JPS6079072A - 基板を電着塗装する方法 - Google Patents

基板を電着塗装する方法

Info

Publication number
JPS6079072A
JPS6079072A JP59182907A JP18290784A JPS6079072A JP S6079072 A JPS6079072 A JP S6079072A JP 59182907 A JP59182907 A JP 59182907A JP 18290784 A JP18290784 A JP 18290784A JP S6079072 A JPS6079072 A JP S6079072A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
alkylene
arylene
binder
component
molecular weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP59182907A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0759680B2 (ja
Inventor
ミヒヤエル・ガイスト
ギユンター・オツト
ゲオルク・シエーン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Farben und Fasern AG
Original Assignee
BASF Farben und Fasern AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF Farben und Fasern AG filed Critical BASF Farben und Fasern AG
Publication of JPS6079072A publication Critical patent/JPS6079072A/ja
Publication of JPH0759680B2 publication Critical patent/JPH0759680B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/62—Alcohols or phenols
    • C08G59/621—Phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
    • C08G59/04—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof
    • C08G59/06—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof of polyhydric phenols
    • C08G59/066—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof of polyhydric phenols with chain extension or advancing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50—Amines
    • C08G59/56—Amines together with other curing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
    • C09D5/4419—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09D5/443—Polyepoxides
    • C09D5/4434—Polyepoxides characterised by the nature of the epoxy binder

