JPS6079350A - 写真感光材料用フィルムの下引方法 - Google Patents
写真感光材料用フィルムの下引方法Info
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- JPS6079350A JPS6079350A JP58183731A JP18373183A JPS6079350A JP S6079350 A JPS6079350 A JP S6079350A JP 58183731 A JP58183731 A JP 58183731A JP 18373183 A JP18373183 A JP 18373183A JP S6079350 A JPS6079350 A JP S6079350A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- styrene
- acrylate
- subbing
- photographic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/91—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by subbing layers or subbing means
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は写真感光材料用フィルムの下引加工方法に関す
るものであシ、さらに詳しくは、フィルム上に写真感光
乳剤層を被覆した複合体からなる写真感光材料を形成す
るとき、フィルムに対する写真感光層の接着性、特に処
理液中でノエッシハカレを改良するため、スチレン共重
合アクリルエマルジ1ンとエポキシド基を2つ以上含む
化合物を用いた写真感光材料用フィルムの下引加工に関
するものである。
るものであシ、さらに詳しくは、フィルム上に写真感光
乳剤層を被覆した複合体からなる写真感光材料を形成す
るとき、フィルムに対する写真感光層の接着性、特に処
理液中でノエッシハカレを改良するため、スチレン共重
合アクリルエマルジ1ンとエポキシド基を2つ以上含む
化合物を用いた写真感光材料用フィルムの下引加工に関
するものである。
プラスチックフィルムベースの表面に直接的に塗設され
た写真感光乳剤は、通常の最終的写真用途の多くにそれ
を使用する場合にフィルムベースに対する十分な接着性
を示さないということは、写真感光材料の分野において
は広(知れわたっていることである。
た写真感光乳剤は、通常の最終的写真用途の多くにそれ
を使用する場合にフィルムベースに対する十分な接着性
を示さないということは、写真感光材料の分野において
は広(知れわたっていることである。
その結果として、フィルムベースと写真乳剤との中間に
下引層を挿入するのが一般的な方法トナっている。詳述
すると、写真フィルムは、通常プラスチックフィルムか
らなる支持体とそれに塗設された写真感光乳剤とからな
っている。
下引層を挿入するのが一般的な方法トナっている。詳述
すると、写真フィルムは、通常プラスチックフィルムか
らなる支持体とそれに塗設された写真感光乳剤とからな
っている。
ところが写真感光乳剤はかなりの親水性を有してオシ、
疎水性のグラスチックフィルム支持体 □と十分な接着
をさせることは困難である。した性支持体に被覆するに
先だって、疎水性支持体上に下引加工することが行われ
ている。しかし、写真感光材料として使用するためには
、現像処理中の湿潤状態および現像処理前および処理後
の乾燥状態において、写真フィルムに加えられる取扱い
の各種条件にて親水性物質を疎水性支持体に強固に接着
させることが要求され、従来種々の接着方法が試みられ
ている。
疎水性のグラスチックフィルム支持体 □と十分な接着
をさせることは困難である。した性支持体に被覆するに
先だって、疎水性支持体上に下引加工することが行われ
ている。しかし、写真感光材料として使用するためには
、現像処理中の湿潤状態および現像処理前および処理後
の乾燥状態において、写真フィルムに加えられる取扱い
の各種条件にて親水性物質を疎水性支持体に強固に接着
させることが要求され、従来種々の接着方法が試みられ
ている。
例えば、親水性の酸成分を含むビニリデン系ポリマー、
スチレン−ブタジェン系ポリマー、アクリル系ポリマー
などをエチレンクロライド、ジオキサン、アセトンまた
はメチルアルコールなどの有機溶剤に溶解し、支持体フ
ィルムと写真感光層との接着性をよシ強固にするために
支持体フィルムの溶剤または膨潤剤であるクロールフェ
ノールもしくはクレゾール等の有機溶剤を加えて作られ
る下引液を支持体フィルムに塗設する方法がとられてい
る。しかしながら、これら溶剤系下引液な用いる加工方
法は、下引液を塗設乾燥する際にいずれも環境衛生上有
害な有機溶剤の蒸気を放出し、しばしば作業に支障をき
たすことが多い。
スチレン−ブタジェン系ポリマー、アクリル系ポリマー
などをエチレンクロライド、ジオキサン、アセトンまた
はメチルアルコールなどの有機溶剤に溶解し、支持体フ
ィルムと写真感光層との接着性をよシ強固にするために
支持体フィルムの溶剤または膨潤剤であるクロールフェ
ノールもしくはクレゾール等の有機溶剤を加えて作られ
る下引液を支持体フィルムに塗設する方法がとられてい
