JPH1020443A - 層の付着性を促進させるための、エネルギー処理されたポリエステルへの硬膜剤／ゼラチン混合物の分子グラフト化 - Google Patents
層の付着性を促進させるための、エネルギー処理されたポリエステルへの硬膜剤／ゼラチン混合物の分子グラフト化Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 写真処理後も写真乳剤の優れた付着性を有
し、かつ支持体に直接硬膜剤をグラフト化することを含
む、従来法に比して一層安全に塗布、取扱いが可能なフ
ィルム要素の製法を提供する。 【解決手段】 ポリエステル支持体上にアミン基を生成
させるエネルギー処理を施し、次いで、この処理表面に
アミン反応性硬膜剤とゼラチンの希釈溶液を塗布し、こ
の硬膜剤／ゼラチン塗布支持体を乾燥させた後に、その
表面上に写真乳剤を塗布することにより、ポリエステル
フィルム支持体よりなるフィルム要素を作製する。
し、かつ支持体に直接硬膜剤をグラフト化することを含
む、従来法に比して一層安全に塗布、取扱いが可能なフ
ィルム要素の製法を提供する。 【解決手段】 ポリエステル支持体上にアミン基を生成
させるエネルギー処理を施し、次いで、この処理表面に
アミン反応性硬膜剤とゼラチンの希釈溶液を塗布し、こ
の硬膜剤／ゼラチン塗布支持体を乾燥させた後に、その
表面上に写真乳剤を塗布することにより、ポリエステル
フィルム支持体よりなるフィルム要素を作製する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、感光性材料の製造
に関し、更に詳しくは、本発明は、表面上にグラフトさ
れた硬膜剤とゼラチンの混合物を有する、エネルギー処
理を受けたポリエステル材料に関する。
に関し、更に詳しくは、本発明は、表面上にグラフトさ
れた硬膜剤とゼラチンの混合物を有する、エネルギー処
理を受けたポリエステル材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】慣用の下塗り化学は、二軸延伸されたポ
リエステル支持体上では全く効果的でないことが判明し
ており、かくして、写真乳剤の水性塗膜についての写真
処理環境においては、これらの極度に不活性なポリマー
表面への付着の問題が生じている。二軸延伸されたポリ
エステル支持体を下塗りすることの難問の克服に向けて
の最近のアプローチには、屡々該支持体材料の加熱およ
び／または複雑な下塗り化学を伴うプラズマ処理、紫外
線処理およびその他の表面改質技術が含まれている。下
塗り技術における最近の進歩によると、Ｕ−塗膜／ゼラ
チン下塗り系に代えて、プラズマ処理された二軸延伸ポ
リエステル支持体に塗布された単一の下塗り層を用いる
のが有望であることを示している。このことは、より詳
細には、「基体への水性塗膜の付着性を促進させるため
のグロー放電処理の使用」と題する、１９９５年６月２
０日発行の米国特許第５，４２５，９８０号明細書に記
載されている。
リエステル支持体上では全く効果的でないことが判明し
ており、かくして、写真乳剤の水性塗膜についての写真
処理環境においては、これらの極度に不活性なポリマー
表面への付着の問題が生じている。二軸延伸されたポリ
エステル支持体を下塗りすることの難問の克服に向けて
の最近のアプローチには、屡々該支持体材料の加熱およ
び／または複雑な下塗り化学を伴うプラズマ処理、紫外
線処理およびその他の表面改質技術が含まれている。下
塗り技術における最近の進歩によると、Ｕ−塗膜／ゼラ
チン下塗り系に代えて、プラズマ処理された二軸延伸ポ
リエステル支持体に塗布された単一の下塗り層を用いる
のが有望であることを示している。このことは、より詳
細には、「基体への水性塗膜の付着性を促進させるため
のグロー放電処理の使用」と題する、１９９５年６月２
０日発行の米国特許第５，４２５，９８０号明細書に記
載されている。
【０００３】米国特許第５，４２５，９８０号明細書に
記載されるように、写真乳剤は、ゼラチンの下塗りでＵ
塗膜のないもの、ターポリマーとゼラチンを含有する単
一の下塗り層（米国特許第４，６９５，５３２号および
同第４，６８９，３５９号明細書に記載されるようなも
の）を用いて、あるいは全く下塗りせずに、プラズマ処
理された支持体に付着できることが示されている。プラ
ズマ処理技術によって、二軸延伸されたポリエステル上
に直接、乳剤およびゼラチンベースの下塗り層を塗布す
ることが可能となっている。
記載されるように、写真乳剤は、ゼラチンの下塗りでＵ
塗膜のないもの、ターポリマーとゼラチンを含有する単
一の下塗り層（米国特許第４，６９５，５３２号および
同第４，６８９，３５９号明細書に記載されるようなも
の）を用いて、あるいは全く下塗りせずに、プラズマ処
理された支持体に付着できることが示されている。プラ
ズマ処理技術によって、二軸延伸されたポリエステル上
に直接、乳剤およびゼラチンベースの下塗り層を塗布す
ることが可能となっている。
【０００４】１９９５年４月３日に出願された米国特許
出願第０８／４１５，８２６号に記載されるように、エ
ネルギー処理されたポリエステル支持体上に直接塗布さ
れた下塗り層には、機械的強度および／または処理プロ
セスの寛容度に関連していくつかの問題がある。加え
て、ゼラチンベースの下塗り層は、付着試験前に保管条
件に対する付着感応性を示すかもしれない。米国特許出
願第０８／４１５，８２６号には、許容できる機械的強
度、広範に亘る処理プロセス寛容度、および保管条件に
対する付着無感応性は、全て、二軸延伸されたポリエス
テル支持体のエネルギー処理された表面にアミン反応性
硬膜剤を分子グラフト化することによって達成できるこ
とが説明されている。アミン反応性硬膜剤および関係す
る化合物は、別個の層として塗布されるときに健康と安
全の問題を引き起こすことがある。よって、二軸延伸さ
れたポリエステル支持体に対する乳剤の良好な湿潤付着
性の成果を達成するには、安全で、簡単かつ効果的な方
法を提供することが必要である。
出願第０８／４１５，８２６号に記載されるように、エ
ネルギー処理されたポリエステル支持体上に直接塗布さ
れた下塗り層には、機械的強度および／または処理プロ
セスの寛容度に関連していくつかの問題がある。加え
て、ゼラチンベースの下塗り層は、付着試験前に保管条
件に対する付着感応性を示すかもしれない。米国特許出
願第０８／４１５，８２６号には、許容できる機械的強
度、広範に亘る処理プロセス寛容度、および保管条件に
対する付着無感応性は、全て、二軸延伸されたポリエス
テル支持体のエネルギー処理された表面にアミン反応性
硬膜剤を分子グラフト化することによって達成できるこ
とが説明されている。アミン反応性硬膜剤および関係す
る化合物は、別個の層として塗布されるときに健康と安
全の問題を引き起こすことがある。よって、二軸延伸さ
れたポリエステル支持体に対する乳剤の良好な湿潤付着
性の成果を達成するには、安全で、簡単かつ効果的な方
法を提供することが必要である。
【０００５】米国特許出願第０８／４１５，８２６号に
は、エネルギー処理された表面に十分な量の硬膜剤を有