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、変性エポキシ樹脂を基礎とするカチオン性電
着塗装ラッカーのための水分散可能な結合剤、その製造
法及び基板を電着塗装する方法に関する。
従来技術 電着塗装ラッカーのための結合剤としてのカチオン性の
水分散可能な合成樹脂は、公知である。従って、例えば
西ドイツ国特許公開公報第２７０１００２号には、少な
くとも３５０の分子量を有するポリエポキシ化合物、第
二アミン及び少なくとも２個のアルコール性第−ヒＰロ
キシル基を有する有機ポリオールの反応生成物であるよ
うな樹脂が記載されている。この樹脂は、分子１個当り
少なくとも２個のエポキシ基を有する高分子量ポリエポ
キシ化合物の鎖長延長によって生成される。鎖長延長は
、有機ポリオールによって達成され、水分散性は、第二
アミンの付着によって得られる。
西ドイツ国特許公開公報第２７０１００２号には、全て
の高分子量エポキシ樹脂中に含まれる第二ヒドロキシル
基が鎖長延長の際にポリオールのヒドロキシル基との競
合を生じ、それによって不定の分子構造を惹起しうろこ
とが指摘されている。
効果 ところで、意外なことに、明らかに改善された性質を有
する生成物は、使用される結合剤を脂肪族ポリオールで
鎖長する場合でなく、そのためにポリフェノールを使用
する場合に得られることか見い出された。
従って、本発明の顕著な利点は、鎖長延長剤の反応性及
び選択性が増大したことによって一定の分子構造を保征
する１つの方法であるということができる。
本発明が解決しようとする問題点 すなわち、本発明の課題は、カチオン性電着塗装ラッカ
ーのための水分散可能な結合剤を、その使用の際に改善
された塗装が意図的に実施される分子構造によって達成
されることにより記載することである。
問題点を解決するための手段 とのａ題は、先に記載した′ｎｉ類の結合剤の場合、該
結合剤を、 Ａ）少なくとも３５０の分子量を有するエポキシ樹脂を Ｂ）３５０を越える分子量を有する弾性ポリフェノール
と、エポキシ基に付加しながら反応させ、この反応生成
物を Ｃ）必要な水分散性を達成するために第一アミン及び／
又は第二アミン又はアンモニウム塩とさらに反応させる
ことにより得ることによって解決される。
本発明の新規のカチオン性合成樹脂は、１分子当り少な
くとも２個のエポキシ基を有するポリエポキシ化合物を
鎖長延長させることによって生成される。鎖長延長は、
低分子量又は高分子量であってもよくかつ少なくとも２
個、有利に同様に２個のフェノール性ヒＰロキシル基を
分子中に有する有機ポリフェノールによって達成される
。鎖長延長は、有利に触媒の存在下で実施される。
得られる被膜の破壊電圧は、ポリエポキシ化合物の鎖長
延長によって改善されることが確認された。同時に、被
膜の流れ能力及び平滑性も改善される。多くの場合には
、可撓性の上昇をも観察することができる。
この改善は、本発明による弾性ポリフェノールを使用す
ることによって達成することができる。ξのポリフェノ
ールは、次の一般式：〔式中、 ｘはフルキレン、アリーレン、アルカリーレン、０、Ｏ
−アルキレン、０−アリーレン、０−アルカリーレン、
Ｓ、Ｓ−アルキレン、Ｓ−アリーレン、Ｓ−アルカリー
レン、Ｃ０１ｃｏ−アルキレン、ＣＯ−アリーレン、Ｃ
Ｏ−アルカリーレン、ＳＯ２，５Ｏ２−アルキレン、５
０２−アリーレン、５Ｏ２−アルカリーレン、ＮＨ、Ｎ
ＵＸ−アルキレン、ＮＨ−アリーレン、ＮＨ−アルカリ
ーレンを表わし、 ＸはＯ又は１を表わし、 ２はアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリア
ミ　ド、ポリカーゼネート、ポリウレタンを基礎とする
アルキレンを表わし、Ｒ社Ｈ，ＣＨ３、アルキル、−０
−ＣＨ，、−〇−アルキル、−Ｎ０２、＋ＮＲｅ、、−
ＮＲ／ビ、−ＮＨＣＯ〆“を表わす〕に相当する。
特に高分子量である基２は、殊に弾性化のために使用さ
れる。
ポリエポキシ化合物（成分Ａ）としては、本発明の場合
、２個又はそれ以上のエポキシ基を分子中に有する任意
の物質を使用することができる。好ましくは、分子中に
２個のエポキシ基を有する化合物である。ポリエポキシ
化合物は、少なくとも３５０．有利に３５０〜２０００
の比較的高い分子量を有する。ポリエポキシ化合物ハ、
例えばビスフェノール、例えばビスフェノールＡのよう
にポリエ−テのポリグリシジルエーテルであることがで
きる。このポリエポキシ化合物は、ポリフェノールをエ
ビノ・ロヒドリンでアルカリ全域の存在下にエーテル化
することによって得ることができる。適当ガフエノール
化合物の例は、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，
２−プロ・ぞン、牛、４′−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−Ｌｌ−エタン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−イソブタン
、１．５−ジヒドロキシナフタリンである。多くの場合
には、芳香族基を有する高分子量のポリエポキシ化合物
を得るのが望ましい。これは、先に記載したジグリシジ
ルエーテルをビスフェノールＡのようなポリフェノール
と反応させ、次に得られる生成物をエピクロルヒドリン
と、ポリグリシジルエーテルの製造のもとにさらに反応
させることによって達成することができる。
ポリエポキシ化合物のもう１つの適当な椎類は、フェノ
ール性ノゼラツク樹脂のポリグリシジルエーテルである
。
同様に適当なのは、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、１．２−プロピレ
ングリコール、１．４−プロピレングリコール、１．５
−ベンタンジオール及びビス（４−ヒドロキシシクロヘ
キシル）−２，２−プロパンのように多価アルコールの
類似のポリグリシジルエーテルである。
また、ポリカルゼン酸のポリグリシジルエーテルを使用
することもできる。
本発明で好葦しいポリエポキシ化合物は、ポリフェノー
ルのポリグリシジルエーテルである。このポリエポキシ
化合物は、少なくとも３５０、有利に３５０〜２０００
の範囲内の分子量を有するようなものである。
高分子量ポリエポキシ化合物は、弾性ポリフェノールと
、鎖長延長下及び分子量の増大下で反応させることがで
きる。鎖長延長剤は、低分子量重合体鎖間の橋として作
用し、この低分子量重合体鎖を結合し、高分子量の生成
物に変える。この変換は、フェノール性ヒドロキシル基
間でエポキシ環の開環下ならびにエーテル結合及び第二
ヒドロキシル基の形成下で起こる。
鎖長延長は、弾性ポリフェノールを混合し、約１２０℃
〜１８０℃の温度で第三アミンのような触媒の存在下で
変挾することによって好ましい方法で達成される。不活
性溶剤は、変換の際に添加することができる。適当な第
三アミンの例は、ベンジルジメチルアミン、ジメチルシ
クロヘキシルアミン、ジメチルエタノールアミン及びト
リエチルアミンである。アミン以外に他の触媒を使用す
ることができる。
鎖長延長剤（成分Ｂ）は、少なくとも２個、有利に２個
のみのフェノール性ヒドロキシル基を有する弾性ポリフ
ェノールである。ポリフェノールの混合物は、同様に使
用することができる。
ポリフェノールは、低分子量を有していても高分子量を
有していてもよく、一般に約３５０〜３０００．有利に
約５００〜１０ｏｏの分子量を有する。
成分Ｂは、例えば有利に次のように得ることができる：
高分子量ジオール、例えばポリエステルジオール、ポリ
カプロラクトンジオール、ポリエーテルジオール、ポリ
カーゼネートジオール勢１モルヲ、ヒドロキシフェニル
ヵルゼン酸２モルでエステル化するか又はヒドロキシフ
ェニルカル２ン酸エステルと反応させる。適当なヒドロ
キシカルメンａ１２ハ、ｐ−ヒドロキシ安息香ｅ、ｐ−