る。しかしながら、これら溶剤系下引液な用いる加工方
法は、下引液を塗設乾燥する際にいずれも環境衛生上有
害な有機溶剤の蒸気を放出し、しばしば作業に支障をき
たすことが多い。
そこで、例えば支持体フィルムの延伸前または、1軸延
伸後でかつ2軸延伸前に、支持体フィルムの溶剤または
膨潤剤を含有しない溶剤系下引液を塗設する方法が用い
られているが、この方法も下引後に延伸するためフィル
ム周辺部が回収可能でアシ、多量のロスを発生するなど
製造上問題がある。
伸後でかつ2軸延伸前に、支持体フィルムの溶剤または
膨潤剤を含有しない溶剤系下引液を塗設する方法が用い
られているが、この方法も下引後に延伸するためフィル
ム周辺部が回収可能でアシ、多量のロスを発生するなど
製造上問題がある。
本発明は上述のような問題を解決すること、すなわち重
合体の水系分散液をフィルムの下引層として用い、あわ
せて接漕力の改善のために従来用いられてきたゼラチン
を用いた第2下引層を省略し、単一の下引層のみで接着
を保っている。
合体の水系分散液をフィルムの下引層として用い、あわ
せて接漕力の改善のために従来用いられてきたゼラチン
を用いた第2下引層を省略し、単一の下引層のみで接着
を保っている。
上述の目的はスチレンおよび/またはスチレン誘導体を
共重合体としてふくむアクリル重合体からなる水性分散
液と1分子中に2個以上のエポキシ基を含む化合物を混
合した下引液な自己支持性プラスチックフィルム衣面に
塗設し、セして下引層の六回に写真感光乳剤層ハレーシ
リン防止層、バッキング層のような親水性コロイド層を
直接塗設することを特徴とする写真感光性フィルムの製
法によって、達成することができる。
共重合体としてふくむアクリル重合体からなる水性分散
液と1分子中に2個以上のエポキシ基を含む化合物を混
合した下引液な自己支持性プラスチックフィルム衣面に
塗設し、セして下引層の六回に写真感光乳剤層ハレーシ
リン防止層、バッキング層のような親水性コロイド層を
直接塗設することを特徴とする写真感光性フィルムの製
法によって、達成することができる。
エポキシ化合物を含む水系下引液については、特開昭5
5−129344に記されるようにグリシジルメタクリ
レートおよび/またはグリシジルアクリレートを重合体
の共重合成分として含む方法がとられている力瓢ゼラチ
ンからなる第2下引層を塗設したシ、100℃以上で3
分乾燥している。本発明は水溶性エポキシ化合物、例え
ばグリセロールジグリシジルエーテル、グリセロール、
トリグリシジルエーテル、トリメチロールエタントリグ
リシジルエーテル、3−メチルペンタントリオールトリ
グリシジルエーテル、ジグリセロールトリグリシジルエ
ーテル、ンルビトールトリグリシジルエーテル、コハク
酸ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエス
テルといった化合物とスチレンおよび/またはスチレン
誘導体を含むアクリル共重合体を併用することによシ、
単一層で、しかも80℃1分という乾燥条件でも十分目
的を達成できる下引層を塗設することを可能にした。ま
た本発明に用いる水系共重合体のスチレンおよび/また
はスチレン誘導体とアクリレートの比は、スチレンおよ
び/またはスチレン誘導体の含有量10〜60重量%で
任意に選ぶことができるが、20〜50重tSが望まし
い。またアクリレートは任意に選ぶことができる。
5−129344に記されるようにグリシジルメタクリ
レートおよび/またはグリシジルアクリレートを重合体
の共重合成分として含む方法がとられている力瓢ゼラチ
ンからなる第2下引層を塗設したシ、100℃以上で3
分乾燥している。本発明は水溶性エポキシ化合物、例え
ばグリセロールジグリシジルエーテル、グリセロール、
トリグリシジルエーテル、トリメチロールエタントリグ
リシジルエーテル、3−メチルペンタントリオールトリ
グリシジルエーテル、ジグリセロールトリグリシジルエ
ーテル、ンルビトールトリグリシジルエーテル、コハク
酸ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエス
テルといった化合物とスチレンおよび/またはスチレン
誘導体を含むアクリル共重合体を併用することによシ、
単一層で、しかも80℃1分という乾燥条件でも十分目
的を達成できる下引層を塗設することを可能にした。ま
た本発明に用いる水系共重合体のスチレンおよび/また
はスチレン誘導体とアクリレートの比は、スチレンおよ
び/またはスチレン誘導体の含有量10〜60重量%で
任意に選ぶことができるが、20〜50重tSが望まし
い。またアクリレートは任意に選ぶことができる。
本発明の共重合体水性分散液は乳化型合法によシ製造さ
れる。これを製造するためには、還流冷却器及びカクハ
ン機付フラスコに乳化分散剤として例えば過硫酸アンモ
ニウム及び重合促進剤として例えば、酸性亜硫酸ナトI
Jウムを加えて得られる溶液を約60℃に保持しながら
カクハン中共重合成分七ツマ−を適下宜合せしめると共
重合体の水性分散液が得られる。反応に用いられる界面
活性剤の添加量は共重合成分モノマーに対して5重量−
以下特に1重量−前後が最良である。又得られる分散液
中の共重合体の粒径は界面活性剤の使用量、カクハン条
件及び重合温度などの合成条件によシ変るが、通常0.