することが重要であることを論証している。グラフト化
した硬膜剤層は、次に（塗布乳剤層中の）ゼラチン分子
を処理された表面に結合させる。このアプローチは、硬
膜剤を別個の層として塗布することによって論証された
が、この硬膜剤を単一の層中でゼラチンと混合すること
が効果的であるか否かは、処理された支持体表面での反
応部位をめぐる硬膜剤とゼラチンの間の競争の故に明ら
かではない。これに反して、硬膜剤とゼラチンを混合物
として塗布すると、安全な塗布作業が得られ、かつ得ら
れるゼラチンがグラフト化した支持体もより安全に取扱
えるようになる。
は、エネルギー処理された表面に十分な量の硬膜剤を有
することが重要であることを論証している。グラフト化
した硬膜剤層は、次に（塗布乳剤層中の）ゼラチン分子
を処理された表面に結合させる。このアプローチは、硬
膜剤を別個の層として塗布することによって論証された
が、この硬膜剤を単一の層中でゼラチンと混合すること
が効果的であるか否かは、処理された支持体表面での反
応部位をめぐる硬膜剤とゼラチンの間の競争の故に明ら
かではない。これに反して、硬膜剤とゼラチンを混合物
として塗布すると、安全な塗布作業が得られ、かつ得ら
れるゼラチンがグラフト化した支持体もより安全に取扱
えるようになる。
【０００６】硬膜剤とゼラチンを混合することの困難性
は、 Work, III等（１９８０年１２月２３日発行の米国
特許第４，２４１，１６９号明細書）によって十分に論
証されている。 Work, III等は、ゼラチン／硬膜剤の混
合物は、水溶性ポリエステルがその塗布溶液に添加され
なければ良好な付着をもたらさないことを見出してい
る。 Work, III等が遭合した困難性は、処理された支持
体の表面化学と採用した硬膜剤との不適当な整合から発
生するのかもしれない。
は、 Work, III等（１９８０年１２月２３日発行の米国
特許第４，２４１，１６９号明細書）によって十分に論
証されている。 Work, III等は、ゼラチン／硬膜剤の混
合物は、水溶性ポリエステルがその塗布溶液に添加され
なければ良好な付着をもたらさないことを見出してい
る。 Work, III等が遭合した困難性は、処理された支持
体の表面化学と採用した硬膜剤との不適当な整合から発
生するのかもしれない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリエステ
ル支持体に適用される、ゼラチンおよび硬膜剤の混合物
とエネルギー処理との新規な組合わせを提供する。この
組合わせは、アミン反応性硬膜剤の場合に証明され、そ
して、結果として好ましいプロセスの改善、即ち、乳剤
の塗布前の長期保管および取扱い性とは関係しない、安
全な塗布作業性および下塗り形成性を有する良好な湿潤
付着性が得られる。
ル支持体に適用される、ゼラチンおよび硬膜剤の混合物
とエネルギー処理との新規な組合わせを提供する。この
組合わせは、アミン反応性硬膜剤の場合に証明され、そ
して、結果として好ましいプロセスの改善、即ち、乳剤
の塗布前の長期保管および取扱い性とは関係しない、安
全な塗布作業性および下塗り形成性を有する良好な湿潤
付着性が得られる。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリエステル
支持体の表面をエネルギー処理に付して通過させること
を含むポリエステル支持体の塗布方法からなる。このポ
リエステル支持体の表面は、次いで、アミン反応性硬膜
剤およびゼラチンの組合わせの溶液で塗布される。次
に、この硬膜剤／ゼラチンで塗布された支持体は、乾燥
される。この支持体の表面は、その後写真乳剤で塗布さ
れる。写真乳剤は、ハロゲン化銀、または他の感光性材
料を含むことができる。
支持体の表面をエネルギー処理に付して通過させること
を含むポリエステル支持体の塗布方法からなる。このポ
リエステル支持体の表面は、次いで、アミン反応性硬膜
剤およびゼラチンの組合わせの溶液で塗布される。次
に、この硬膜剤／ゼラチンで塗布された支持体は、乾燥
される。この支持体の表面は、その後写真乳剤で塗布さ
れる。写真乳剤は、ハロゲン化銀、または他の感光性材
料を含むことができる。
【０００９】本発明の好ましい実施態様では、硬膜剤
は、以下のアミン反応性硬膜剤の群から選択される：
１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン
（ＢＶＳＡＥ）、ビス（ビニルスルホニル）メタン（Ｂ
ＶＳＭ）、ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル
（ＢＶＳＭＥ）とビス（ビニルスルホニルエチル）エー
テル（ＢＶＳＥＥ）、１，３−ビス（ビニルスルホニ
ル）プロパン（ＢＶＳＰ）、１，３−ビス（ビニルスル
ホニル）−２−ヒドロキシプロパン（ＢＶＳＨＰ）、
１，１−ビス（ビニルスルホニル）エチルベンゼン硫酸
ナトリウム塩、１，１，１−トリス（ビニルスルホニ
ル）エタン（ＴＶＳＥ）、テトラキス（ビニルスルホニ
ル）メタン、トリス（アクリルアミド）ヘキサヒドロ−
ｓ−トリアジン、アクロレイン−メタクリル酸共重合
体、グリシジルエーテル、アクリルアミド、ジアルデヒ
ド、ブロックドジアルデヒド、α−ジケトン、活性エス
テル、スルホン酸エステル、活性ハロゲン化合物、ｓ−
トリアジン、ジアジン、エポキシド、ホルムアルデヒ
ド、ホルムアルデヒド縮合生成物、酸無水物、アジリジ
ン、活性オレフィン、ブロックド活性オレフィン、ハロ
ゲン置換アルデヒド酸のような混合機能硬膜剤、他の硬
膜性官能基を有するビニルスルホン、ポリマーアルデヒ
ドのようなポリマー硬膜剤、ポリマービニルスルホン、
ポリマーブロックドビニルスルホンおよびポリマー活性
ハロゲン。
は、以下のアミン反応性硬膜剤の群から選択される：
１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン
（ＢＶＳＡＥ）、ビス（ビニルスルホニル）メタン（Ｂ
ＶＳＭ）、ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル
（ＢＶＳＭＥ）とビス（ビニルスルホニルエチル）エー
テル（ＢＶＳＥＥ）、１，３−ビス（ビニルスルホニ
ル）プロパン（ＢＶＳＰ）、１，３−ビス（ビニルスル
ホニル）−２−ヒドロキシプロパン（ＢＶＳＨＰ）、
１，１−ビス（ビニルスルホニル）エチルベンゼン硫酸
ナトリウム塩、１，１，１−トリス（ビニルスルホニ
ル）エタン（ＴＶＳＥ）、テトラキス（ビニルスルホニ
ル）メタン、トリス（アクリルアミド）ヘキサヒドロ−
ｓ−トリアジン、アクロレイン−メタクリル酸共重合
体、グリシジルエーテル、アクリルアミド、ジアルデヒ
ド、ブロックドジアルデヒド、α−ジケトン、活性エス
テル、スルホン酸エステル、活性ハロゲン化合物、ｓ−
トリアジン、ジアジン、エポキシド、ホルムアルデヒ
ド、ホルムアルデヒド縮合生成物、酸無水物、アジリジ
ン、活性オレフィン、ブロックド活性オレフィン、ハロ
ゲン置換アルデヒド酸のような混合機能硬膜剤、他の硬
膜性官能基を有するビニルスルホン、ポリマーアルデヒ
ドのようなポリマー硬膜剤、ポリマービニルスルホン、