ヒドロキシフェニル酢酸及び３−（４−ヒドロキシフェ
ニル−）プロピオン酸又はそのエステルである。ヒドロ
キシフェニル基の付着をエステル交換によって実施する
場合には、塩基性エステル交換を実施することもでき、
そのために和尚するヒドロキシフェニルカルメン酸エス
テルのアルカリ金属フェノラートを使用することができ
る。反応の終結後、生成物は、所望のポリフェノールを
得るために酸性で処理されなければならない。
直接のエステル化のためには、例えＶｉＮ−（４−ヒド
ロキシフェニル−）グリシンヲ使用するとともできる。
もう１つの変法の場合には、任急の酸性ポリエステルを
ｐ−ヒドロキシアニリンと反応させて所望のポリフェノ
ールに変えることができる。
もう１つの好ましい形成の場合には、ポリエーテルジア
ミン又は類似のポリアミンヶ例えは仝−ヒドロキシー３
゛−メトキシベンズアルデヒドと反応させてポリフェノ
ールに変える。
成分Ｃとしてのエポキシ化合物との変換に使用されるア
ミンは、第一級、第二級又は第三級であることができ、
この場合第三アミンは、特に十分に好適である。第一ア
ミン及び第三アミンは、直接に工Ｉキシ化合物環に付着
させることができ、第三アミンは、そのアンモニレム塩
の形でのみ付着させることができるか又は分子中のもう
１つの官能基により付着させることができる。アミンは
、水中で可溶の化合物で企るのが好ましい。このような
アミンの例は、モノアルキルアミン及びジアルキルアミ
ン、例えばメチルアミン、エチルアミン、ゾロピルアミ
ン、ブチルアミン、・ジメチルアミン、ジエチルアミン
、ジアルキルアミン、メチルジチルアミン等である。適
当なのは、同様に、例えばメチルエタノールアミン、ジ
ェタノールアミン等のようなアルカノールアミンである
。更に、例えばジメチルアミノエチルアミン、ジエチル
アミノゾロピルアミン等のようなジアルキルアミノアル
キルアミンは、適当である。
大抵の場合には、低分子量アミンが使用されるが、殊に
樹脂の可撓性全このようなアミンの導入によって増大さ
せるつもりの場合には、高分子量アミンを使用すること
もできる。同様忙、低分子量アミンと高分子量アミンか
らの混合物は、樹脂の性質を変性させるために使用する
こともできる。
第一アミノ基及び第二アミノ基を有するポリアミンは、
そのケチミンの形でエポキシ基と変換させることができ
る。ケチミンは、ポリアミンから公知方法で得られる。
アミンは、なお他の基を有することもできるが、この基
は、アミンとエポキシ基との反応を損ねてはならず、ま
た反応混合物のゲル化を導いてもならない。
アミンとエポキシ基含有化合物との反応、は、屡々既に
この物質の混合時に起こる。しかし、場合によっては適
度に高められた温度、例えは５０℃〜１５０℃への加熱
が望まれるが、反応は、低い温度及び高い温度でも可能
である。厚層、反応の終結時に反応の終結に向っての温
度は、完全な反応を保鉦するために十分な時間で少なく
とも僅かに上昇させるのが好ましい。
エポキシ含有化合物との反応に杜、樹脂がカチオンの性
質をとる、すなわち樹脂がそれが酸の添加によって可溶
性になる場合に電圧の影響下で塗料浴中で陰極に移動す
る少なくともかかる量のアミンが使用されるはずである
。大体において、樹脂の全エポキシ基は、アミンと反応
されることができる。しかし、水との接触でヒドロキシ
ル基の形成下に加水分解する過剰のエポキシ基を樹脂中
に留めさせることもできる。
心太な水分散性を得るもう１つの方法は、マンニッヒ塩
基、すなわちエポキシ環との反応に適した基を有する適
当なフェノールと、ホルムアルデヒド及び第三アミンと
の反応生成物を成分りとして使用することにある。それ
によって、結合剤は、同時に自体架橋可能になる。
更に、アミンは、チェルニアクーアインホルンーミカエ
ル（Ｔｓｃｈｅｒｎｉａｃ　−Ｅｉｎｈｏｒｎ　−Ｍｉ
ｃｌｌａ−ｅｌ　）−アダクトによりエポキシ樹脂に付
着させることができる。このアダクトは、次の合成法で
得られる。差当り、フェノールは、メチロール（メタ）
アクリルアミドと反応され、チェニルニアクーアインホ
ルン（Ｔｓｃｈｅｒｎｉａｃ　−Ｅｉｎ−ｈｏｒｎ）−
中間生成物に変わり、その後にこの二重結合にアミンが
付加される。最終生成物は、フェノール基により結合剤
のエポキシ基と反応させることができる。
アミンの塩は、前記アミンの代りに又はこのアミンと一
緒に使用することもできる。アミンの塩としては、第三
アミンの塩を使用することができる。本発明で使用する
ことができる、アミンの中和に適した酸性、硼酸又り硼
酸としての大きい解離定数を有する他の酸、有オＩＪに
約ＩＸ　Ｉ　Ｏ−５よりも大きい解離定数をＭする有機
酸を包含する。好ましい酸は酢酸である。他の酸の例は
、蟻酸、乳酸、プロピオン酸、醋酸、塩酸、燐酸、硫酸
及び炭酸である。
アミン−酸塩のアミン分は、ヒドロキシルアミンの場合
と同様に置換されていなくとも置換されていてもよいア
ミンでおり、この場合この置換分は、アミン−酸塩とポ
リエポキシ化合物との反応を損ねてはならず、反応混合
物をゲル化してはならない。好ましいアミ、は、第三ア
ミン、例えはジメチルエタノールアミン、トリエチルア
ミン、トリメチルアミン、トリイソゾロビルアミン等で
ある。他の適当なアミンの例は、米国特許明細書第３８
３９２５２号、第５梱、第３行〜第７欄、第４２行、に
記載されている。
アミン−酸塩混合物は、アミンと酸を公知方法で反応さ
せることによって得られる。また、アミン−酸混合物も
、それが一般に酸塩の形成下で反応するとしても使用す
ることができる。
アミン−酸塩とポリエポキシ化合物との反応に対する反
応温度は、約１０℃〜１００℃の最低温度（仁の場合、
反応は、顕著な速陳で進行する）、例えば室温又は一般
に室温よりも若干高い温度、ないし最高温度の間で変動
することができる。溶剤は、それが反応を良好に制御し
うるために屡々添加されるとしてもこの反応の場合には
不必要である。溶剤としては、芳香族炭化水素又はエチ
レングリコールのモノアルキルエーテルがこれに該当す
る。
特殊な出発物質、量の割合及び反応条件は、良好に公知
の経験と一致して生成物のゲル化を反応の間に阻止する
ような程度に選択される。
従って、例えば過度に攻撃的な反応乗件は使用されない
。同様に、エポキシ化合物と反応することができる、反
応性置換分を有する出発物質は、利用されない。それと
いうのも、この出発物質は、反応に不利に影響を及はし
うるからである。
本発明による結合剤を使用しながら高安定性被覆を得る
ためには、電着塗装ラッカーに筒められた温度で結合剤
の架橋を生せしめる架橋剤を添加するのが好ましいか又
は結合剤を、それが高められた温度で自体架橋を生せし
める反応性基を有するような程度に変性するのが好まし
い。自体架橋する系社、有利に結合剤が部分的封鎖され
たポリインシアネート（この場合、このポリイソシアネ
ートは、１分子肖り平均で１個の遊離イソシアネート基
を有し、その封鎖されたインシアネート基は、室温で安
定性であり、高められた温度で封鎖を解かれ、かつエポ
キシ環の開環によって生成されたヒドロキシル基と、ウ
レタン形成下で反応する）と反応されていることによっ
て得ることができる。結合剤は、成分りとしての既に記
載されたマンニッヒ塩基の装入によって自体架橋可能で
あることができる。
結合剤を架橋するために屡々使用される方法は、例えば
次の刊行物に開示されている：西ドイツ国特許公開公報
第２０５７７９９号、欧州特許出願第１２４６３号及び
同第４０９０号ならびに西ドイツ国特許公開公報第２７
５２２５６号。
架橋剤を利用する場合には、それは、一般に結合剤に対
して約５〜約６０Ｍ’ｌｋ％を成す。
好ましくは、結合剤に対して約２０〜約４０重証チであ
る。
適当なアミノシラスト架橋剤の例は、ヘキサメチロール
メラミンのへキサメチルエーテル、ヘキサメチロールメ
ラミンのトリエチルトリノチルエーテル、ヘキサメチロ
