JPS6081061A - ジルコニア磁器の製造方法 - Google Patents

ジルコニア磁器の製造方法

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JPS6081061A
JPS6081061A JP58189078A JP18907883A JPS6081061A JP S6081061 A JPS6081061 A JP S6081061A JP 58189078 A JP58189078 A JP 58189078A JP 18907883 A JP18907883 A JP 18907883A JP S6081061 A JPS6081061 A JP S6081061A
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oxide
powder
stabilizer
porcelain
zirconia porcelain
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聖 祐伯
秀雄 鳥井
秀行 沖中
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Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は軸受や切削工具などにnノいることができるジ
ルコニア磁器の製造方法に関するものである。
従来例の構成とその問題点 従来から、高強度セラミック月料の一つとして、ジルコ
ニアに酸化イツトリウム、酸化カル/ラム。
酸化マグネシウムなどの安定化剤を固溶した安定化ジル
コニア磁器が注目されている。さらに最近では、安定化
剤の添加量を選ぶことにより強度を高めた部分安定化ジ
ルコニア磁器あるいは重力晶相安定ジルコニア磁器が、
高強度セラミック材料として最も適したものの一つとし
て注目されてきている。ところで、これらのジルコニア
磁器は、焼結温度が高く、通常、1500’C以上で焼
成しないと製造できない。特殊な微粉体を用いても、1
400°C以上で焼成しないと磁器が得られないとされ
ている。一方、ジルコニア磁器は、一般に、グレイン(
粒子)あるいはクリスタリノト(結晶子)の大きさが小
さいほど強度などに優れているとされるが、高温で焼成
するほどグレインもクリスタリノトも大きくなる傾向が
ある。したがって、より強度特性に優れたジルコニア磁
器を得る上でも低温焼成によってジルコニア磁器を製造
することが有効で6D、さらに磁器の製造焼成炉の耐久
性向上や磁器製造工程での省エネルギー化の点からもジ
ルコニア磁器の低温焼成による製造方法の出現が望まれ
ていた。
発明の目的 本発明の目的は、ジルコニア磁器の強度特性の向上に有
効な製造手段である低温焼成を可能とするジルコニア磁
器の製造方法を提供することである。
発明の構成 本発明のジルコニア磁器の製造方法は、酸化イツトリウ
ム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム。
酸化セリウム、酸化サマリウム、酸化イッテルビウムな
どの安定化剤を固溶した酸化ジルコニウム粉体と、これ
らの安定化剤を全く含まない酸化ジルコニウム粉体を混
合して作製した粉体を原料として用いて、磁器を焼成す
る製造方法であり、この製造方法を採用することによっ
て、従来に比較して著しい低温焼成が可能となり、強度
特性に優れたジルコニア磁器が得られるばかりでなく、
同磁器の製造装置である焼成炉の耐久性が向上し、かつ
、磁器製造工程で最もエネルギを必要とする焼成工程に
おける省エネルギー化を達成できるものである。
実施例の説明 以下本発明の実施例について詳細に説明する。
婁1血佐111 酸化イツトリウムが5mol係固溶した部分安定化ジル
コニア磁器を以下の方法で作製した。まず、市販の酸化
ジルコニウム(Z r 02 )原料粉体と酸化イツト
リウム(Y2O3)原料粉体を準備し、Y2O3/Zr
○2mo氾比が80/20,6o/40,40/60゜
20/80 、10/90 、および6/e4になるよ
うに、上記2種類の粉体をそれぞれ秤取して、よく混合
し、これらの混合粉体を大気中1500’Cで仮焼し、
得られた仮焼物を微粉砕して、Y2O3をそれぞれ80