ポリマーブロックドビニルスルホンおよびポリマー活性
ハロゲン。
【００１０】本発明の他の実施態様には、エネルギー処
理に曝された表面を有するポリエステル支持体を含んで
なるフィルム要素を含む。硬膜剤とゼラチンの混合物
が、１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エ
タン（ＢＶＳＡＥ）、ビス（ビニルスルホニル）メタン
（ＢＶＳＭ）、ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテ
ル（ＢＶＳＭＥ）とビス（ビニルスルホニルエチル）エ
ーテル（ＢＶＳＥＥ）、１，３−ビス（ビニルスルホニ
ル）プロパン（ＢＶＳＰ）、１，３−ビス（ビニルスル
ホニル）−２−ヒドロキシプロパン（ＢＶＳＨＰ）、
１，１−ビス（ビニルスルホニル）エチルベンゼン硫酸
ナトリウム塩、１，１，１−トリス（ビニルスルホニ
ル）エタン（ＴＶＳＥ）、テトラキス（ビニルスルホニ
ル）メタン、トリス（アクリルアミド）ヘキサヒドロ−
ｓ−トリアジン、アクロレイン−メタクリル酸共重合
体、グリシジルエーテル、アクリルアミド、ジアルデヒ
ド、ブロックドジアルデヒド、α−ジケトン、活性エス
テル、硫酸エステル、活性ハロゲン化合物、ｓ−トリア
ジン、ジアジン、エポキシド、ホルムアルデヒド、ホル
ムアルデヒド縮合生成物、酸無水物、アジリジン、活性
オレフィン、ブロックド活性オレフィン、ハロゲン置換
アルデヒド酸のような混合機能硬膜剤、他の硬膜性官能
基を有するビニルスルホン、ポリマーアルデヒドのよう
なポリマー硬膜剤、ポリマービニルスルホン、ポリマー
ブロックドビニルスルホンおよびポリマー活性ハロゲン
からなる群より選択される硬膜剤と共に、前記の処理さ
れた支持体上に塗布される。最後に、写真乳剤が、処理
されて塗布されたポリエステル支持体の表面に塗布され
る。
理に曝された表面を有するポリエステル支持体を含んで
なるフィルム要素を含む。硬膜剤とゼラチンの混合物
が、１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エ
タン（ＢＶＳＡＥ）、ビス（ビニルスルホニル）メタン
（ＢＶＳＭ）、ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテ
ル（ＢＶＳＭＥ）とビス（ビニルスルホニルエチル）エ
ーテル（ＢＶＳＥＥ）、１，３−ビス（ビニルスルホニ
ル）プロパン（ＢＶＳＰ）、１，３−ビス（ビニルスル
ホニル）−２−ヒドロキシプロパン（ＢＶＳＨＰ）、
１，１−ビス（ビニルスルホニル）エチルベンゼン硫酸
ナトリウム塩、１，１，１−トリス（ビニルスルホニ
ル）エタン（ＴＶＳＥ）、テトラキス（ビニルスルホニ
ル）メタン、トリス（アクリルアミド）ヘキサヒドロ−
ｓ−トリアジン、アクロレイン−メタクリル酸共重合
体、グリシジルエーテル、アクリルアミド、ジアルデヒ
ド、ブロックドジアルデヒド、α−ジケトン、活性エス
テル、硫酸エステル、活性ハロゲン化合物、ｓ−トリア
ジン、ジアジン、エポキシド、ホルムアルデヒド、ホル
ムアルデヒド縮合生成物、酸無水物、アジリジン、活性
オレフィン、ブロックド活性オレフィン、ハロゲン置換
アルデヒド酸のような混合機能硬膜剤、他の硬膜性官能
基を有するビニルスルホン、ポリマーアルデヒドのよう
なポリマー硬膜剤、ポリマービニルスルホン、ポリマー
ブロックドビニルスルホンおよびポリマー活性ハロゲン
からなる群より選択される硬膜剤と共に、前記の処理さ
れた支持体上に塗布される。最後に、写真乳剤が、処理
されて塗布されたポリエステル支持体の表面に塗布され
る。
【００１１】
【発明の実施の形態】伝統的な下塗り技術によれば、界
面の付着性の問題を解決するアプローチに接着剤層を提
示する。要するに、ある層もしくは対の層が、所望の機
能層（例えば、写真乳剤）を付着させる表面を形成する
ために、ポリエステル支持体、典型的にはポリエチレン
ナフタレート（ＰＥＮ）またはポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）上に塗布される。一般に、下塗り層とポ
リエステルまたは機能層との相互作用は、かなり複雑で
あって、その成功は、水性下塗り層のポリエステル表面
への浸透能力に帰着する。これとは対照的に、硬膜剤分
子を直接にエネルギー処理された表面に適宜結合させる
ことによって、塗布された写真乳剤層と容易に相互作用
して優れた付着性を付与することができる非常に薄い層
を形成することが可能である。典型的なエネルギー処理
には、放電処理、コロナ処理およびグロー放電処理が含
まれる。米国特許出願第４１５，８２６号には、ポリエ
ステル支持体をこの支持体の表面にアミン基を生成させ
るエネルギー処理に曝露し、この処理された支持体を硬
膜剤の希釈溶液と適当な溶媒（例えば、水、または有機
溶媒）で塗布して、この塗布支持体を乾燥することを含
んでなる発明が開示されている。この硬膜剤を塗布した
ポリエステル支持体は、その後乳剤塗布に供される。好
ましい硬膜剤には、アミン反応性硬膜剤（例えば、１，
２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン（Ｂ
ＶＳＡＥ）、ビス（ビニルスルホニル）メタン（ＢＶＳ
Ｍ）、ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル（ＢＶ
ＳＭＥ）とビス（ビニルスルホニルエチル）エーテル
（ＢＶＳＥＥ）、１，３−ビス（ビニルスルホニル）プ
ロパン（ＢＶＳＰ）、１，３−ビス（ビニルスルホニ
ル）−２−ヒドロキシプロパン（ＢＶＳＨＰ）、１，１
−ビス（ビニルスルホニル）エチルベンゼン硫酸ナトリ
ウム塩、１，１，１−トリス（ビニルスルホニル）エタ
ン（ＴＶＳＥ）、テトラキス（ビニルスルホニル）メタ
ン、トリス（アクリルアミド）ヘキサヒドロ−ｓ−トリ
アジン、アクロレイン−メタクリル酸共重合体、グリシ
ジルエーテル、アクリルアミド、ジアルデヒド、ブロッ
クドジアルデヒド、α−ジケトン、活性エステル、硫酸
エステル、活性ハロゲン化合物、ｓ−トリアジン、ジア
ジン、エポキシド、ホルムアルデヒド、ホルムアルデヒ
ド縮合生成物、酸無水物、アジリジン、活性オレフィ
ン、ブロックド活性オレフィン、ハロゲン置換アルデヒ
ド酸のような混合機能硬膜剤、他の硬膜性官能基を有す
るビニルスルホン、ポリマーアルデヒドのようなポリマ
ー硬膜剤、ポリマービニルスルホン、ポリマーブロック
ドビニルスルホンおよびポリマー活性ハロゲン）が含ま
れる。米国特許出願第０８／４１５，８２６号でのアプ
ローチは、付着性に起因する化学を直接扱っているが、
それはこの塗布された支持体の取扱における塗布性と安
全性に関連するある種の実際上やっかいな問題を有す
る。
面の付着性の問題を解決するアプローチに接着剤層を提
示する。要するに、ある層もしくは対の層が、所望の機
能層（例えば、写真乳剤）を付着させる表面を形成する
ために、ポリエステル支持体、典型的にはポリエチレン
ナフタレート（ＰＥＮ）またはポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）上に塗布される。一般に、下塗り層とポ