ールメラミンのへキサブチルエーテルならびにヘキサメ
チロールメラミン及び高分子量ブチル化メラミンホルム
アルデヒド樹脂のへキサメチルエーテルである。
尿素−アルデヒＰ架檎剤社、公知方法で、尿素及びアル
デヒドをレゾール段階にまで反応させ、この反応生成物
をアルコールで酸性条件下でアルキル化し、その際にア
ルキル化された尿素アルデヒド樹脂が得られることによ
り得ることができる。尿素アルデヒド樹脂を基礎とする
適当な架橋剤の１つの例は、ブチル化された尿素ホルム
アルデヒド樹脂である。
架橋剤としては、封鎖号ぞリインシアネートを使用する
こともできる。本発明の場合、インシアネート基が化合
物と反応されているような任意のポリインシアネートを
利用することができ、したがって形成された封鎖ポリイ
ソシアネートは、ヒドロキシル基に対して室温で安定性
であるが、尚められた温度で一般に約り０℃〜約３００
°Ｃの範囲内で反応する。封鎖ポリインシアネートを得
る場合には、架橋に適した、任意の有機ポリイソシアネ
ートを使用することができる。
本発明で架橋剤として当てはまる有機ポリインシアネー
トは、例えばポリエーテルポリオール又はポリエステル
ポリオールを含めてポリオールから誘導されるプレポリ
マーであってもよい。
ぼりインシアネートの封鎖には、任意の適当な脂肪族、
脂環式又は芳香族アルキルモノアルコールを使用するこ
とができる。他の適当な封鎖剤は、ヒドロキシルアミン
又は第三アミンである。
封鎖ポリイソシアネートは、封鎖剤の十分量を有機ポリ
イソシアネートと反応させることにより得られ、したが
って遊離イソシアネート基は、もはや全く存在していな
い。本機ポリイソシアネートと封鎖剤との間の反応ｔよ
、発熱反応である。従って、ポリインシアネート及び封
鎖剤は、発熱効果に不利に第１」用させるために有オＵ
に８０℃以下、殊に５０℃未満である温度で混合される
。
本発明は、 Ａ）少なくとも３５０の分子量を有する工ｙＲキシ樹脂
を Ｂ）　３δＯを越える分イ量を肩する弾性ポリフェノー
ルと、エポキシ基に沿加しガから反応させ、この反応生
成物を Ｃ）必袂な水分散性を達成するために第一アミン及び／
又は第三アミン又はアンモニウム塩とさらに反応させる
ことによりカチオン″＊ｙｋ塗装ラッカーのための結合
剤を製造する方法にも関し、この方法は、上述した一般
式：に相当する弾性ポリフェノールを成分Ｂとして使用
することを特徴とする。
本発明による結合剤を使用しながら高安定性抜機を得る
ためには、電着塗装ラッカーに高められた温度で結合剤
の架橋を生ぜしめる加架剤を添加するのが好ましいか又
は結合剤を、それが高められた温度で自体架橋を生ぜし
める反応性基を有するような程度に変性するのが好まし
い。自体架橋する系は、有利に結合剤が部分的に封鎖さ
れたポリイソシアネート（この場合、このポリイソシア
ネートは、１分子当り平均で１個の遊離インシアネート
基を有し、その封鎖されたインシアネート基は、室温で
安定性であり、高められた温度で封鎖を解かれ、かつエ
ポキシ環の開環によって生成されたヒドロキシル基と、
ウレタン形成下で反応する）と反応されていることによ
って得ることができる。
電着のための合成樹脂に十分にカチオンの性質を与える
ために、一般に中和可能な窒素は、全部の樹脂同体１ｇ
当り有オリに０．３〜３ミリ当量の間で保持される。
本発明による合成樹脂生成物の水性分散液は、塗料とし
て、殊にＭＬ着による被懐を得るのに著しく好適である
。しかし、塗料は、’ｔ’ｆＧ用の種類及び方法で基板
上に設けることもできる。水中での分散のためには、樹
脂状生成物は、カチオン基、例えば第三アミンの塩及び
加水分解されたケチミン含有樹脂の揚台に第一アミンの
塩を形成させるために中和される。
この生成物の中和は、水溶性の酸、例えは蟻酸、酢酸又
は燐酸による一部又は全部のアミ７基の変換によって得
られる。中和の程度性、特殊な樹脂によって左右され、
一般に樹；１１イが水中で分散可能であるような程良の
酸のみを添加することで十分である。
水性媒体中での樹脂状生成物の濃度は、使用すべき処理
ノＲラメータによって左右されるが、一般にＮ侠ではな
い。通常、本社、水性分散液の主要分を形成する。水性
分散液は、例えば樹脂固体約５〜約５０１量係を含有す
ることができる。
水性媒体は、水以外に凝集溶剤を含有することができる
。多くの場合に塗膜の良好な外観は、凝集溶剤の共用に
よって達成される。このような溶剤は、炭化水素、アル
コール、エステル、エーテル及びケトンを包含する０好
ましい凝集溶剤は、モノアルコール、グリコール及びポ
リオールならびにケトン及びエーテルアルコールである
。詳細な凝集溶剤は、イソゾロ・七ノール、シタノール
、イソホロン、４−メトキシ−メチルペンタノン−２、
エチレンクリコール及ヒフロピレングリコール、エチレ
ングリコールのモノエチルエーテル、モノジチルエーテ
ル及びモノヘキシルエーテルならびに２−エチルヘキサ
ノールである。凝集溶剤の量は、重要でないが、一般に
水性媒体の全重量に対して約０．１〜４Ｏｆｆｉ量チ、
有利に約０．５〜２５本童係で使用される。
大抵の場合には、水性分散液は、顔料及び他の常用の添
加剤、例えば界面活性剤をも含有する。常用の顔料、例
えは酸化鉄、酸化鉛、クロム酸ストロンチウム、カーボ
ンブラック、カーボンダスト、二酸化チタン、タルク、
ＶｒＬｒＲノ々リウム及び着色顔料、例えばカドミウム
イエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー等ヲ使用
することができる。分散液の顔料含量は、一般に顔料対
樹脂の比で表わされる。本発明の場合、顔料対樹脂の比
は、一般にＯ，Ｃ）１〜５：ｌの範囲内にある。他の常
用の添加剤は、分散液中で一般に、樹脂固体の全重量に
対して約０．０１〜３重愈チの量で存在することができ
る。
本発明による合成樹脂の電着の場合、この合成樹脂は、
水性分散液中で導電性陽極及び導電性陰極と接触され、
この場合陰極は、被覆すべき表面である。水性分散液と
の接触の間、ｔｊＬ圧を電極間に印加する際に塗料の付
Ｘｉする塗膜は、陰極上で析出される。
１！１．着が行なわれる条件は、一般に他の塗料の１１
着に使用されるものと同様である。通常、電圧は、約５
０〜５００＆ルトの間にある。
分散液は、電着の間ｐＨ３〜約９を有するのが好ましい
。
本発明による合成樹脂の電着は、任意の導電性基板、殊
に鋼、アルミニウム、銅又はマグネシウムのような金稿
上で行なうことができる。
電層後、被覆は、高められた温度に加熱することによっ
て硬化させることができる。そのためには、一般に９０
℃〜２００℃の温度及び１〜３０分間の時間がこれに該
当する。
迅速かつ完全な硬化を保証するためには、多くの場合触
媒を塗料中に有するのが好ましい。
使用される触媒の量は、沈着される塗膜の硬化を促進さ
せるために十分でなければならない。
典型的な量は、全樹脂同体の重量に対して約０．０５％
〜約４％の量である。一般に、このような触媒約２重量
％が使用される。しかし、硬化温度が高く十分である場
合には、触媒は省略することができる。
すなわち、本発明は、陰極として接続された導電性基板
を、少なくとも部分的に酸で中和されたカチオン性結合
剤を基礎とする水性浴（この場合、この結合剤は、変換
によって自体架橋可能にされているか又はこの浴は、付
加的に架橋剤を含有する）により電潰塗装する方法にも
関し、この方法は、該結合剤が、 Ａ）少なくとも３５０の分子量を有するエポキシ樹脂を Ｂ）３５０を越える分子量を有する弾性ポリフェノール
と、エポキシ基に添加しながら反応させ、この反応生成
物を Ｃ）必要な水分散性を達成するために第一アミン及び／
又は第二アミン又はアンモニウム塩とさらに反応させる
ことよりなる反応生成物であることを特徴とし、その際
好ましくは、上述した式： に相当する弾性ポリフェノールを成分Ｂ）として使用す
る。
実施例 架橋剤Ｉの製出 加熱装置、冷却器、攪拌機、温度計、洗浄装置に案内さ
