JPS6081203A - 塩基性ビニルモノマ−用重合防止剤 - Google Patents
塩基性ビニルモノマ−用重合防止剤Info
- Publication number
- JPS6081203A JPS6081203A JP18768683A JP18768683A JPS6081203A JP S6081203 A JPS6081203 A JP S6081203A JP 18768683 A JP18768683 A JP 18768683A JP 18768683 A JP18768683 A JP 18768683A JP S6081203 A JPS6081203 A JP S6081203A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization inhibitor
- oxyquinoline
- vinyl monomer
- general formula
- basic vinyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
・・・印〕（但し、Ｒは−Ｈまたは−ＣＨ３，Ａはアル
キレン基をあられす。）で示される塩基性ビニルモノマ
ーの重合防止剤に関する。
キレン基をあられす。）で示される塩基性ビニルモノマ
ーの重合防止剤に関する。
従来、上記一般式印〕で示される塩基性ビニルモノマー
の重合防止剤として、一般に芳香族アミン化合物、フェ
ノール性化合物、フェノチアジン等が多用されており７
その地鉄化合物（米国特許第４２２８１０２号明細書）
、銅化合物（特開昭５４−１４５６１２号公報）等も提
案されている。
の重合防止剤として、一般に芳香族アミン化合物、フェ
ノール性化合物、フェノチアジン等が多用されており７
その地鉄化合物（米国特許第４２２８１０２号明細書）
、銅化合物（特開昭５４−１４５６１２号公報）等も提
案されている。
一般式（１）で示される塩基性ビニルモノマーは。
たとえばメタクリル酸メチルを所定のアミンでアミツリ
シスさせることにより雰′喝告される。
シスさせることにより雰′喝告される。
この際の反応温度は一般に１００〜１２０℃程度であっ
て、この」：うな温度範囲の限シでは。
て、この」：うな温度範囲の限シでは。
従来の重合防止剤でも生成モノマーの１合防止にかなシ
有効である。
有効である。
しかし９反応混合物よシ目的生成物を蒸釜によ多単離す
る際、目的生成物を前記反応温度よｈえ萌＞ ｆｐ ｈ
；Ａ： ｆｆｉ Ｖ賜吠イ入を得ず、このよう方高温
の下においては９本発明者らの研究によれば、従来の重
合防止剤では満足すべき効果が得られなしへかｉだは重
合防止剤の蒸気圧、昇華性。
る際、目的生成物を前記反応温度よｈえ萌＞ ｆｐ ｈ
；Ａ： ｆｆｉ Ｖ賜吠イ入を得ず、このよう方高温
の下においては９本発明者らの研究によれば、従来の重
合防止剤では満足すべき効果が得られなしへかｉだは重
合防止剤の蒸気圧、昇華性。
安定性等に問題かあ、す、蒸釜仕の製品中にこれら重合
防止剤が混入して製品価値を低下させる場合がちる、。
防止剤が混入して製品価値を低下させる場合がちる、。
特に、蒸製時における嶋基性ビニルモノマーの重合の問
題は、単にその収量低下がもたらされるだけではなく、
釜残の摘出、蒸製塔内の掃除等の作業に重大な支障を来
たす大きな問題である。
題は、単にその収量低下がもたらされるだけではなく、
釜残の摘出、蒸製塔内の掃除等の作業に重大な支障を来
たす大きな問題である。
このようなことから９本発明二苦らは、かかる従来の欠
点がない前記一般式印〕で示される塩基性ビニルモノマ
ー用の重合防止剤を見出すべくＦｉ （但し、Ｘはハロゲン原子、 −１ｉ’０２１−ＣＯＯ
Ｈ。
点がない前記一般式印〕で示される塩基性ビニルモノマ
ー用の重合防止剤を見出すべくＦｉ （但し、Ｘはハロゲン原子、 −１ｉ’０２１−ＣＯＯ
Ｈ。
−ＯＨ，−ＮＨ２ｉたは一８ＯＩＩＨ，ｎ ｕ １ ｔ
；／ｃハ２ （Ｄ整数をあられす。）で示される８−
オキシキノリン誘導体がその目的に適ったものであるこ