リエステルまたは機能層との相互作用は、かなり複雑で
あって、その成功は、水性下塗り層のポリエステル表面
への浸透能力に帰着する。これとは対照的に、硬膜剤分
子を直接にエネルギー処理された表面に適宜結合させる
ことによって、塗布された写真乳剤層と容易に相互作用
して優れた付着性を付与することができる非常に薄い層
を形成することが可能である。典型的なエネルギー処理
には、放電処理、コロナ処理およびグロー放電処理が含
まれる。米国特許出願第４１５，８２６号には、ポリエ
ステル支持体をこの支持体の表面にアミン基を生成させ
るエネルギー処理に曝露し、この処理された支持体を硬
膜剤の希釈溶液と適当な溶媒（例えば、水、または有機
溶媒）で塗布して、この塗布支持体を乾燥することを含
んでなる発明が開示されている。この硬膜剤を塗布した
ポリエステル支持体は、その後乳剤塗布に供される。好
ましい硬膜剤には、アミン反応性硬膜剤（例えば、１，
２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン（Ｂ
ＶＳＡＥ）、ビス（ビニルスルホニル）メタン（ＢＶＳ
Ｍ）、ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル（ＢＶ
ＳＭＥ）とビス（ビニルスルホニルエチル）エーテル
（ＢＶＳＥＥ）、１，３−ビス（ビニルスルホニル）プ
ロパン（ＢＶＳＰ）、１，３−ビス（ビニルスルホニ
ル）−２−ヒドロキシプロパン（ＢＶＳＨＰ）、１，１
−ビス（ビニルスルホニル）エチルベンゼン硫酸ナトリ
ウム塩、１，１，１−トリス（ビニルスルホニル）エタ
ン（ＴＶＳＥ）、テトラキス（ビニルスルホニル）メタ
ン、トリス（アクリルアミド）ヘキサヒドロ−ｓ−トリ
アジン、アクロレイン−メタクリル酸共重合体、グリシ
ジルエーテル、アクリルアミド、ジアルデヒド、ブロッ
クドジアルデヒド、α−ジケトン、活性エステル、硫酸
エステル、活性ハロゲン化合物、ｓ−トリアジン、ジア
ジン、エポキシド、ホルムアルデヒド、ホルムアルデヒ
ド縮合生成物、酸無水物、アジリジン、活性オレフィ
ン、ブロックド活性オレフィン、ハロゲン置換アルデヒ
ド酸のような混合機能硬膜剤、他の硬膜性官能基を有す
るビニルスルホン、ポリマーアルデヒドのようなポリマ
ー硬膜剤、ポリマービニルスルホン、ポリマーブロック
ドビニルスルホンおよびポリマー活性ハロゲン）が含ま
れる。米国特許出願第０８／４１５，８２６号でのアプ
ローチは、付着性に起因する化学を直接扱っているが、
それはこの塗布された支持体の取扱における塗布性と安
全性に関連するある種の実際上やっかいな問題を有す
る。
【００１２】本発明は、ポリエステル支持体の表面にア
ミン基を生成させるエネルギー処理にポリエステル支持
体を曝露させること、この処理されたポリエステル支持
体を溶媒（例えば、水、または有機溶媒）中のアミン反
応性硬膜剤とゼラチンの混合物で塗布すること、および
この硬膜剤／ゼラチンで塗布された支持体を乾燥するこ
とを含む。このゼラチングラフト化支持体は、その後乳
剤塗布に供される。好ましい硬膜剤には、アミン反応性
硬膜剤（例えば、１，２−ビス（ビニルスルホニルアセ
トアミド）エタン（ＢＶＳＡＥ）、ビス（ビニルスルホ
ニル）メタン（ＢＶＳＭ）、ビス（ビニルスルホニルメ
チル）エーテル（ＢＶＳＭＥ）とビス（ビニルスルホニ
ルエチル）エーテル（ＢＳＥＥ）、１，３−ビス（ビニ
ルスルホニル）プロパン（ＢＶＳＰ）、１，３−ビス
（ビニルスルホニル）−２−ヒドロキシプロパン（ＢＶ
ＳＨＰ）、１，１−ビス（ビニルスルホニル）エチルベ
ンゼン硫酸ナトリウム塩、１，１，１−トリス（ビニル
スルホニル）エタン（ＴＶＳＥ）、テトラキス（ビニル
スルホニル）メタン、トリス（アクリルアミド）ヘキサ
ヒドロ−ｓ−トリアジン、アクロレイン−メタクリル酸
共重合体、グリシジルエーテル、アクリルアミド、ジア
ルデヒド、ブロックドジアルデヒド、α−ジケトン、活
性エステル、硫酸エステル、活性ハロゲン化合物、ｓ−
トリアジン、ジアジン、エポキシド、ホルムアルデヒ
ド、ホルムアルデヒド縮合生成物、酸無水物、アジリジ
ン、活性オレフィン、ブロックド活性オレフィン、ハロ
ゲン置換アルデヒド酸のような混合機能硬膜剤、他の硬
膜性官能基を有するビニルスルホン、ポリマーアルデヒ
ドのようなポリマー硬膜剤、ポリマービニルスルホン、
ポリマーブロックドビニルスルホンおよびポリマー活性
ハロゲン）が含まれる。
ミン基を生成させるエネルギー処理にポリエステル支持
体を曝露させること、この処理されたポリエステル支持
体を溶媒（例えば、水、または有機溶媒）中のアミン反
応性硬膜剤とゼラチンの混合物で塗布すること、および
この硬膜剤／ゼラチンで塗布された支持体を乾燥するこ
とを含む。このゼラチングラフト化支持体は、その後乳
剤塗布に供される。好ましい硬膜剤には、アミン反応性
硬膜剤（例えば、１，２−ビス（ビニルスルホニルアセ
トアミド）エタン（ＢＶＳＡＥ）、ビス（ビニルスルホ
ニル）メタン（ＢＶＳＭ）、ビス（ビニルスルホニルメ
チル）エーテル（ＢＶＳＭＥ）とビス（ビニルスルホニ
ルエチル）エーテル（ＢＳＥＥ）、１，３−ビス（ビニ
ルスルホニル）プロパン（ＢＶＳＰ）、１，３−ビス
（ビニルスルホニル）−２−ヒドロキシプロパン（ＢＶ
ＳＨＰ）、１，１−ビス（ビニルスルホニル）エチルベ
ンゼン硫酸ナトリウム塩、１，１，１−トリス（ビニル
スルホニル）エタン（ＴＶＳＥ）、テトラキス（ビニル
スルホニル）メタン、トリス（アクリルアミド）ヘキサ
ヒドロ−ｓ−トリアジン、アクロレイン−メタクリル酸
共重合体、グリシジルエーテル、アクリルアミド、ジア
ルデヒド、ブロックドジアルデヒド、α−ジケトン、活
性エステル、硫酸エステル、活性ハロゲン化合物、ｓ−
トリアジン、ジアジン、エポキシド、ホルムアルデヒ
ド、ホルムアルデヒド縮合生成物、酸無水物、アジリジ
ン、活性オレフィン、ブロックド活性オレフィン、ハロ
ゲン置換アルデヒド酸のような混合機能硬膜剤、他の硬
膜性官能基を有するビニルスルホン、ポリマーアルデヒ
ドのようなポリマー硬膜剤、ポリマービニルスルホン、
ポリマーブロックドビニルスルホンおよびポリマー活性
ハロゲン）が含まれる。
【００１３】
【実施例】下記の実施例は、プラズマ処理したＰＥＮに
対してビス（ビニルスルホニル）メタン（ＢＶＳＭ）と
ゼラチンの希釈混合物を塗布し、次いで代表的な写真乳
剤を塗布したものである。プラズマ処理は、ウェッブ駆
動装置を具備した真空室中で行った。調整ガス圧は、室
の電極領域に設定して、交流高電圧を電極に印加した。
ポリエステル支持体は、生成プラズマ中を通過させて搬
送し、次いで巻取スピンドル上に巻回した。処理した支
持体を次に室から取り出し、水／硬膜剤／ゼラチン溶液
で塗布した。この水性塗布ポリエステル支持体は、それ
から乾燥領域を通過させて搬送し、巻取スピンドル上に
巻回した。その後、代表的な写真乳剤を、このプラズマ
処理した、硬膜剤／ゼラチンで塗布されたポリエステル
支持体上に塗布した。
対してビス（ビニルスルホニル）メタン（ＢＶＳＭ）と