れている出口導管及び窒素を導入する装置が装備されて
いる反応器に、トルイレンジイソシアネート１２２８０
ｍ（２，４−トルイレンジイソシアネート約８０％及び
２．６−トルイソレジイソシアネート約２０チからの混
合物）を供給する。窒素を導入し、冷却器を接続する。
５時間の経過中に２−エチルヘキサノール５５５０．５
部を徐々に添加し、との場合温度は、徐々に５０℃に上
昇する。５０℃の温度を保持する間、さらに２−エチル
ヘキサノール３６４９．５部を４時間の経過中に添加す
る。この反応混合物を５０℃で７５分間保持し、次に冷
却器を遮断し、ジブチル錫ジラウレート３．６部を添加
する。加熱装置を接続し、反応混合物を４５分間の経過
中に６５℃に加熱する。２時間５０分の経過中に１．１
．ｌ−）！Ｊメチロールプロパン３１８４部を添加し、
この場合温度は、６５℃から１２０℃に上昇する。この
反応混合物をこの温度で９０分間保持し、次に２−エト
キシエタノール１０５６０部を添加する。
生成された生成物は、ポリウレタン架橋剤の溶液である
。
架橋剤■の製出 ２−メチル−２−エチルへブタン酸のグリシジルエステ
ル２３４０．９を無水トリメリット酸２０７３Ｆと一緒
に反応容器中で１３０℃に加熱する。この場合、激しい
発熱反応が起こる。
この反応Ｌ１１部１８３が得られるまで外部冷却によっ
て１５０℃で保持される。その後に、９０℃に冷却し、
ＭＩＢＫ”　ｌ　４５０１１を添加する。引続き、酸化
ゾロピレン８３５ｇを緩徐に流加する。この反応を酸価
２で中止する。樹脂溶液の固体を他のＭＬＢＫ”で７０
％に調節する。
＊　ＭＬＢＫ−メチルイソブチルケトン弾性ポリフェノ
ール■の製出 保賎ガス導入管を有する適当な反応容器中にポリカシロ
ラクトンジオール５００　ｌｉ（ＯＨ価２１０．９）及
びｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルエステル２８６ｇを装
入する。この混合物を１４０℃に加熱し、均質化する。
その後に、オクタン酸銀３．９９を添加し、１８０℃に
加熱する。この場合、メタノールの離脱が開始する。離
脱の終結後、なお１時間１８０℃で攪拌し、その後に生
成物を冷却する。
弾性ポリフェノール■の製出 ポリフェノールＩの製出の場合と同様に実施するが、ポ
リカプロラクトンジオール（ＯＨ価１５２）の代りにポ
リテトラヒドロフランジオール６９５ｇを使用する。
弾性ポリフェノール■の製出 適当な反応器中にアジピン酸５５０ｇ、ネオペンチルグ
リコール２６２．９．キジロール４９ｇ及びジブチル錫
オキシド０．８９を装入し、加熱する。１３２℃で水の
分離が開始する。温度を徐々に１８６℃に上昇させ、こ
の温度を相当する水量が遠心分離される兼て保持する（
９０ＩＩ）。その後に１００℃に冷却し、ｐ−アミノフ
ェノール２７４Ｉｔ−添加する。次に、温度を再び上昇
させ、１６２℃で再び水の離脱を開始する。温度を徐々
に１８５℃に上昇させ、この温度を水４５．９が離脱さ
れるまで一定に保持する。その後に、キジロールを留去
する。弾性結合剤を樹脂中に導入するために、ポリフェ
ノールを１００℃に予熱する。
結合剤Ｉの製出 適当な反応容器中にビスフェノールＡを基礎とする市販
のエポキシ樹脂９１８．９（エポキシ尚１ｋ１８８）、
ポリフェノールＩ　２７８９及びキジロール７９．９を
装入し、加熱する。１４１℃でジメチルベンジルアミン
２．２−を冷加する。温度は、発熱反応によってさらに
上昇する（１６５℃）。この温度をエポキシ当量４９０
が得られるまで保持する。次に、ビスフェノールＡ３３
２．９を添加し、さらにジメチルベンジルアミン２．２
−を後添加する。沈着は、１６０℃でエポキシ当量１２
４０が得られるまで実施される。次に、架橋剤１１１７
８．９、ケチミン１００ｇ及びメチルエタノールアミン
７２ｇを添加する。反応を１１５℃で１時間さらに実施
し、その後にヘキシルグリコール１６９°Ｉを添加し、
１５分間混合する。その間に、脱イオン水１４０１ｉ永
酢酸２７．４１９及び消泡剤溶液３０、’ｒｌｌから分
散浴を調製する。その中に上記樹脂溶液２５００．９を
分散させる。１時間後、脱イオン水１７０２＃を添加し
、３０分間混合する。引続き、分散液を濾過する。この
分散液は、次の特性値を有する： 固体　３０’、１５０℃　３３．５％ ｐＨ価　７．１ 避Ｑ−酸　０．２８４１ ＭＥＱ　−塩基０．６０４０ 結合剤■の製出 結合剤Ｉに対する方法に相当して作業するが、この場合
には、弾性ポリフェノール■及び架橋剤■が使用される
。
ｘ　ポキシ樹ｋ（ＥＥＷ　１８８）　８１３　ｓポリフ
ェノールＩＩ　４８５ｍ キジロール　７０部 ジメチルベンジルアミン　１．７部 ビスフェノールＡ　２４７部 ジメチルベンジルアミン　５．５部 架橋剤”　１１７８部 ケチミン　８８部 メチルエタノールアミン　６４部 へキシルグリコール　１３７ｓ 樹脂溶液　２５００部 脱イオン水　１４５２部 氷酢酸　２７部 乳化剤溶液　３１部 脱イオン水　１７２３部 この分散液をその製造後に真窒中で６０℃に加熱する。
この場合には、有機相３０５．９が取出される。冷却後
、この分散液を濾過する。この分散液は、次の特性値を
有する： 固体　３０’、１５０℃　３７．４％ ｐＨ値　６．９ ＭＥＱ　−酸０．３０４５ ＭＥＱ　−塩基　０．５８２１ 結合剤■の製出 結合剤Ｉに対する方法に相当して作業するが、この場合
には、弾性ポ′リフエノール■が使用される。
エポキシ樹脂（ＥＥＷ　１８８）　８５５４１１５ポリ
フエノール■　４２５部 キジロール　７４部 ジメチル（ンジルアミン　１．８部 ビスフェノールＡ　２５９部 ジメチルベンジルアミン　δ・６部 架橋剤Ｉ　’　１１７８部 ケチミン　９３部 メチルエタノールアミン　６７部 ヘキシルグリコール　１３８部 樹脂溶液　２５００部 ゛脱イオン水　１４４４部 氷酢酸　２８部 乳化剤溶液　１７１９部 分散液■散液性値 固体　３０′、１５０℃　３５．６％ ｐＩ（価　７．２ ＭＥＱ−酸　０．２９８９ ＭＥＱ−塩基　０．６１０３ 灰色の練り顔料の製出 エポキシ当量８％を肩するビスフェノールＡを基礎とす
る市販のエポキシ樹脂９５３部にブチルグリコール８０
０部を添加する。この混合物を８０℃に加熱する。次に
、この樹脂溶液中にジェタノールアミン１０１部及び８
０チの乳酸水溶液１２０部からの反応生成物２２１部を
加える。この反応を６０℃で酸価が１よりも低い値に減
少するまで実施する。
この生成物１８００部を脱イオン水２４４７部と一緒に
装入し、Ｔ１０２２４６０部、珪酸アルミニウムを基礎
とする増量剤５９０部、珪酸鉛１３５部及びカーゼノブ
２フ２３フ部と混合する。この混合物を粉砕装置中でヘ
ークマン（Ｈｅｇｍａｎｎ　）−純度δ〜７に粉砕する
。その後に、所望のペースト稠度を得るために、脱イオ
ン水１２５５部を添加する。この灰色のペーストは、著
しく貯蔵安定性である。
電着塗装浴の調製及びラッカー塗膜の析出前記結合剤分
散液それぞれ２０００重量部を灰色の練り顔料７７５重
量部と混合する。浴固体を脱イオン水で２０％（１５０
℃、３０′）に調節する。次に、この浴を攪拌しながら
８日間熟成する。ラッカー塗膜の析出は、燐酸亜鉛処理
された薄板上で２分間行なわれる。この場合、浴温度は
、２７℃である。析出された塗膜を１８０℃で２０分間
焼付ける。
分散液夏　分散液■　分散液■ 析出電圧　Ｖ　３１０　−３００　３５０膜厚　μ　Ｉ
９”’１７　２１ クロスカツト　０　０　０ 付　着　著しく良好　良　好　著しく良好平滑ぎ　ｉ　
１．５　１ エリクセン試験に闘　８．３　１．５　８．９よる押し
込み距離 架橋＊＊　１．０．　、・Ｏ，ｉ、０・＊　０　最良の
値、５　最悪の値 林　２０往復行程（Ｄｏｐｐｅｌｈｔｌｂｅ）　ＭＩＢ
Ｋ第１頁の続き ０発　明　者　ギュンター・オツド　ドイツ連邦共１ト
・ 共４ ラーセ　２ １国ミュンスターーヴオルベク・フォンーポラーセ　１
０１　アー