1μ前後のものが好ましい。このようにして製造される
共重合体は水性分散液として得られるのでそのまま下引
液として用いてもよいし、さらに必要に応じて希釈液、
界面活性剤等を加えて下引液とすることができる。
れる。これを製造するためには、還流冷却器及びカクハ
ン機付フラスコに乳化分散剤として例えば過硫酸アンモ
ニウム及び重合促進剤として例えば、酸性亜硫酸ナトI
Jウムを加えて得られる溶液を約60℃に保持しながら
カクハン中共重合成分七ツマ−を適下宜合せしめると共
重合体の水性分散液が得られる。反応に用いられる界面
活性剤の添加量は共重合成分モノマーに対して5重量−
以下特に1重量−前後が最良である。又得られる分散液
中の共重合体の粒径は界面活性剤の使用量、カクハン条
件及び重合温度などの合成条件によシ変るが、通常0.
1μ前後のものが好ましい。このようにして製造される
共重合体は水性分散液として得られるのでそのまま下引
液として用いてもよいし、さらに必要に応じて希釈液、
界面活性剤等を加えて下引液とすることができる。
本発明の共重合体水性分散液に含有される代表的共重合
体及び比較用共重合体の組成を以下に示すが、本発明は
これに限定される懇のではない。
体及び比較用共重合体の組成を以下に示すが、本発明は
これに限定される懇のではない。
自己支持性のプラスチックフィルムは任意の適当なプラ
スチックフィルムを選ぶことができる。
スチックフィルムを選ぶことができる。
ここで使用するポリエステル類は1aiもしくはそれ以
上のジカルボン酸あるいはそれらの低級アルキルジエス
テル類、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、2,5−
12,6−及び2,7−ナフタリンジカルボン酸、スク
シン酸、セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸、ジフ
ェニルカルボン酸及びヘキサヒトロチレンタル酸ととも
に、1種類もしくはそれ以上のグリコール類、例えばエ
チレングリコール、1.3−プロパンジオール、1.4
−ブタンジオール、ネオペンチルグリコールと縮合させ
ることにより調製することができる。本発明による写真
フィルムを製造する場合には、二軸配向した熱硬化ポリ
エチレンテレフタレートフィルムが特に有用である。こ
のような自己支持性のグラスチックフィルムは透明であ
シ、かつ光透過性である。
上のジカルボン酸あるいはそれらの低級アルキルジエス
テル類、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、2,5−
12,6−及び2,7−ナフタリンジカルボン酸、スク
シン酸、セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸、ジフ
ェニルカルボン酸及びヘキサヒトロチレンタル酸ととも
に、1種類もしくはそれ以上のグリコール類、例えばエ
チレングリコール、1.3−プロパンジオール、1.4
−ブタンジオール、ネオペンチルグリコールと縮合させ
ることにより調製することができる。本発明による写真
フィルムを製造する場合には、二軸配向した熱硬化ポリ
エチレンテレフタレートフィルムが特に有用である。こ
のような自己支持性のグラスチックフィルムは透明であ
シ、かつ光透過性である。
下引液を塗設する方法は、公知の塗設方法のいずれであ
ってもよい。
ってもよい。
フィルム表面にほどこされる親水化処理は、公知の種々
の方法のいずれであってもよいが、コロナ放電処理、プ
ラズマ処理が好ましい。
の方法のいずれであってもよいが、コロナ放電処理、プ
ラズマ処理が好ましい。
重合体下引層の塗設量が10〜500ダ/m°である場
合に、満足すべき接着力を達成できる。好ましくは50
〜300ダ/mlの範囲に含まれるのが有利である。
合に、満足すべき接着力を達成できる。好ましくは50
〜300ダ/mlの範囲に含まれるのが有利である。
以下本発明を実施例によシ具体的に説明するが、これに
よp本発明の実施の態様が限定されるものではない。
よp本発明の実施の態様が限定されるものではない。
尚、実施例に用いられている 乾時接着力味をMする。
′
〈乾時接着力〉
下引層フィルムベースに写真乳剤を塗設し、この乳剤面
に約5紹間かくで固盤状のキリキズをナイフで入れて、
この面に粘着テープをはりフィルムからす早くハクリす
ることによっ7c評価した接着力である。この方法でハ
クリ部分が0〜5%の場合A級、5〜30%の場合はB