ゼラチンの希釈混合物を塗布し、次いで代表的な写真乳
剤を塗布したものである。プラズマ処理は、ウェッブ駆
動装置を具備した真空室中で行った。調整ガス圧は、室
の電極領域に設定して、交流高電圧を電極に印加した。
ポリエステル支持体は、生成プラズマ中を通過させて搬
送し、次いで巻取スピンドル上に巻回した。処理した支
持体を次に室から取り出し、水／硬膜剤／ゼラチン溶液
で塗布した。この水性塗布ポリエステル支持体は、それ
から乾燥領域を通過させて搬送し、巻取スピンドル上に
巻回した。その後、代表的な写真乳剤を、このプラズマ
処理した、硬膜剤／ゼラチンで塗布されたポリエステル
支持体上に塗布した。
【００１４】アミン官能化表面を生成させる他の方法に
は、窒素ガスまたはアンモニア、メチルアミン、エチル
アミンなどのような物質を含む窒素の存在下での放電お
よび／または紫外線照射が含まれる。
は、窒素ガスまたはアンモニア、メチルアミン、エチル
アミンなどのような物質を含む窒素の存在下での放電お
よび／または紫外線照射が含まれる。
【００１５】図１は、本発明の製法によって作られたフ
ィルム要素１０を示す。フィルム要素１０は、ポリエス
テル支持体１２を含む。ポリエステル支持体は、典型的
にはＰＥＮまたはＰＥＴである。磁性記録、帯電防止、
滑性、耐摩耗性、ハレーション防止等のような種々の機
能のための裏面層１４を、支持体１２の裏側に含んでも
よい。支持体１２の上面には、支持体の窒素プラズマ処
理に続くゼラチングラフト化層（硬膜剤／ゼラチン混合
物）１５が塗布されている。写真乳剤層１７は、硬膜剤
含有層１５に付着している。本発明は、また、硬膜剤分
子と処理された支持体およびゼラチンの両者との反応か
ら生成されるゼラチングラフト化層を有するポリエステ
ル支持体を含む。
ィルム要素１０を示す。フィルム要素１０は、ポリエス
テル支持体１２を含む。ポリエステル支持体は、典型的
にはＰＥＮまたはＰＥＴである。磁性記録、帯電防止、
滑性、耐摩耗性、ハレーション防止等のような種々の機
能のための裏面層１４を、支持体１２の裏側に含んでも
よい。支持体１２の上面には、支持体の窒素プラズマ処
理に続くゼラチングラフト化層（硬膜剤／ゼラチン混合
物）１５が塗布されている。写真乳剤層１７は、硬膜剤
含有層１５に付着している。本発明は、また、硬膜剤分
子と処理された支持体およびゼラチンの両者との反応か
ら生成されるゼラチングラフト化層を有するポリエステ
ル支持体を含む。
【００１６】典型的なプラズマ条件に関しては、圧力は
０．０２〜２Torrの範囲であってよく、そしてプラズマ
出力およびウェッブ速度は、約０．１〜４．０Ｊ／cm2
の処理線量を与えるようにセットされてよい。下記で示
す実施例では、ガス圧は０．０５〜０．１５Torrであ
り；出力は、１５０〜６００Ｗであり、そしてウェッブ
速度は、約５．１〜２５．４cm／ｓで、０．１８〜３．
６Ｊ／cm2 の範囲の処理線量を得た。ゼラチングラフト
化層を塗布するために用いた溶液については、硬膜剤
（ＢＶＳＭ）およびゼラチンの濃度は、それぞれ０．０
０７５〜０．６重量％および０．１２５〜１０重量％で
あった。硬膜剤／ゼラチン溶液は、０．０５４cc／dm2
〜０．４３cc／dm2 の範囲の湿潤付着量で送られ、０．
０３２〜０．３２mg／dm2 および０．５３８〜５．３８
mg／dm2 の範囲のそれぞれ硬膜剤およびゼラチンの乾燥
付着量を得た。サポニンを、全ての場合に溶液の０．０
１重量％のレベルで添加した。アルキルアリールポリエ
ーテル硫酸ナトリウムまたはｐ−イソノニルフェノキシ
ポリ（グリシドール）等のような他の界面活性剤を、同
様に使用してもよい。塗布したポリエステル支持体は、
塗布装置を通過させる際に９３℃で５分間乾燥させた。
０．０２〜２Torrの範囲であってよく、そしてプラズマ
出力およびウェッブ速度は、約０．１〜４．０Ｊ／cm2
の処理線量を与えるようにセットされてよい。下記で示
す実施例では、ガス圧は０．０５〜０．１５Torrであ
り；出力は、１５０〜６００Ｗであり、そしてウェッブ
速度は、約５．１〜２５．４cm／ｓで、０．１８〜３．
６Ｊ／cm2 の範囲の処理線量を得た。ゼラチングラフト
化層を塗布するために用いた溶液については、硬膜剤
（ＢＶＳＭ）およびゼラチンの濃度は、それぞれ０．０
０７５〜０．６重量％および０．１２５〜１０重量％で
あった。硬膜剤／ゼラチン溶液は、０．０５４cc／dm2
〜０．４３cc／dm2 の範囲の湿潤付着量で送られ、０．
０３２〜０．３２mg／dm2 および０．５３８〜５．３８
mg／dm2 の範囲のそれぞれ硬膜剤およびゼラチンの乾燥
付着量を得た。サポニンを、全ての場合に溶液の０．０
１重量％のレベルで添加した。アルキルアリールポリエ
ーテル硫酸ナトリウムまたはｐ−イソノニルフェノキシ
ポリ（グリシドール）等のような他の界面活性剤を、同
様に使用してもよい。塗布したポリエステル支持体は、
塗布装置を通過させる際に９３℃で５分間乾燥させた。
【００１７】プラズマ処理した硬膜剤／ゼラチン塗布ポ
リエステル支持体は、次いで代表的な写真乳剤で塗布し
た。写真乳剤は、硬膜剤／ゼラチン層が塗布された後の
１８日目に塗布した。サンプルをこのロールから取り出
して、３２℃、相対湿度５０％で２４時間温置した（３
２／５０）。追加セットのサンプルを２１℃、相対湿度
５０％で１０日間保管した（２１／５０）。
リエステル支持体は、次いで代表的な写真乳剤で塗布し
た。写真乳剤は、硬膜剤／ゼラチン層が塗布された後の
１８日目に塗布した。サンプルをこのロールから取り出
して、３２℃、相対湿度５０％で２４時間温置した（３
２／５０）。追加セットのサンプルを２１℃、相対湿度
５０％で１０日間保管した（２１／５０）。
【００１８】両セットのサンプルを、プロセスＣ−４１
（Kodak Flexicolor（登録商標））における湿潤磨耗テ
ストを用いて、写真処理薬品の存在下で湿潤付着性に関
して試験した。この湿潤磨耗テストでは、直径３cmのゴ
ムパッドの重みを９００ｇにしてこれを乳剤のけがき線
に沿って前後に擦る。擦過は、現像液の存在下で１００
回とする。
（Kodak Flexicolor（登録商標））における湿潤磨耗テ
ストを用いて、写真処理薬品の存在下で湿潤付着性に関
して試験した。この湿潤磨耗テストでは、直径３cmのゴ
ムパッドの重みを９００ｇにしてこれを乳剤のけがき線
に沿って前後に擦る。擦過は、現像液の存在下で１００
回とする。
【００１９】表Ｉは、先行技術に記載されるような、グ
ロー放電処理したポリエステル支持体に対して直接乳剤
を塗布することによって作製した試験体に係る保管条件
に対する感応性についての具体例を提示する。これらの
比較試験体では、処理ガスは窒素であり、圧力は１００
ミリTorrで、ウェッブ速度は８．４cm／s.であった。表
Ｉに示した具体例に加えて、保管条件に対するより高い
感応性を示す他の処理出力およびウェッブ速度を用いて
作製した試験体があった。特に、ある処理条件での塗布
では、２１℃、相対湿度５０％で１０日間の保管後に試
験した時の湿潤付着性テストで０〜１％の除去を示した
が、同じ塗布事例からのサンプルが、試験前に３２℃、