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、変性エポキシ樹脂を基礎とするカチオン性電着塗装
    ラッカーのための水分散可能な結合剤において、該結合
    剤を、 Ａ）少なくとも３５０の分子量を有するエポキシ樹脂を Ｂ）３５０を越える分子量を有する弾性ポリフェノール
    と、エポキシ基に付加しながら反応させ、Ａ）とＢ）か
    らの反応生成物をＣ）必要な水分散性を達成するために
    第一アミン及び／又は第二アミン又はアンモニウム塩と
    さらに反応させることによって得ることを特徴とする、
    カチオン性′ｉ１．看塗装ラッカーのための水分散可能
    な結合剤。 ２、成分ＡがビスフェノールＡｉ基礎とするエポキシ樹
    脂である、特許請求の範囲第１項記載の結合剤。 ３、成分Ａがポリグリシジルエステルである、特許請求
    の範囲第１項記載の結合剤。 屯　成分Ｂが次の一般式： 〔式中、 ｘはアルキレン、アリーレン、アルカリーレン、０．０
    −アルキレン、０−アリーレン、０−アルカリーレン、
    Ｓ、Ｓ−アルキレン、Ｓ−アリーレン、Ｓ−アルカリー
    レン、−ＣＯ−１ＣＯ−アルキレ／、ＣＯ−アリーレン
    、ＣＯ−アルカリーレン、−８Ｏ−１Ｓ０２−アルキレ
    ン、５Ｏ２−アリーレン、５０２−アルカリーレン、Ｎ
    ＨｌＮＨＸ−アルキレン、ＮＨ−アリーレン、ＮＨ−ア
    ルカリーレンを表わし、 ＸはＯ又は１を表わし、 ＯＨＨＯ ２はアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリア
    ミド、ポリカーゼネート、ポリウレタンを基礎とするア
    ルキレンを表わし、ＲはＨ，ＣＨアルキル、−０−ＣＨ
    −０−ア３１１　ｓｓ ルキ“、　−Ｎｏ２％−Ｎ′Ｅ！２ｌ−ＮＫＲ＃′、−
    ＮＨＣＯＲ’を表わす〕に相当する、゛特許請求の範囲
    第１項から第３項までのいずれか１項に記載の結合剤。 ５、成分Ｂ）の含量が全結合剤に対して１０〜５０重量
    ％である、特許請求の範囲第１項から第４項までのいず
    れか１項に記載の結合剤。 ６、　１分子当り平均で１個の遊離インシアネート基を
    有しかつ封鎖されたインシアネート基が室温で安定性で
    ある部分的封鎖されたポリインシアネートで変換されて
    いる、特許請求の範囲第１項から第６項までのいずれか
    １項に記載の結合剤。 ７、場合によっては湿潤剤、顔料、流展剤及び他の常用
    の助剤を含有する、変性エポキシ樹脂ならびに第一アミ
    ン及び／又は第二アミン及び／又はアンモニウム塩の反
    応生成物を基礎とするカチオン性電着塗装ラッカーのた
    めの水分散可能な結合剤の製造法において、Ａ）少なく
    とも３５０の分子量を有するエポキシ樹脂を Ｂ、）３５０を越える分子量を有する弾性ポリフェノー
    ルと、エポキシ基に付加しながら反応させ、Ａ）及びＢ
    ）から得られた反応生成物を必要な水分散性を達成する
    ために第一アミン及び／又は第二アミン及び／又はアン
    モニウム塩とさらに反応させることを特徴とする、カチ
    オン性電着塗装ラッカーのための水分散可能な結合剤の
    製造法。 ８、　ビスフェノールＡを基礎とするエポキシ樹脂を成
    分Ａ）として使用する、特許請求の範囲第７項記載の方
    法。 ９、　ポリグリシジルエステルをエポキシ樹脂トして使
    用する、特許請求の範囲第７項記載の方法。 １０、　一般式： 〔式中、 Ｘはアルキレン、アリーレン、アルカリーレン、０．０
    −アルキレン、０−アリーレン、０−アルカリーレン、
    ５ＳＳ−アルキレン　１、Ｓ−アリーレン、Ｓ−フルカ
    リーレン、−ＣＯ−１ＣＯ−アルキレン、Ｃｏ−アリー
    レン、ｃｏ−アルカリーレン、−５ｏ２−１ＳＯ□−ア
    ルキレン、ｓｏ−アリーレン、５０２−アルカリーレン
    、ＮＨＳＮＨｘ−アルキレン、ＮＨ−アリーレン、１州
    −アルカリーレンを表わし、 Ｘは０又は１を表わし、 ｚはアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリア
    ミド、ポリカーゼネート、＄９ウレタンを基礎とするア
    ルキレンを表わし、ＲｉｊＨ，ＣＨ，、アルキル、−０
    −ＣＨ３、−０−フルキル、−Ｎｏ２、−ＮＢ／、−Ｎ
    Ｒ’Ｒ’、　−ＮＨＣＯＲ”を表わす〕で示される化合
    物を成分Ｂ）として使用する、特許請求の範囲第７項か
    ら第９項までのいずれか１項に記載の方法。 １１、成分Ｂ）の含量が全結合剤に対して１０〜５０重
    ｔＬチである、特許請求の範囲第７項から第１０項まで
    のいずれか１項に記載の方法。 ［２成分Ａ）、Ｂ）及びＣ）の反応生成物を、１分子当
    り平均で１個の遊離インシアネート基を有しかつ封鎖さ
    れたイソシアネート基が室温で安定性である部分的封鎖
    されたポリイソシアネートと反応させる、特許請求の範
    囲第７項から第１０項までのいずれか１項に記載の方法
    。 Ｌ３．　陰極として接続された導電性基板を少なくとも
    部分的に酸で中和されたカチオン性結合剤を基礎とする
    水性浴により電着塗装する、その際結合剤は変換によっ
    て自体架橋しうるようになっているか又は浴は付加的に
    架橋剤を含有する方法において、該結合剤は、 Ａ）少なくとも３δＯの分子量を有するエポキシ樹脂を Ｂ）３５０を越える分子量を有する弾性ポリフェノール
    と、エポキシ基に添加しながら反応させ、Ａ）及びＢ）
    からの反応生成物をＣ）必要な水分散性を達成するため
    に第一アミン及び／又は第二アミン又はアンモニウム塩
    とさらに反応させることよりなる反応生成物であること
    を特徴とする、基板を電着塗装する方法。 １４、成分Ａ）がビスフェノールＡを基礎とするエポキ
    シ樹脂である、特許請求の範囲第１３項記載の方法。 １６、成分Ａ）がポリグリシジルエステルである、特許
    請求の範囲第１３項記載の方法。 １６、成分Ｂが次の一般式： 〔式中、 Ｘはアルキレン、アリーレン、アルカリーレン、０、Ｏ
    −アルキレン、０−アリーレン、０−アルカリーレン、
    Ｓ％Ｓ−アルキレン、Ｓ−アリーレン、Ｓ−フルカリー
    レン、−ｃｏ−１ＣＯ−アルキレン、ＣＯ−アリーレン
    、ＣＱ−アルカリーレン、−５ｏ２−１ＳＯ２−アルキ
    Ｌ／７．５Ｏ２−７リーレン、５０２−アルカリーレン
    、ＮＨ，ＮＨＸ−アルキレン、ＮＨ−アリーレン、　Ｎ
    ｕ−アルカリーレンを狭わし、 Ｘ社Ｏ又Ｆｉｌを表わし、 ２はアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、解りア
    ミド、ポリカーボネート、ポリウレタンを基礎とするア
    ルキレンを表わし、ＲはＨ，ＣＨ３、アルキル、−０−
    ＣＨ３、−〇−アルキル、−ＮＯ２、−Ｎ１３、−ＮＲ
    ’ビ、−ＮＨＣＯＲ”を表わす〕に和尚する、特許請求
    の範囲第１３項から第１５項までのいずれか１項に記載
    の方法。 １７、成分Ｂ）の含量が全結合剤に対してｌＯ〜５０重
    ′ｊｋチである、特許請求の範囲第１３項から第１６項
    までのいずれか１項に記載の・方法。
JP59182907A 1983-09-03 1984-09-03 基板を電着塗装する方法 Expired - Lifetime JPH0759680B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3331903A DE3331903A1 (de) 1983-09-03 1983-09-03 Wasserdispergierbare bindemittel fuer kationische elektrotauchlacke und verfahren zu ihrer herstellung
DE3331903.0 1983-09-03