級、30〜100チを0級とする。
に約5紹間かくで固盤状のキリキズをナイフで入れて、
この面に粘着テープをはりフィルムからす早くハクリす
ることによっ7c評価した接着力である。この方法でハ
クリ部分が0〜5%の場合A級、5〜30%の場合はB
級、30〜100チを0級とする。
く湿時接着力〉
現像、定着、水洗の各段階において処理液中でフィルム
の乳剤面に鉄筆を用いて引かきキズな2本交叉してつけ
、そのキズの部分を線に直角方向に指頭でこする。乳剤
層がキズ以上にハクリしない場合をA級、最大ハクリ巾
が5雛以内の時B級、これより犬の時0級とする。
の乳剤面に鉄筆を用いて引かきキズな2本交叉してつけ
、そのキズの部分を線に直角方向に指頭でこする。乳剤
層がキズ以上にハクリしない場合をA級、最大ハクリ巾
が5雛以内の時B級、これより犬の時0級とする。
実施例
2軸延伸された厚さ175μのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム表面を、コロナ放電処理装置を用いて、フ
ィルム搬送速度毎分301rLX 電極間隙1.5m、
電力200ワツト及び電流0.5アンペアの放電条件で
処理した。
ートフィルム表面を、コロナ放電処理装置を用いて、フ
ィルム搬送速度毎分301rLX 電極間隙1.5m、
電力200ワツト及び電流0.5アンペアの放電条件で
処理した。
次に例示化合物(1)、(2)、(3)、(4)、(5
)を固形分濃度が10重量%になるように水で希釈し、
さらに固形分に対して5重量−のエポキシ化合物(第1
表に示す)を加えた。このようにして得られた共重合体
水性分散液(第2表に示す)を下引液としてエアーナイ
フコーターによシ前記コロナ放電処理したポリエチレン
テレフタレートフィルム表面に塗設し80度の熱風で1
分間乾燥した。この時得られた乾燥後の固形分量は約2
00〜/dであった。
)を固形分濃度が10重量%になるように水で希釈し、
さらに固形分に対して5重量−のエポキシ化合物(第1
表に示す)を加えた。このようにして得られた共重合体
水性分散液(第2表に示す)を下引液としてエアーナイ
フコーターによシ前記コロナ放電処理したポリエチレン
テレフタレートフィルム表面に塗設し80度の熱風で1
分間乾燥した。この時得られた乾燥後の固形分量は約2
00〜/dであった。
このようにして得られた15種のポリエチレンテレフタ
レートフィルムの下引面上に臭化銀を含有するハロゲン
化銀写真乳剤をそれぞれ塗設し、試料1〜15を作成し
た。
レートフィルムの下引面上に臭化銀を含有するハロゲン
化銀写真乳剤をそれぞれ塗設し、試料1〜15を作成し
た。
次にこれらの試料とは別に、比較化合物として3種類の
7クリレ一ト水系分散液とエポキシ化合物(3)とから
なる下引液16.17.18を前述と同様に調!!塗設
し、試料16.17.18とした。
7クリレ一ト水系分散液とエポキシ化合物(3)とから
なる下引液16.17.18を前述と同様に調!!塗設
し、試料16.17.18とした。
そして同様にハロゲン化銀乳剤を塗設した。
以上の試料の戦時及び湿時接着力のテストの結果を第3
表に示した。
表に示した。
第3表から明らかなどと(、本発明の共重合体水系組成
物とエポキシ基を分子内に2個以上含むエポキシ化合物
(第1表の(2)、(3))の混合物を下引層として塗
設して下引処理を施したポリエチレンテレフタレート支
持体は、比較用共重合体水性組成物又は分子中に1個し
かエポキシ基を含まないエポキシ化合物を組成分として
ふくむ下引液によシ下引処理を施したポリエチレンテレ
フタレート支持体に比し、接着性が極めてすぐれている
ことがわかる。
物とエポキシ基を分子内に2個以上含むエポキシ化合物
(第1表の(2)、(3))の混合物を下引層として塗
設して下引処理を施したポリエチレンテレフタレート支
持体は、比較用共重合体水性組成物又は分子中に1個し
かエポキシ基を含まないエポキシ化合物を組成分として
ふくむ下引液によシ下引処理を施したポリエチレンテレ
フタレート支持体に比し、接着性が極めてすぐれている
ことがわかる。
第 1 表
第2表
第3表
(注)
比較用化合物
(11n−ブチルアクリレ−) 100(2) エチル
アクリレート 8゜ グリシジルメタクリレート2゜ (3)n−ブチルアクリレート 5゜ グリシジルメタクリレート 4゜ ヒドロキシエチルアクリレート 8 アクリル酸 2 昭和s’1年ノ1月 20日 特許庁長官 志 賀 学 殿 1、事件の表示 昭和5δ年 特 許 願第1&も3/ 号2、発明の名