相対湿度５０％で２４時間温置した時には、それらは、
湿潤付着性テストで９９％の除去を示した。
ロー放電処理したポリエステル支持体に対して直接乳剤
を塗布することによって作製した試験体に係る保管条件
に対する感応性についての具体例を提示する。これらの
比較試験体では、処理ガスは窒素であり、圧力は１００
ミリTorrで、ウェッブ速度は８．４cm／s.であった。表
Ｉに示した具体例に加えて、保管条件に対するより高い
感応性を示す他の処理出力およびウェッブ速度を用いて
作製した試験体があった。特に、ある処理条件での塗布
では、２１℃、相対湿度５０％で１０日間の保管後に試
験した時の湿潤付着性テストで０〜１％の除去を示した
が、同じ塗布事例からのサンプルが、試験前に３２℃、
相対湿度５０％で２４時間温置した時には、それらは、
湿潤付着性テストで９９％の除去を示した。
【００２０】
【表１】
【００２１】この性能（表Ｉに関して）を改良するため
に、硬膜剤とゼラチンの混合物を使用した。硬膜剤（Ｂ
ＶＳＭ）とゼラチンを水に溶解し、次いで窒素プラズマ
処理した支持体上にこれを塗布して、前述のように乾燥
させた。１８日後に、代表的な写真乳剤をこのゼラチン
グラフト化層上に塗布した。それから、湿潤付着性テス
トを実施した。結果は、表IIに示される。
に、硬膜剤とゼラチンの混合物を使用した。硬膜剤（Ｂ
ＶＳＭ）とゼラチンを水に溶解し、次いで窒素プラズマ
処理した支持体上にこれを塗布して、前述のように乾燥
させた。１８日後に、代表的な写真乳剤をこのゼラチン
グラフト化層上に塗布した。それから、湿潤付着性テス
トを実施した。結果は、表IIに示される。
【００２２】表IIに挙げられるプラズマ条件は、次のと
おりである。 Ａ：圧力０．１５０Torr、出力１５０Ｗおよびウェッブ
速度２５．４cm／ｓでの窒素プラズマ； Ｂ：圧力０．１Torr、出力１５０Ｗおよびウェッブ速度
８．５cm／ｓでの窒素プラズマ； Ｃ：圧力０．０５Torr、出力６００Ｗおよびウェッブ速
度５cm／ｓでの窒素プラズマ。
おりである。 Ａ：圧力０．１５０Torr、出力１５０Ｗおよびウェッブ
速度２５．４cm／ｓでの窒素プラズマ； Ｂ：圧力０．１Torr、出力１５０Ｗおよびウェッブ速度
８．５cm／ｓでの窒素プラズマ； Ｃ：圧力０．０５Torr、出力６００Ｗおよびウェッブ速
度５cm／ｓでの窒素プラズマ。
【００２３】
【表２】
【００２４】表IIからわかるように、優秀な湿潤付着性
が、低付着量のＢＶＳＭとゼラチンを有するプラズマ条
件ＡおよびＣの場合に広範囲のＢＶＳＭ／ゼラチン比で
得られる。ゼラチン付着量を増加すると、結果的に劣っ
た湿潤付着性能となる。窒素プラズマおよびＢＶＳＭに
係る処理寛容度は、外観上広範囲である。プラズマ処理
を施さない硬膜剤／ゼラチン塗膜は、結果的に極端に湿
潤付着性能が劣ることに留意すべきである。
が、低付着量のＢＶＳＭとゼラチンを有するプラズマ条
件ＡおよびＣの場合に広範囲のＢＶＳＭ／ゼラチン比で
得られる。ゼラチン付着量を増加すると、結果的に劣っ
た湿潤付着性能となる。窒素プラズマおよびＢＶＳＭに
係る処理寛容度は、外観上広範囲である。プラズマ処理
を施さない硬膜剤／ゼラチン塗膜は、結果的に極端に湿
潤付着性能が劣ることに留意すべきである。
【００２５】表IIからみられるように、好ましい条件
は、こゝに開示される限度内で、硬膜剤対ゼラチン比、
付着固体量およびプラズマ処理条件の組合わせから得ら
れる。０．１８〜３．６Ｊ／cm2 のプラズマ条件、０．
００６〜０．６の硬膜剤／ゼラチン比および０．５７〜
５．７mg／dm2 の塗布固体量を含む組合わせを用いるこ
とが好ましい。例えば、試験体Ｂ８は、その高いゼラチ
ン付着量と低いＢＶＳＭ／ゼラチン比であるにも拘ら
ず、優秀な付着性能を示すことに留意されたい。見たと
ころでは、その処理条件、硬膜剤対ゼラチン比、および
付着量が、所望の付着性を生ずるのに大いに相互作用が
あるようである。前記の範囲は実施例に明確に示されて
いるが、このデータは、当業者がこれらのパラメーター
をより広範囲にわたって最適化できることを示唆してい
る。
は、こゝに開示される限度内で、硬膜剤対ゼラチン比、
付着固体量およびプラズマ処理条件の組合わせから得ら
れる。０．１８〜３．６Ｊ／cm2 のプラズマ条件、０．
００６〜０．６の硬膜剤／ゼラチン比および０．５７〜
５．７mg／dm2 の塗布固体量を含む組合わせを用いるこ
とが好ましい。例えば、試験体Ｂ８は、その高いゼラチ
ン付着量と低いＢＶＳＭ／ゼラチン比であるにも拘ら
ず、優秀な付着性能を示すことに留意されたい。見たと
ころでは、その処理条件、硬膜剤対ゼラチン比、および
付着量が、所望の付着性を生ずるのに大いに相互作用が
あるようである。前記の範囲は実施例に明確に示されて
いるが、このデータは、当業者がこれらのパラメーター
をより広範囲にわたって最適化できることを示唆してい
る。
【００２６】本発明は、十分詳細に記載されているが、
必ずしもそれは最適化する筋書を示してはいない。特
に、あるゼラチングラフト化層を生成するために、前記
で実質的な広い範囲が論証されているとしても、界面活
性剤量と処理工程を適当に調整すれば、異なる硬膜剤／
ゼラチン比や付着量の場合でも所望の付着性に帰着する
かもしれない。
必ずしもそれは最適化する筋書を示してはいない。特
に、あるゼラチングラフト化層を生成するために、前記
で実質的な広い範囲が論証されているとしても、界面活
性剤量と処理工程を適当に調整すれば、異なる硬膜剤／
ゼラチン比や付着量の場合でも所望の付着性に帰着する
かもしれない。
【００２７】窒素プラズマ処理体上にアミン反応性硬膜
剤を用いた、この論証されたゼラチングラフト化層によ
れば、別個の工程としての硬膜剤の分子グラフト化に関
しても実質的な利点を有する。硬膜剤の分子グラフト化
で示されるように、この硬膜剤／ゼラチングラフト化技
術は、硬膜剤と処理されたポリエステル間に特定のかつ
同一であると証明できる化学現象を使用する。化学で
は、優れた付着性を達成するために、簡単な表面改質
（エネルギー処理）と簡単な塗布（硬膜液あるいは硬膜
剤とゼラチンの溶液）を必要としている。硬膜剤／ゼラ
チングラフトは、写真乳剤を受け入れる安定な表面を生
成し、それでもなお、硬膜剤とプラズマ処理された支持
体との間に有益な硬膜剤−表面相互反応を保持する。分
子グラフト化硬膜剤または硬膜剤／ゼラチングラフトの
いずれと対比しても、多くの有益な下塗り化学では、写
真乳剤の塗布前に屡々第２の下塗り層に先立って化学的
に複雑な下塗り層を必要とすることがある。また、有益
な下塗り処方を成功させるには、一般に二軸延伸前に無
配向のポリエステルを塗布することが必要となる。
剤を用いた、この論証されたゼラチングラフト化層によ
れば、別個の工程としての硬膜剤の分子グラフト化に関
しても実質的な利点を有する。硬膜剤の分子グラフト化
で示されるように、この硬膜剤／ゼラチングラフト化技
術は、硬膜剤と処理されたポリエステル間に特定のかつ
同一であると証明できる化学現象を使用する。化学で
は、優れた付着性を達成するために、簡単な表面改質
（エネルギー処理）と簡単な塗布（硬膜液あるいは硬膜