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6079072A true JPS6079072A (ja) 1985-05-04
JPH0759680B2 JPH0759680B2 (ja) 1995-06-28

Family

ID=6208212

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP59182907A Expired - Lifetime JPH0759680B2 (ja) 1983-09-03 1984-09-03 基板を電着塗装する方法

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4609691A (ja)
EP (1) EP0135811B1 (ja)
JP (1) JPH0759680B2 (ja)
AT (1) ATE39262T1 (ja)
BR (1) BR8404368A (ja)
DE (2) DE3331903A1 (ja)
ES (1) ES535600A0 (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE112006001775T5 (de) 2005-07-05 2008-08-21 Idemitsu Kosan Co. Ltd. Lichtstreuende Polycarbonatharz-Zusammensetzung und die Harzzusammensetzung enthaltende Lichtdiffusorplatte
WO2009037974A1 (ja) 2007-09-21 2009-03-26 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 熱可塑性樹脂組成物及びそれからなる成形体
WO2013088796A1 (ja) 2011-12-13 2013-06-20 出光興産株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及び光学成形品
WO2013100090A1 (ja) 2011-12-28 2013-07-04 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物ペレット及びその製造方法

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0199606B1 (en) * 1985-04-25 1993-09-08 Sumitomo Chemical Company, Limited Epoxy resin composition
DE3518770A1 (de) * 1985-05-24 1986-11-27 BASF Lacke + Farben AG, 4400 Münster Wasserverduennbare bindemittel fuer kationische elektrotauchlacke und verfahren zu ihrer herstellung
DE3518732A1 (de) * 1985-05-24 1986-11-27 BASF Lacke + Farben AG, 4400 Münster Wasserverduennbare bindemittel fuer kationische elektrotauchlacke und verfahren zu ihrer herstellung
GB8607938D0 (en) * 1986-04-01 1986-05-08 Shell Int Research Aqueous paint composition
DE3639638A1 (de) * 1986-11-20 1988-05-26 Basf Lacke & Farben Kathodisch abscheidbare wasserverduennbare bindemittel, wasserverduennbare ueberzugszusammensetzungen und verfahren zur herstellung von kathodisch abscheidbaren wasserverduennbaren bindemitteln
DE3639656A1 (de) * 1986-11-20 1988-06-01 Basf Lacke & Farben Selbstvernetzbare kathodisch abscheidbare wasserverduennbare bindemittel, wasserverduennbare ueberzugszusammensetzungen und verfahren zur herstellung von selbstvernetzbaren kathodisch abscheidbaren wasserverduennbaren bindemitteln
US5244699A (en) * 1987-03-27 1993-09-14 North Dakota State University Polymeric vehicle for coatings
US5171765A (en) * 1987-03-27 1992-12-15 North Dakota State University Water dispersible polymers for coatings based on polymers containing mesogenic groups
US5218045A (en) * 1987-03-27 1993-06-08 North Dakota State University Coating binders comprising liquid crystalline enhanced polymers
US5235006A (en) * 1987-03-27 1993-08-10 North Dakota State University Mesogens and polymers with mesogens
DE3738220A1 (de) * 1987-11-11 1989-05-24 Basf Lacke & Farben Verfahren zur herstellung kathodisch abscheidbarer bindemitteldispersionen mit vernetzern auf der basis von mit aminogruppen verkappten polyisocyanaten
DE3738219A1 (de) * 1987-11-11 1989-05-24 Basf Lacke & Farben Verfahren zur herstellung kathodisch abscheidbarer bindemitteldispersionen mit vernetzern auf der basis von mit hydroxylgruppen verkappten polyisocyanaten
US20040162366A1 (en) * 2003-02-19 2004-08-19 Michael Geist Process for the preparation of binder dispersions capable of being cathodically deposited using crosslinking agents based on polyisocyanates blocked by amino groups
US4835225A (en) * 1988-01-13 1989-05-30 The Dow Chemical Company Modified advanced epoxy resins
ES2068911T3 (es) * 1988-07-28 1995-05-01 Ciba Geigy Ag Combinaciones de flexibilizadores para resinas epoxi.
US5202390A (en) * 1988-07-28 1993-04-13 Ciba-Geigy Corporation Butadiene/polar comonomer copolymer and aromatic reactive end group-containing prepolymer
US5464913A (en) * 1990-03-15 1995-11-07 Kansai Paint Co., Ltd. Cycloaliphatic epoxy and primary hydroxyl groups-containing cationic resin
AU665346B2 (en) * 1991-03-20 1996-01-04 North Dakota State University Compounds with liquid crystalline properties and coating binders based thereon
NZ244069A (en) * 1991-08-26 1995-04-27 Dow Chemical Co Flexibilized epoxy resin comprising a residue of at least one polyaromatic hydroxy compound and at least one polyglycidyl ether of such compounds and a polybutylene glycol derivative; electrodeposition coatings
JP3356302B2 (ja) * 1992-04-24 2002-12-16 関西ペイント株式会社 水性塗料用樹脂組成物
WO1994011449A1 (en) * 1992-11-16 1994-05-26 Basf Corporation Composition comprising a polycarbonate-modified epoxide resin for electrodeposition on metal substrates
US5582704A (en) * 1994-11-04 1996-12-10 Ppg Industries, Inc. Cationic resin and capped polyisocyanate curing agent suitable for use in electrodeposition
US6160040A (en) * 1996-12-31 2000-12-12 Shell Oil Company Water borne capped ester containing epoxy amine adduct curing agents compositions for self-curing epoxy resins at ambient or sub-ambient temperatures
US5936046A (en) * 1996-12-31 1999-08-10 Shell Oil Company Epoxy resin with monoglycidyl-capped aryl amidopolyamine
US6180727B1 (en) 1996-12-31 2001-01-30 Shell Oil Company Capped ester containing epoxy amine adduct curing agents for curing epoxy resins at ambient or sub-ambient temperatures without external catalysts
US6020069A (en) * 1998-06-18 2000-02-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Cathodic electrocoating composition containing an epoxy resin chain extended with a primary amine
KR100546030B1 (ko) * 1999-12-07 2006-01-24 제일모직주식회사 폴리카보네이트계 열가소성 수지용 조색제 분산 조성물
US6423774B1 (en) 2000-03-21 2002-07-23 Ppg Industries Ohio, Inc. Cationic aliphatic polyester resins and their electrodeposition