と（］五 −ＩＪ）（イーけし１．）Ｆとしハロゲン原子、−Ｎｎ
２．−ＣＯＯＨ。
；／ｃハ２ （Ｄ整数をあられす。）で示される８−
オキシキノリン誘導体がその目的に適ったものであるこ
と（］五 −ＩＪ）（イーけし１．）Ｆとしハロゲン原子、−Ｎｎ
２．−ＣＯＯＨ。
−ＯＨ，−Ｎａ２ または−８０３Ｈ，ｎ ｉａ ｉ
才たは２の整数である。）で示される８−オキシキノリ
ン誘導体の少なくとも１オピを６有する 〔 （イ〔ｊｌ、、Ｒｊ・ま−Ｈまだ（・よ−ＣＨ３，Ａは
アルキレン基をあられす。）で示されるか１基性ビニル
玉ツマ−用の重合防止剤。」に係るものである。
才たは２の整数である。）で示される８−オキシキノリ
ン誘導体の少なくとも１オピを６有する 〔 （イ〔ｊｌ、、Ｒｊ・ま−Ｈまだ（・よ−ＣＨ３，Ａは
アルキレン基をあられす。）で示されるか１基性ビニル
玉ツマ−用の重合防止剤。」に係るものである。
本発明に用いる一般式（１）で示される８−オキシキノ
リン品導体の代表的なもの匍例示すると。
リン品導体の代表的なもの匍例示すると。
５．７−ジクロロ−８−オキシギノリン、５７−ジプロ
モー８−オキシキノリン、８−オキシキノリン−５−ス
ルホン酸、５−ニトロ−８−オキシキノリン、５−アミ
ノ−８−オキシキノリン、５８−ジオキシキノリンまた
は、８−オキシキノリン−７−カルボンが挙げられる。
モー８−オキシキノリン、８−オキシキノリン−５−ス
ルホン酸、５−ニトロ−８−オキシキノリン、５−アミ
ノ−８−オキシキノリン、５８−ジオキシキノリンまた
は、８−オキシキノリン−７−カルボンが挙げられる。
また、本発明に用いる一般式叫で示される塩基性ビニル
モノマーとして（叶、たとえばＮ、Ｍ−ジメチルアミノ
エチルメクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル
メタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルア
クリルアミ）’ ｌ １ＴＩＮ−ジメチルアミノプロピ
ルメタクリルアミドまたはアクリルアミド−３−メチル
ブチルジメチルアミンが挙げられる。
モノマーとして（叶、たとえばＮ、Ｍ−ジメチルアミノ
エチルメクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル
メタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルア
クリルアミ）’ ｌ １ＴＩＮ−ジメチルアミノプロピ
ルメタクリルアミドまたはアクリルアミド−３−メチル
ブチルジメチルアミンが挙げられる。
本発明の実施にあたり、一般式ＣＩ）で示される８−オ
キシキノリン誘導体の使用量は、特に制限するものでは
ないが、一般式１〕で示される塩基性ビニルモノマーに
対して通常０．ｔＪ１〜２．０重量％であり、好ましく
は０．０５〜１．０重量係である。
キシキノリン誘導体の使用量は、特に制限するものでは
ないが、一般式１〕で示される塩基性ビニルモノマーに
対して通常０．ｔＪ１〜２．０重量％であり、好ましく
は０．０５〜１．０重量係である。
一般式ＣＩ）で示される８−オキシキノリン誘導体は、
単に一般式印〕で示される塩基性ビニルモノマー自体に
適用されるだけではなく、該塩基性とニルモノマーを合
成する際１反応原料と共に反応槽に仕込むことη二よっ
て、その合成過程における重合を防止することができる
。
単に一般式印〕で示される塩基性ビニルモノマー自体に
適用されるだけではなく、該塩基性とニルモノマーを合
成する際１反応原料と共に反応槽に仕込むことη二よっ
て、その合成過程における重合を防止することができる
。
この赤用いる一般式（１）で示されろ８−オキシキノリ
ン誘：４体は勿論反応に不活性なものを選択するととが
ｌ要とされる。
ン誘：４体は勿論反応に不活性なものを選択するととが
ｌ要とされる。
たとえば、一般式印〕で示される１７基性ビニルモノマ
ーを塩基性触媒を用いて合成する場合は。
ーを塩基性触媒を用いて合成する場合は。
上記８−オキシキノリン誘導体のうち遊離酸タイプのも