剤とゼラチンの溶液）を必要としている。硬膜剤／ゼラ
チングラフトは、写真乳剤を受け入れる安定な表面を生
成し、それでもなお、硬膜剤とプラズマ処理された支持
体との間に有益な硬膜剤−表面相互反応を保持する。分
子グラフト化硬膜剤または硬膜剤／ゼラチングラフトの
いずれと対比しても、多くの有益な下塗り化学では、写
真乳剤の塗布前に屡々第２の下塗り層に先立って化学的
に複雑な下塗り層を必要とすることがある。また、有益
な下塗り処方を成功させるには、一般に二軸延伸前に無
配向のポリエステルを塗布することが必要となる。
【００２８】本発明に記載したアプローチは、アミンベ
ースの化学現象（米国特許出願第０８／４１５，８２６
号に記載されている）から硬膜剤とゼラチンとの間の分
子相互作用より利益を得る硬膜剤／ゼラチン混合物の使
用にまでわたる。硬膜剤／ゼラチングラフトは、結果と
して硬膜剤についての安全性を全く考慮せずに、乳剤の
塗布前に無期限に保管することができるような不働態化
したプラズマ処理ポリエステル支持体に帰着する。付加
的なゼラチン含量があると、硬膜剤を塗布した支持体の
取扱安全性を増すことができると期待されている。更
に、ゼラチンを硬膜液に添加すると、塗工性および塗布
均一性が改良されると期待されている。
ースの化学現象（米国特許出願第０８／４１５，８２６
号に記載されている）から硬膜剤とゼラチンとの間の分
子相互作用より利益を得る硬膜剤／ゼラチン混合物の使
用にまでわたる。硬膜剤／ゼラチングラフトは、結果と
して硬膜剤についての安全性を全く考慮せずに、乳剤の
塗布前に無期限に保管することができるような不働態化
したプラズマ処理ポリエステル支持体に帰着する。付加
的なゼラチン含量があると、硬膜剤を塗布した支持体の
取扱安全性を増すことができると期待されている。更
に、ゼラチンを硬膜液に添加すると、塗工性および塗布
均一性が改良されると期待されている。
【００２９】現時点で本発明の好ましい実施態様である
と考えているものを示しかつ記載してきたが、出願クレ
ームで規定するような発明の範囲から離れることなしに
種々の変更および修正がこゝに可能であることは、当業
者にとって明らかであろう。そのような変更の全ては、
本願に含まれるものと意図している。
と考えているものを示しかつ記載してきたが、出願クレ
ームで規定するような発明の範囲から離れることなしに
種々の変更および修正がこゝに可能であることは、当業
者にとって明らかであろう。そのような変更の全ては、
本願に含まれるものと意図している。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のフィルム要素の一例の断面図である。
１０…フィルム要素 １２…ポリエステル支持体 １４…裏面層 １５…硬膜剤含有層 １７…写真乳剤層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 1/74 Ｇ０３Ｃ 1/74 1/795 1/795 (72)発明者 リチャード エー．キャッスル アメリカ合衆国，ニューヨーク 14580, ウェブスター，ベイ メドゥ ドライブ 518 (72)発明者 ジャングリン チェン アメリカ合衆国，ニューヨーク 14625, ロチェスター，ベスナル グリーン ８ (72)発明者 エドガー イー．リエキー アメリカ合衆国，ニューヨーク 14534, ピッツフォード，バー オーク ドライブ 34
Claims (4)
- 【請求項１】 表面上にアミン基を生成させるためのエ
ネルギー処理に付してポリエステル支持体の表面を通過
させること；該ポリエステル支持体の表面にアミン反応
性の硬膜剤とゼラチンを含有する溶液を塗布すること；
該硬膜剤／ゼラチンで塗布された支持体を乾燥するこ
と；そして該硬膜剤／ゼラチンで塗布された支持体上に
写真乳剤を塗布することを含んで成るポリエステル支持
体の塗布方法。 - 【請求項２】 前記硬膜剤が、１，２−ビス（ビニルス
ルホニルアセトアミド）エタン（ＢＶＳＡＥ）、ビス
（ビニルスルホニル）メタン（ＢＶＳＭ）、ビス（ビニ
ルスルホニルメチル）エーテル（ＢＶＳＭＥ）とビス
（ビニルスルホニルエチル）エーテル（ＢＶＳＥＥ）、
１，３−ビス（ビニルスルホニル）プロパン（ＢＶＳ
Ｐ）、１，３−ビス（ビニルスルホニル）−２−ヒドロ
キシプロパン（ＢＶＳＨＰ）、１，１−ビス（ビニルス
ルホニル）エチルベンゼン硫酸ナトリウム塩、１，１，
１−トリス（ビニルスルホニル）エタン（ＴＶＳＥ）、
テトラキス（ビニルスルホニル）メタン、トリス（アク
リルアミド）ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、アクロレ
イン−メタクリル酸共重合体、グリシジルエーテル、ア
クリルアミド、ジアルデヒド、ブロックドジアルデヒ
ド、α−ジケトン、活性エステル、スルホン酸エステ
ル、活性ハロゲン化合物、ｓ−トリアジン、ジアジン、
エポキシド、ホルムアルデヒド、ホルムアルデヒド縮合
生成物、酸無水物、アジリジン、活性オレフィン、ブロ
ックド活性オレフィン、ハロゲン置換アルデヒド酸、他
の硬膜性官能基を有するビニルスルホン、ポリマー硬膜
剤、ポリマーアルデヒド、ポリマービニルスルホン、ポ
リマーブロックドビニルスルホンおよびポリマー活性ハ
ロゲンからなる群より選ばれる請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 前記エネルギー処理が窒素プラズマを含
む請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 ポリエステル支持体の表面での前記窒素
プラズマ処理が、０．０２〜２Torrの圧力を与えるこ
と；および０．１〜４Ｊ／cm2 の表面処理照射線量を与
えることを含む請求項３に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/588,755 US5968646A (en) | 1996-01-19 | 1996-01-19 | Molecular grafting of hardener/gelatin blends to energetically treated polyesters to promote adhesion of layers |
| US08/588755 | 1996-01-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1020443A true JPH1020443A (ja) | 1998-01-23 |
Family
ID=24355163
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9007818A Pending JPH1020443A (ja) | 1996-01-19 | 1997-01-20 | 層の付着性を促進させるための、エネルギー処理されたポリエステルへの硬膜剤／ゼラチン混合物の分子グラフト化 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5968646A (ja) |