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58215417A (ja) * 1982-06-09 1983-12-14 Nisso Kenzai Kogyo Kk プレポリマ−アミン水分散液

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2510885A (en) * 1946-03-08 1950-06-06 Devoe & Raynolds Co Amine-epoxy-phenol compositions
US2668805A (en) * 1952-04-10 1954-02-09 Devoe & Raynolds Co Compositions comprising polyepoxides and polhydric phenol polyether alcohols having terminal phenolic groups
DE1222076C2 (de) * 1962-02-03 1976-01-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von diepoxiden
CA1111598A (en) * 1976-01-14 1981-10-27 Joseph R. Marchetti Amine acide salt-containing polymers for cationic electrodeposition
DE2942488A1 (de) * 1979-10-20 1981-04-30 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Polyadditionsprodukt und seine verwendung
DE3108073C2 (de) * 1981-03-04 1983-10-06 Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg Wasserdispergierbare Bindemittel für kationische Elektrotauchlacke
US4331782A (en) * 1981-03-05 1982-05-25 Ashland Oil, Inc. Hydroxybenzoic acid-epoxy adduct capping agents for polyester resins
US4339369A (en) * 1981-04-23 1982-07-13 Celanese Corporation Cationic epoxide-amine reaction products
US4419467A (en) * 1981-09-14 1983-12-06 Ppg Industries, Inc. Process for the preparation of cationic resins, aqueous, dispersions, thereof, and electrodeposition using the aqueous dispersions

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58215417A (ja) * 1982-06-09 1983-12-14 Nisso Kenzai Kogyo Kk プレポリマ−アミン水分散液

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE112006001775T5 (de) 2005-07-05 2008-08-21 Idemitsu Kosan Co. Ltd. Lichtstreuende Polycarbonatharz-Zusammensetzung und die Harzzusammensetzung enthaltende Lichtdiffusorplatte
WO2009037974A1 (ja) 2007-09-21 2009-03-26 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 熱可塑性樹脂組成物及びそれからなる成形体
WO2013088796A1 (ja) 2011-12-13 2013-06-20 出光興産株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及び光学成形品
WO2013100090A1 (ja) 2011-12-28 2013-07-04 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物ペレット及びその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE3331903A1 (de) 1985-03-21
EP0135811A2 (de) 1985-04-03
ATE39262T1 (de) 1988-12-15
ES8505704A1 (es) 1985-06-01
ES535600A0 (es) 1985-06-01
DE3475627D1 (en) 1989-01-19
JPH0759680B2 (ja) 1995-06-28
US4609691A (en) 1986-09-02
BR8404368A (pt) 1985-07-30
EP0135811A3 (en) 1986-08-20
EP0135811B1 (de) 1988-12-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6079072A (ja) 基板を電着塗装する方法
US4260720A (en) Novel mercapto chain extended products and their use in cationic electrodeposition
US5096556A (en) Cationic microgels and their use in electrodeposition
KR100211079B1 (ko) 전착에 사용하기 적합한 양이온 수지 및 캡핑된 폴리이소시아네이트 경화제
US4419467A (en) Process for the preparation of cationic resins, aqueous, dispersions, thereof, and electrodeposition using the aqueous dispersions
US4468307A (en) Method of cationic electrodeposition
KR940008987B1 (ko) 전착에 사용하기 적합한, 차단된 이소시아네이트 그룹을 함유하는 양이온 수지
JPH0647611B2 (ja) カチオン高度エポキシ樹脂の製造方法
AU645277B2 (en) Flexible aryl alkyl epoxy resins, their amine resin derivatives and their use in electrodeposition coatings
JPH0418460A (ja) カチオン電着塗料用樹脂組成物
DE2541801A1 (de) Lackbindemittel
EP0131038B1 (de) Wasserdispergierbare bindemittel für kationische elektrotauchlacke und verfahren zu ihrer herstellung
JPH0449843B2 (ja)
JPS6399277A (ja) エポキシ樹脂ブレンド
JPS6310679A (ja) 自己橋かけ性カチオン性塗料バインダ−の製造方法および使用法
US4883572A (en) Controlled film build epoxy coatings applied by cathodic electrodeposition
WO1985001506A1 (fr) Composition de resine auto-polymerisante
JPS62503105A (ja) 陽イオン電着塗装用の潜在的第一アミノ基を含有する、水で希釈可能な結合剤およびその製法
US4292155A (en) Cationic electrodeposition employing novel mercapto chain extended products
US4624974A (en) Water-dispersible binders for cationic electro-dip paints, and method for their production
JP2517001B2 (ja) カチオン電着塗料用樹脂組成物
EP0261679A2 (en) Phenol ether compound production and usage thereof
US5260355A (en) Aqueous dispersion of cationic advanced diglycidyl ether blend
US5064880A (en) Cationic diphenol advanced epoxy resins with diglycidylether of aliphatic diol
JPH04110358A (ja) 塗料用樹脂組成物およびこれを含有してなる電着塗料組成物