のは不適格であるのｆ Ｊｉの形にして使用するなどの
配慮が必要である。
のは不適格であるのｆ Ｊｉの形にして使用するなどの
配慮が必要である。
オフ「１合成反応移の芒、ヤ呼１Ｆ、おけるモノマーの
重合を防止する場合は、蒸溶′釜又は蒸釜塔塔部に一般
式〔Ｉ〕で示さｉする８−オキシキノリン誘導体を添加
することにより目的を達成することができる。。
重合を防止する場合は、蒸溶′釜又は蒸釜塔塔部に一般
式〔Ｉ〕で示さｉする８−オキシキノリン誘導体を添加
することにより目的を達成することができる。。
一般式（Ｉ）で示される８−オキシキノリン誘導体は後
記の実施例の記載からも明らかなように通常１２０℃以
上の品温下においても、一般式Ｊ〕で示す塩基性ビニル
モノマーの電合防止に充分な効果を発揮する。
記の実施例の記載からも明らかなように通常１２０℃以
上の品温下においても、一般式Ｊ〕で示す塩基性ビニル
モノマーの電合防止に充分な効果を発揮する。
した゛がって、該８一オキシキノリン詳導体は高温用の
重合防止剤として用いられる点に特に意羨があ多、そし
てとの声において従来の重合防止剤と明確；・て区別さ
れろ１，１ なお Ｓ−オ千シキノリンそのものも一般式〇〕で示さ
れる塩基性ヒニルモノマーの重合防止に有効であるが、
蒸気圧が高いので眩・モノマーの蒸釜時に使用すると留
υ゛詩を１にρ人するおそれがあり、この点（Ｉこおい
てその鼠゛破体とは異なる。
重合防止剤として用いられる点に特に意羨があ多、そし
てとの声において従来の重合防止剤と明確；・て区別さ
れろ１，１ なお Ｓ−オ千シキノリンそのものも一般式〇〕で示さ
れる塩基性ヒニルモノマーの重合防止に有効であるが、
蒸気圧が高いので眩・モノマーの蒸釜時に使用すると留
υ゛詩を１にρ人するおそれがあり、この点（Ｉこおい
てその鼠゛破体とは異なる。
また９本発明においては、一般式０〕で示される８−オ
キシキノリン藺導５体だけではなく、これと公知の重合
防止剤とを併用することも可能である。
キシキノリン藺導５体だけではなく、これと公知の重合
防止剤とを併用することも可能である。
以下、実施例によね本発明金説會する。
実施例１
内容１００ ｍｌ のフラスコに充填塔（塔径１５ｍ、
塔径２００調、６×６咽ステンレス製マクマホンを８０
藺充填）を接続し、更にその上に還流１コンデンサーを
据え利けた。
塔径２００調、６×６咽ステンレス製マクマホンを８０
藺充填）を接続し、更にその上に還流１コンデンサーを
据え利けた。
上記７ラスコにＮ、 Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタ
クリルアミド（以下、ＤＭＡＰＭＡという。）３０ｇと
重合防止剤０．０６１１を加え、フラスコを油浴中に浸
漬した。
クリルアミド（以下、ＤＭＡＰＭＡという。）３０ｇと
重合防止剤０．０６１１を加え、フラスコを油浴中に浸
漬した。
次いで、装置内を減圧にし１弱い還流が起る程度に加熱
して所定時間還流を続けた。
して所定時間還流を続けた。
その後、フラスコを室温に冷却してから内容物を取シ出
し、Ｇａｒｄｎｅｒ−Ｈｏ１４ｔ 粘度計で粘度を測定
して、その重合度を判定した。
し、Ｇａｒｄｎｅｒ−Ｈｏ１４ｔ 粘度計で粘度を測定
して、その重合度を判定した。
云うまでもなく、粘度が高いほど内容物の重合度は高い
。
。
用いた重合防止剤についての試験結果を第１表に示す。
実施例２
実施例１におけるＤＭＡＰＭＡの代シに、アクリルアミ
ド−３−メチルブチルジメチルアミンを用い、実施例１
と同じ方法でその重合性の試験をした。
ド−３−メチルブチルジメチルアミンを用い、実施例１
と同じ方法でその重合性の試験をした。
得られた結果を第２表に示す。
第 ２ 辰
処理条件 浴 温；１６５±５℃、液温１４５±５’Ｃ
真空度；１５±５ ｔｏｒｒ、処理時間 ７時間実施例
３ （：［＋ＭＡＰＭＡの合成反応における重合防止剤
の使用例） 温度計およびオルダシヨウ１０段の蒸釜塔を備えた内ｙ
３００ ｍｌ の反応器にメタクリル酸メチル１５０．
２＃、ジプチル錫メトキシド（触媒）２Ｆ！およびフェ