 、60 、40 、20 、10 、および6m02
%含有したジルコニア粉砕物を得た。それぞれを以下Y
ao 、 Yao 、 Y2O、Y2O、Yl、0およ
びY6粉体として示す。一方、上記の市販のZr○2原
料粉体をZ粉体として示す。ここでYao、Yeo、Y
2O。
Y2O、Ylo 、およびY6の各粉体と2粉体を、混
合後のY2O3濃度が5 moN %になるように、そ
れぞれ適当量PI’取してよく混合した後、直径20 
mmで厚み3mmの円板形状に、それぞれ6個ずつ加圧
成形し、大気中にて1250’C、1300″C,13
50”Ω1400”C,1450+C1あス防は150
0°ρの公泪麻で焼成して、ジルコニア磁器を作製した
比較のために、通常の製造方法でもジルコニア磁器を作
製した。
すなわち、上記と同様の市販の酸化物原料のZ r O
2粉体とY2O3/Zr○2m02比が6/95になる
ように混合し、これを上記と同様に、円板形状に加圧成
形後、それぞれの温度で焼成してジルコニア磁器試料を
作製した。
このようにして作製した磁器試料をツクシン染色液を用
いた染色試験法および密度測定により焼結の度合を調べ
だ。その結果を第1表に示す。
第1表から、従来の方法で作製した磁器試料は、146
0°C以下の焼成温度では焼結しないことがわかる。こ
れに比べて本発明の方法で作製した試料は、1400″
Cでも焼結が可能であり、その密度は従来の方法により
1500”Cで焼成した磁器試料と同等であることがわ
かる。混合粉体の一方の粉体として用いる仮焼物粉体の
Y2O3濃度が30 、40および60 non%を用
いた場合には、1300″Cでも焼結可能で、それらの
密度の値からも、従来法による1600’C焼成の磁器
試料と同等に焼結していることを示していた。
実施例2 酸化カルシウム(Ca O)が10moffi%固溶し
た正方晶相安定化ジルコニア磁器を以下の方法で作製し
た。まず、市販原料のZr○2粉体とCa○粉体を準備
し、Z r O2とCaOのmol比が、CaO/ Z
 r02 =80/20 + 60/40 * 40/
60130/70 +15/85となるように上記2種
類の粉体の適当量をそれぞれ秤取して、よく混合し、種
々に異なった組成の混合粉体を作製した。これらをそれ
ぞれ大気中15oO°Cで仮焼してCa Oがそれぞれ
80゜60 、40 、30 、および15mofi係
含まれたジルコニア仮焼物を得た。次に、これらのそれ
ぞれの仮焼物を微粉砕して粉砕物を得た。それぞれを以
下Cso 、 Cso 、 C40、C3o 、および
(、+ts粉体として示す。一方、上記の仮焼物の作製
に用いた市販の酸化物原料のZ r O2粉体を実施例
1と同様にZ粉体として示す。ここでCso、Ceo、
C4o。
C30,およびC15の各粉体とZ粉体を、混合後のC
a O濃度が10moE%になるように、それぞれ適当
量秤取し、よく混合した後直径20Mで厚み3鴫の円板
形状に、それぞれ7個ずつ加圧成形し、大気中にて12
50”C,130σC、13500C。
1000°C,1450°C、1500’C、あるいは
1550″Cの各温度で焼成してジルコニア磁器を作製
した。
比較のために、通常の製造方法で10moffi%Ca
Oを含む正方晶相安定化ジルコニア磁器の作製を試みた
。その製造方法を詳しく述べる。」二記と同様の市販原
料のZ r O2粉体とCaO粉体をCaO/Zro2
moj2比が10/90になるように混合した上記と同
様に、円板形状に加圧成形して、それぞれの温度で焼成
して、同磁器の作製を試みた。
このようにして作製したそれぞれの磁器試料をツクシン
染色液を用いた染色試験法で焼結の度合を調べた。その
結果を第2表に示す。
第2表から、従来の方法で作製した磁器試料は、145
0°C以下の焼成温度では焼結しないことがわかる。こ
れに比べて本発明の方法で作製した試料は、1000°
Cでも焼結が可能であり、安定化剤としてCaOを用い
た場合でも、本発明の方法によれば、低温焼結が可能で
あることが確認できた。
ただし、焼結可能;○、焼結不可;× 実施例3 酸化マグネシウム(M(JO)が10 mob%固溶し
た部分安定化ジルコニア磁器を以下の方法で作製した。
捷ず、市販原料のZ r O2粉体とMqO粉体を準備
し、Z r O2とM(JOのmo、9比が、M g 