| EP (1) | EP0785466B1 (ja) |
| JP (1) | JPH1020443A (ja) |
| DE (1) | DE69724483T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006199931A (ja) * | 2004-12-20 | 2006-08-03 | Tohoku Ricoh Co Ltd | ジケトン重合体及びその製造方法 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6149985A (en) * | 1999-07-07 | 2000-11-21 | Eastman Kodak Company | High-efficiency plasma treatment of imaging supports |
| US6165699A (en) * | 1999-12-17 | 2000-12-26 | Eastman Kodak Company | Annealed adhesion promoting layer for photographic imaging elements |
| US6162597A (en) * | 1999-12-17 | 2000-12-19 | Eastman Kodak Company | Imaging elements adhesion promoting subbing layer for photothermographic imaging layers |
| US6235459B1 (en) * | 1999-12-20 | 2001-05-22 | Eastman Kodak Company | Method for forming an improved imaging support element and element formed therewith |
| US6190842B1 (en) * | 1999-12-20 | 2001-02-20 | Eastman Kodak Company | Method for forming an improved imaging support element including amine reactive side groups and element formed therewith |
| JP2004176906A (ja) * | 2002-09-30 | 2004-06-24 | Tokai Rubber Ind Ltd | 燃料系ホース |
| CN120059220B (zh) * | 2025-03-10 | 2026-03-06 | 深圳市松柏科工股份有限公司 | 明胶类聚合物分子刷、表面处理液及其应用 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5232568B2 (ja) * | 1972-05-30 | 1977-08-23 | ||
| US4171976A (en) * | 1978-03-10 | 1979-10-23 | Eastman Kodak Company | Homopolymerization inhibition of photographic hardeners |
| US4241169A (en) * | 1979-05-21 | 1980-12-23 | E. I. Du Pont De Nemours & Company | Gelatin-polyester-aziridine product subbing layer for polyester photographic base |
| US4689359A (en) * | 1985-08-22 | 1987-08-25 | Eastman Kodak Company | Composition formed from gelatin and polymer of vinyl monomer having a primary amine addition salt group |
| US5219992A (en) * | 1990-06-18 | 1993-06-15 | Eastman Kodak Company | Modification of gelatin |
| US5425980A (en) * | 1994-02-22 | 1995-06-20 | Eastman Kodak Company | Use of glow discharge treatment to promote adhesion of aqueous coats to substrate |
| US5563029A (en) * | 1995-04-03 | 1996-10-08 | Eastman Kodak Company | Molecular grafting to energetically treated polyesters to promote adhesion of gelatin containing layers |
| US5514535A (en) * | 1995-05-10 | 1996-05-07 | Eastman Kodak Company | Stabilized vinyl sulfone hardening compositions useful in photographic manufacturing |
-
1996
- 1996-01-19 US US08/588,755 patent/US5968646A/en not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-01-08 EP EP97200038A patent/EP0785466B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-08 DE DE69724483T patent/DE69724483T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-01-20 JP JP9007818A patent/JPH1020443A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006199931A (ja) * | 2004-12-20 | 2006-08-03 | Tohoku Ricoh Co Ltd | ジケトン重合体及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5968646A (en) | 1999-10-19 |
| DE69724483D1 (de) | 2003-10-09 |
| DE69724483T2 (de) | 2004-06-24 |
| EP0785466B1 (en) | 2003-09-03 |
| EP0785466A1 (en) | 1997-07-23 |
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