ノチアジン（従莱の重合防止剤）０．４３．＠を仕込ん
だ。
真空度；１５±５ ｔｏｒｒ、処理時間 ７時間実施例
３ （：［＋ＭＡＰＭＡの合成反応における重合防止剤
の使用例） 温度計およびオルダシヨウ１０段の蒸釜塔を備えた内ｙ
３００ ｍｌ の反応器にメタクリル酸メチル１５０．
２＃、ジプチル錫メトキシド（触媒）２Ｆ！およびフェ
ノチアジン（従莱の重合防止剤）０．４３．＠を仕込ん
だ。
この混合液を債拌しなから窒業の導通下に加熱し、液温
９８°ＣにてＮ、 ｋｌ−ジメチルプロピルアミン５１
．１．９を時間９０分ケ要して徐々に添加した。この間
に生成したメタノールは適宜還流比を調節してメチルメ
タクリレートとの共沸混合物として系外に留去した。（
塔頂温度は６４．５〜７０℃） Ｎ、 Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンの添加後、約
２時間反応を続けた。その間に内容液温度は１１０℃附
近葦で上昇し、塔頂温度も反応末期には７０℃以上にな
ったっ 反応後、減Ｅ下にメチルメタクリレートを留去したのち
、１０ｘＨ！９ の圧力下に２１容物を減圧蒸製した。
９８°ＣにてＮ、 ｋｌ−ジメチルプロピルアミン５１
．１．９を時間９０分ケ要して徐々に添加した。この間
に生成したメタノールは適宜還流比を調節してメチルメ
タクリレートとの共沸混合物として系外に留去した。（
塔頂温度は６４．５〜７０℃） Ｎ、 Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンの添加後、約
２時間反応を続けた。その間に内容液温度は１１０℃附
近葦で上昇し、塔頂温度も反応末期には７０℃以上にな
ったっ 反応後、減Ｅ下にメチルメタクリレートを留去したのち
、１０ｘＨ！９ の圧力下に２１容物を減圧蒸製した。
その際、還流比を適宜調整し、塔頂温度１３９”Ｃ／
１０ ｍ ＨＩ！ 迄の留分を初留分とし、てカットし
た後、１３９〜ｂ 分を分離取得した。（内容液温は２００〜２１０℃） この結果、主留分の収量は６６．０．９であった。
１０ ｍ ＨＩ！ 迄の留分を初留分とし、てカットし
た後、１３９〜ｂ 分を分離取得した。（内容液温は２００〜２１０℃） この結果、主留分の収量は６６．０．９であった。
そして蒸製釜残は高粘性の液体で室温では固化してしま
った。
った。
次に、フェノチアジンの代シに、５．７−ジクロロ−８
−オキシキノリン（本発明における重合防止剤）を７エ
ノチアジンと同重量用いた以外は上記と全く同じ方法で
Ｄ Ｍ Ａ Ｐ Ｍ Ａの合成をしだ。
−オキシキノリン（本発明における重合防止剤）を７エ
ノチアジンと同重量用いた以外は上記と全く同じ方法で
Ｄ Ｍ Ａ Ｐ Ｍ Ａの合成をしだ。
その結果、目的生成物の収量は７１．８ ｇで。
蒸製釜残は熱時流動性がよく１重合防止剤としてフェノ
チアジンが用いられた場合にくらべてスムースに摘出す
ることができだ。
チアジンが用いられた場合にくらべてスムースに摘出す
ることができだ。
特許出願人 日東化学工業株式会社
代表者 兼 波 正 彦
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｎ ＪＭ ハロゲン原子＋ −ｂ Ｏ２＋ Ｃ○ＯＨ，−〇Ｈ，Ｎ
Ｈ２または一３Ｏ３Ｈ，ｎは１まだば２の整数をあられ
す。）で示される８−オキシキノリン誘導体の少なくと
も１７シ”全含有する （但し、Ｒは−Ｈまたは一〇Ｈ３，Ａはアルキレン基を
あられす。）で示される塩曇性ビニルモノマー用の重合
防止剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18768683A JPS6081203A (ja) | 1983-10-08 | 1983-10-08 | 塩基性ビニルモノマ−用重合防止剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18768683A JPS6081203A (ja) | 1983-10-08 | 1983-10-08 | 塩基性ビニルモノマ−用重合防止剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6081203A true JPS6081203A (ja) | 1985-05-09 |