O/Z r 02二80/20.60/40.30/7
0.及び15/85となるように上記2種類の粉体をそ
れぞれ秤取して、よく混合した。次にこれらを大気中1
500°Cで仮焼した後、粉体することによりMgOが
それぞれ80 、60 、30 、および15mo、i
!%含まれたジルコニア仮焼物を得た。それぞれを以下
M80゜Me O、M30 、およびM2S として示
す。一方、上記の仮焼物の作製に用いた市販原料のZ 
r O2粉体を実施例1と同様にZ粉体として示す。こ
こでMso 、 Me0 、 M2O、およびM2S(
7)各粉体とZ粉体とを、混合後のMqO濃度がiom
off係になるように、よく混合した後、直径20 m
mで厚み3胴の円板形状にそれぞれ7個ずつ加圧成形し
た。これを大気中にて1250°C、1300’C、1
350”c、 1400”C,145σC,1500″
C2あるいは15500Cの各温度で焼成して焼成温度
か7種類ずつに異なるジルコニア磁器を作製した。
比咬のために、通常の製造方法で10moj2%MqO
を含む部分安定化ジルコニア磁器の作製を試みた。すな
わち、上記と同様の市販のZ r O2粉体とmgo粉
体とをMgO/ZrO2moQ比が10/90になるよ
うに混合した後上記と同様に円板形状に加圧成形して、
それぞれの温度で焼成した。
このようにして作製した磁器試料をツクシン染色液を用
いた染色試験法で焼結の度合を調べだ。
その結果を第3表に示す。
第3表から、従来の方法で作製した磁器試料は、145
0″C以下の焼成温度では焼結しないことがわかる。こ
れに比べて本発明の方法で作製した試料は、1400’
Cでも焼結が可能である。安定化剤としてMqOを用い
た場合でも、本発明の方法によれば、低温焼結が可能で
あることが確認できた。
第3表 ただし、焼結可能;○、焼結不可1× 実施例4 酸化セリウム(CeO2)が10moI!、%固溶した
正方晶相安定化ジルコニア磁器を以下の方法で作製した
。まず、市販原料のZr○2粉体とCe O2粉体を準
備し、Z r O2とCe02mQIV、比がCeO2
/Zr02= 80/20 、60/40 、30/7
0 、20/80となるようそれぞれ秤取して、よく混
合し、これらを大気中1600℃で仮焼した後粉砕する
ことによりCaO2がそれぞれ80 、60 、30 
、および20 mo1%含まれたジルコニア仮焼物を得
た。それぞれ以下Ce80.Ceeo、Ce3O,およ
びCe2Oとして示す。
一方、上記の仮焼物の作製に用いた市販原料のZ r 
O2粉体を実施例1と同様にZ粉体として示す。
次にCe80.Ce60.Ce5o、およびCe2Oの
各粉体と2粉体とを、混合後のCe02a度が10mo
n係になるように、混合した後直径20mmで厚み3藩
の円板形状に、それぞれ7個ずつ加圧成形し、大気中に
て125σC、1300’C、1350°C,140σ
C21450°C,1500°C2あるいは1660″
Cの各温度で焼成して焼成温度が7種類ずつに異なるジ
ルコニア磁器を作製した。
比較のだめに、従来の製造方法で10 mail fy
Ce O2を含む正方晶相安定化ジルコニア磁器の作製
を試みた。すなわち、上記と同様の市販のZrO粉体と
Ce O2粉体とを000272102m02比が10
/90になるように混合した粉体を上記と同様に円板形
状に加圧成形して、それぞれの温度で焼成して、焼成物
を得た。
このようにして得られた各焼成物についてフクシン染色
液を用いた染色試験法で焼結の度合を調へた。その結果
を第4表に示す。
第4表から、従来の方法で作製した磁器試料は1460
’C以下の焼成温度では焼結しないことかわかる。これ
に比べて本発明の方法を用いると著しい低温焼成でも磁
器が製造できることがわかった以下余白 第4表 たたし、焼結可能;○、焼結不可;× 実施例5 酸化ザマリウム(Sm203)が5moβ渠固溶した部
分安定化ジルコニア磁器を以下の方法で作製した。首ず
、市販の酸化ジルコニア(ZrO2)原料粉体とSm2
O3原料粉体を準備し、5IT120s /Z r02
moIV、比が80/20.60/40.4o/6o、
30/70.及び10/90になるように、それぞれ秤
取して、よく混合しこれらの混合粉体を大気中1650
°Cで仮焼し、得られた仮焼物を微粉砕してSm2O3