称 子t4yH+用フイノ乙次0下ジ1方メ表3 補正をす
る者 4、代理人 昭和 年 月 日 (1)明細書の第4頁7行目 「回収可使」°を 「回収不可能Jに訂正 (2) 同 第5頁12行目から13頁にかけて「グリ
セロール、」の 「、Aを削除 (3) 同 第6頁12行目から14行目にかけて「フ
ラスコに乳化分散剤として例えば過硫酸アンモニウム及
び重合促進剤として例えば、醋性亜硫酸ナトリウムを加
えて」を「フラスコに乳化分散剤、重合促進剤例えば過
硫酸アンモニウトを加えて」に訂正(4) 同 第10
頁1行目 「円盤状Jを 「基盤状」に訂正 「写真感光材料用フィルム支持体上に、(a)スチレン
および/またはスチレン誘導体CH2=CH−Qy′尺
(R,Hまたはアルキル)lO〜60重呈%、アクリ
ル酸エステルCHz =CH2’R(R;アルキル)か
らなる共重合体の水性分散液と、(b)2個以上のエポ
キシ基をふくむ化合物を混合した塗液を塗設つすること
を特徴とする写真感光材料用フィルムの下引方法。」
アクリレート 8゜ グリシジルメタクリレート2゜ (3)n−ブチルアクリレート 5゜ グリシジルメタクリレート 4゜ ヒドロキシエチルアクリレート 8 アクリル酸 2 昭和s’1年ノ1月 20日 特許庁長官 志 賀 学 殿 1、事件の表示 昭和5δ年 特 許 願第1&も3/ 号2、発明の名
称 子t4yH+用フイノ乙次0下ジ1方メ表3 補正をす
る者 4、代理人 昭和 年 月 日 (1)明細書の第4頁7行目 「回収可使」°を 「回収不可能Jに訂正 (2) 同 第5頁12行目から13頁にかけて「グリ
セロール、」の 「、Aを削除 (3) 同 第6頁12行目から14行目にかけて「フ
ラスコに乳化分散剤として例えば過硫酸アンモニウム及
び重合促進剤として例えば、醋性亜硫酸ナトリウムを加
えて」を「フラスコに乳化分散剤、重合促進剤例えば過
硫酸アンモニウトを加えて」に訂正(4) 同 第10
頁1行目 「円盤状Jを 「基盤状」に訂正 「写真感光材料用フィルム支持体上に、(a)スチレン
および/またはスチレン誘導体CH2=CH−Qy′尺
(R,Hまたはアルキル)lO〜60重呈%、アクリ
ル酸エステルCHz =CH2’R(R;アルキル)か
らなる共重合体の水性分散液と、(b)2個以上のエポ
キシ基をふくむ化合物を混合した塗液を塗設つすること
を特徴とする写真感光材料用フィルムの下引方法。」
Claims (1)
- ステル0Ht=OH−00*R(R;7/L’キA’)
40〜90重量%、アクリル酸1〜2%からなる共重
合体の水性分散液と、(b)2個以上のエポキシ基をふ
くむ化合物を混合した塗液を塗設することを特徴とする
写真感光材料用フィルムの下引方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58183731A JPS6079350A (ja) | 1983-10-01 | 1983-10-01 | 写真感光材料用フィルムの下引方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58183731A JPS6079350A (ja) | 1983-10-01 | 1983-10-01 | 写真感光材料用フィルムの下引方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6079350A true JPS6079350A (ja) | 1985-05-07 |
| JPH0377977B2 JPH0377977B2 (ja) | 1991-12-12 |
Family
ID=16140979
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58183731A Granted JPS6079350A (ja) | 1983-10-01 | 1983-10-01 | 写真感光材料用フィルムの下引方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6079350A (ja) |
-
1983
- 1983-10-01 JP JP58183731A patent/JPS6079350A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0377977B2 (ja) | 1991-12-12 |
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