Family
ID=16210367
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18768683A Pending JPS6081203A (ja) | 1983-10-08 | 1983-10-08 | 塩基性ビニルモノマ−用重合防止剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6081203A (ja) |
-
1983
- 1983-10-08 JP JP18768683A patent/JPS6081203A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0250325B1 (fr) | Procédé de préparation de solution aqueuse de sels d'ammonium quaternaire insaturé | |
| JPS6017475B2 (ja) | 原油組成物 | |
| CA2032355C (fr) | Procede de preparation de (meth)acrylate d'alkylimidazolidone | |
| EP0685448A1 (en) | Process for purifying acrylic acid | |
| JPH0751604B2 (ja) | アクリル酸およびそのエステルの付加重合を抑制する組成物 | |
| JPH05320217A (ja) | （メタ）アクリル酸の重合防止方法 | |
| JP2002524430A (ja) | 置換ジヒドロキシアレーンとニトロキシドとを使用したスチレンモノマー重合禁止 | |
| US4287363A (en) | Preparation of N-(alkylaminoalkyl)acrylamides | |
| JPS6081203A (ja) | 塩基性ビニルモノマ−用重合防止剤 | |
| TW212790B (ja) | ||
| CA1080720A (en) | Aminopropoxy-indole derivatives | |
| JPH0688971B2 (ja) | マレイミド類の重合防止方法 | |
| JP2001181232A (ja) | アクリル酸の精製方法 | |
| JPH0383954A (ja) | 第三アミン中の第一および第二アミンの含量を減少させる方法 | |
| JPS6081202A (ja) | 塩基性ビニルモノマ−用重合防止剤 | |
| US2333548A (en) | Process for producing tetra hydroxyphenyl alkanes | |
| JPS60246378A (ja) | 置換オキサゾリンの製法 | |
| JPH09301921A (ja) | （メタ）アクリル酸エステルの製造方法及び製造装置 | |
| JP2758239B2 (ja) | 酸モノマーの重合を禁止する方法 | |
| JPH07100683B2 (ja) | 不飽和第４級アンモニウム塩の製造方法 | |
| CA1181072A (fr) | Preparation d'hydroxy-4-quinoleines | |
| JPS6239553A (ja) | 塩基性アクリルモノマ−の重合禁止方法 | |
| KR20140012122A (ko) | 상승효과적인 중합 억제제 조성물 및 방법 | |
| JPS62187711A (ja) | アクリルモノマ−用重合禁止剤 | |
| FR2788766A1 (fr) | Procede de fabrication de solutions aqueuses de sels insatures d'ammonium quaternaire |