がそれぞれ80.60.40.30及び10moR,%
含むジルコニア粉砕物を得た。それぞれを以下Smao
、Smeo、Sm40.Sm30及びSm10粉体とし
て示す。
次に、混合後のSm2O3濃度が5 mo42 % (
ltcなるJ:うに、これらの各粉体に、Z r O2
粉体(以下、2粉体として示す。)を加えて、よく混合
し前実施例と同様の円板形状に成型し、前実施例の各温
度で焼成して、焼成物を得た。
比較のために、通常の製造方法での磁器の作製も試みた
。すなわち、上記と同様の市販の厚相粉体のZ r O
2粉体とS rn 203粉体とをSm2o3/Zr0
2mol比が5/96になるように混合した原料粉体を
用いて、いろいろな温度での焼成物を作製した。
このようにして作製したそれぞれの焼成物の焼結度合を
ツクノン染色試験法で調べた。その結果を第6表に示す
第6表かられかるように、本発明のジルコニア磁器の製
造方法を用いると、従来の製造方法を用いた場合に比べ
て、著しい低温でジルコニア磁器の焼成が可能になり、
安定化剤としてSm2O3を411いたジルコニア磁器
の製造に対しても、本発明が有効であることがわかった
ただし、焼結可能;O2焼結不可;× 実施例6 酸化イノテビウム(Yb203)が8m社係ジルれる完
全安定化ジルコニア磁器を以下の方法で作製した。1ず
、市販の酸化ジルコニウム(Z r O2)145Wt
とYb2O3原料粉体を準備し、Yb2O3/Zr02
m0r比が80/20,60/40,40/60,3o
/yo及び15/85になるように、上記の2種類の粉
体の適当量をそれぞれ秤取して、よく混合した後150
0°Cで仮焼し、得られた仮焼物を微粉砕してYb20
3がそれぞれ80.60.40.30及び15mon係
含むジシフニア粉砕物を得た。それぞれを以下ybao
、yb6o、Yb40.Yb30及びYb15粉体とし
て示す。
次に、混合後のYb2O3濃度が8m02%になるJ:
うに、これらの各粉体に、Z r O2粉体(以下、2
粉体として示す。)を加えて、よく混合した後前実施例
と同様の円板形状に成型し、前実施例の各温度で焼成し
て、焼成物を得た。
比較のために、通常の製造方法での磁器の作製も試み7
’joすなわち、上記と同様の市販の原料粉体のZ r
 O2粉体とYb2O3粉体とをYb2O3/ZrO2
mof)、比が8/92になるように混合した原料粉体
を用いて、いろいろな温度での焼成物を作製した。
このようにして作製したそれぞれの焼成物の焼結度合を
ツクノン染色試験法で調べた。その結果を第6表に示す
第6表かられかるように、本発明のジルコニア磁器の製
造方法を用いると、従来の製造方法を用いた場合に比べ
て、著しい低温でジルコニア磁器の焼成が可能になり、
安定化剤としてYb2O3を用いたジルコニア磁器の製
造に対しても、本発明が有効であることがわかった。
たたし、焼結可能;○、焼結不町;× 実施例7 安定化剤として、Y2O3を5 mo2 % 、 Ca
Oを5mofi%の2種類を複合して含むジルコニア磁
器を以下の方法で作製した。
まず、Y 203/Ca O/Z r O2mo l比
が6/10/84゜15、/20/64 、20/3 
o/s O及び30/30/40となるような4ML類
の混合粉体を作製し、1600″Cで2時間仮焼して、
粉砕し、仮焼物粉体を作製した以下、それぞれをY6/
C10,Y15/C20,Y20/C30,及びY30
/C30と示す。
これらの組成の異なったそれぞれの粉体に、上記の仮焼
物の作製に用いたZ r O2粉体(Z粉体と示す)を
加えて、Y 20 s/Ca O/Z r○2 モル比
が615/90となるよう混合粉体を作製した。この粉
体を用いて前実施例と同様の円板形状に成型し前実施例
の各温度で焼成して、焼成物を得た。
比較のために、上記した仮焼物の作製に用いたYOCa
O及びZ r O2の3種の市販の原料粉体2 3’ を用いて、Y2O3/CaO/ZrO2m01比が51
5/9となるように混合し、この混合粉体を用いて、上
記と同様の条件で成型物を作製し、上記と同じそれぞれ
の温度で焼成して、焼成物を得た。
このようにして作製したそれぞれの焼成物の焼昂度合を
ツクシン染色試験法で調べた。その結果を第7表に示す
第7表から明らかなように、本発明は安定化剤供して、
Y2O3とCaOの2種類が複合して用いら、れた場合
にも有効であることがわかった。すなわち、あらかじめ
高濃度で複合して安定化剤を添加された粉体と安定化剤
を全く含まないZ r O2粉体との混合粉体を原料粉
体として用いれば、従来法に比較して、著しい低温焼成
によるジルコニア磁器の製造が可能となることがわかっ
た。
なお、本発明のジルコニア磁器の製造方法は1、安定化
剤としてY2O3とCa Oの2種類の複合の場合に限
らず、Y2O5+ Ca O1Mg O+ Ce O2
、Cm203゜あるいはYb2O3のどの2種類の複合
の場合も、有効であることがわかった。また、2種類以
上の0 上記の安定化剤を複合して用いる場合も、有効
でることがわかった。
以下余白 ただし、焼結可能;○、焼結不町;× 発明の効果 以上の説明から明らかなように、本発明のジルコニア磁
器の製造方法は、安定化剤の固溶した酸化ジルコニウム
粉体と、これらの安定化剤を全く含まない酸化ジルコニ
ウム粉体とを混合してイ乍製した粉体を厚相として、焼
成することを特徴と1−る方法であるので、従来のジル
コニア磁暑謙の製造方法と比較して、著しい低温焼成で
のジルコニア磁器の製造が可能となり、混合前の一方の
粉体である安定化剤の固溶した酸化ジルコニウム粉体の
安定化剤の濃度を選ぶことによって、1000°Cとい
う低温で焼成しても、ジルコニア磁器の製造が可能にな
るという効果が得られる。その効果によって、強度特性
に優れたジルコニア磁器が得られるばかりでなく、同磁
器の製造装置である焼成炉の耐久性が向上し、かつ磁器
の製造工程で最もエネルギーを必要とする焼成工程にお
ける省エネルギー化も同時に達成できるという効果が得
られる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (1)酸化イツトリウム、酸化カルシウム、酸化マグネ
    シウム、酸化セリウム、酸化サマリウムや酸化イッテル
    ビウムなどの安定化剤の固溶した酸化ジルコニウム粉体
    と、これらの安定化剤を全く含まない酸化ジルコニウム
    粉体とを混合して作製した粉体を原料として焼成するこ
    とを特徴とするジルコニア磁器の製造方法。 (2)安定化剤が酸化イツトリウムの場合は、混合前の
    一方の粉体である安定化剤を含む酸化ジルコニウム粉体
    の酸化イツトリウム濃度が6〜8加ml係である特許請
    求の範囲第1項記載のジルコニア磁器の製造方法。 (3)安定化剤が酸化カルシウムの場合は、混合前の一
    方の粉体である安定化剤を含む酸化ジルコニウム粉体の
    酸化カルシウム濃度が16〜B□mon%器の製造方法
    。 (4)安定化剤が酸化マグネシウムの場合は、混合前の
    一方の粉体である安定化剤を含む酸化ジルコニウム粉体
    の酸化マグネシウム濃度が15〜80mo1%である特
    許請求の範囲第1項記載のジルコニア磁器の製造方法。 (6)安定化剤が酸化セリウムの場合は、混合前の一方
    の粉体である安定化剤を含む酸化ジルコニウム粉体の酸
    化セリウム濃度が20〜80m0p係である特許請求の
    範囲第1項記載のジルコニア磁器の製造方法。 (6)安定化剤が酸化サマリウムの場合は、混合前の一
    方の粉体である安定化剤を含む酸化ジルコニウム粉体の
    酸化サマリウム濃度が10〜80moJ2%である特許
    請求の範囲第1項記載のジルコニア磁器の製造方法。 (ア)安定化剤が酸化イッテルビウムの場合は、混合前
    の一方の粉体である安定化剤を含む酸化ジルコニウム粉
    体の酸化イッテルビウム濃度が、15〜Q凸m^011
    デ太1肺拵拮十箇錬囲竺1苗鞄宙せのジルコニア磁器の
    製造方法。 (8)安定化剤として、酸化イツトリウム、酸化カルシ
    ウム、酸化マグネシウム、酸化セリウム、酸化サマリウ
    ム、酸化インテルビウムのいずれかの複数の混合物を用
    いた場合は、一方の粉体である安定化剤を含む酸化ジル
    コニウム粉体の安定化側濃度が最大80mol % i
    でである特許請求の範囲第1項記載のジルコニア磁器の
    製造方法。
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