JPS6081804A - 磁気記録用六角板状Baフエライト微粒子粉末及びその製造法 - Google Patents

磁気記録用六角板状Baフエライト微粒子粉末及びその製造法

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JPS6081804A
JPS6081804A JP58191556A JP19155683A JPS6081804A JP S6081804 A JPS6081804 A JP S6081804A JP 58191556 A JP58191556 A JP 58191556A JP 19155683 A JP19155683 A JP 19155683A JP S6081804 A JPS6081804 A JP S6081804A
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Seisan Kaihatsu Kagaku Kenkyusho
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁気記録用板状Baフェライト結晶中のFθ(
m)の一部をTt(rv)及びCo(IT)、必要によ
りMn、Zη等のco(n)以外の2価金属イオンM(
n)で置換した六角板状Baフェライ)9粒子粉末及び
その製造法に関するものである。
近年、適当な抗磁力(HC)と大きな磁化(IA)値を
有した分散性の良好な強磁性の非針状粒子が記録用磁性
材料、特に垂直磁気記録用磁性材料として要望されつつ
ある。
従来からBaフェライトの製造法の一つとしてBaイオ
ンとwe(m)とが含まれたアルカリ性懸濁液を反応装
置としてオートクレーブを用いて水熱処理をする方法(
以下、これを単に水熱処理という。)が知られており、
この水熱処理法によれば、反応条件を選ぶことによって
Baフェライト粒子が沈澱してくる。この沈澱粒子は通
常六角板状を呈しており、生成条件によってその粒度分
布や平均径が相違す゛ることによって磁気的性質が異な
る。
本発明者は、Ti、(rv)及びco(n)、必要によ
り0o(II)以外のFe、 Zn、 Mn等の2価金
属イオンの存在下でBaフェライトの生成を行うことに
よりBaFe12−xMxTiXOly(0,(S <
X <、 1.2 )組成を有した六角板状粒子が生じ
ることを見出している。
生成するBaFe12−XMxT1x01?微粒子は、
M(IT)としてCOイオンを添加した場合、X値が大
きくなるにつれてHa値は小さくなりxl、2で100
0eになる。
−210KOeに 於ける磁化(M)値はX値が06以上では40 meu
9−’以下のものしか得られない。M(TI)としてc
o(n)の一部をFe、ZnやMnと変えた場合、金属
イオンの種類やその変化量によって若干磁性が変化する
本発明者は、上述したところに鑑み、生成りaFθ12
.xMxTj、、o、、 (06< X <1.2 )
 微粒子の10KOeの磁場下に於ける磁化(M)値を
更に、高めるべく種々検討を重ねた結果、本発明に到達
したものである。
即ち、本発明は、板状粒子中が0.1〜04μmで六角
板状BaFθ12−12−2x’ixO19(0,6<
、 X <’L2、Mはco(TI)又はco(n)と
CO以外の二価金属イオンを示す。)微粒子からなる磁
気記録用六角板状Baフェライト微粒子粉末及びTj、
(rv)、■+a (n )と2価金属イオンM(IT
)として少くともCo(TI)を含む強アルカリ性懸濁
液を250〜360°Cの湿度範囲で水熱処理すること
により、水溶液から板状粒子中が005〜04μmの六
角板状BaFe+2L2xMxTixO19’(0,6
くXく1.2)微粒子を生成させ、該微粒子をSi(■
)を含む水溶液で処理した後、900°C以下の温度で
熱処理することによって板状粒子中が01〜0.4μm
且つBET比表面積(S)値20〜50ゴg−1であり
、10KOeの磁場下に於ける磁化(M)値が40 e
mug−’以上であって抗磁力(Ha) 500〜10
000θである六角板状BaFθ1212−2X’l)
[019(0,6<X <1.2 )微粒子を得ること
よりなる磁気記録用六角板状Baフェライト微粒子粉末
の製造法である。
次に、本発明の構成について述べる。
本発明者は、生成りalPθ12.−xMxTl、(H
9微粒子の磁化(M)値を高めるべく検討を重ねた結果
、これらの試料を加熱することにより各板状粒子の形状
やS値の著しい変化なしにより高い磁化(M)値を有し
た微粉末が得られることを見出した。
今、本発明者が行った数多くの実験例からの代表的な一
部を抽出して説明すれば次の通りである。
図1及び図2はそれぞれ代表的な2種類の試料値、Ha
値を各処理温度に対してプロットしたものである。
図中、O印はBaFe96COo6T106019、・
印はBaFe7゜6001Tit1(h9を用いた場合
である。
これ等試料を4 wt%51(rv)を含む酢酸水溶液
にて処理した試料を同様な熱処理を行った。各熱処理温
度に於ける磁性は上記と著しい差が見られないにかかわ
らず51(rv)の存在によって高温(700°C以上
)に於ける焼結の進行が著しく妨害されることが判った
図3は代表例としてBaFe To、5001.75T
iO,75019を用いた場合の5i(IV)の有無に
よるS値の処理温度依存性を示したものである。
図中、O印はS1未処理の場合、・印はS1処理をした
場合である。
電顕によれば700°C以下の熱処理物の粒子形状ヤ大
キさはs 1(rv)の有無にかかわらず熱処理前後に
於ける変化は少ない。処理温度が700’C又はそれ以
上になるとSi(■)が存在しない場合各粒子間の焼結
によりSは小さくなる。
図4及び図5は、800’Cで加熱処理することにより
得られたBaフェライト粒子粉末の電子顕微鏡写真(×
100000)であり、図4は51(Iv)未処理で各
粒子の成長や焼結が著しく妨害されていることが判る。
各粒子の焼結開始温度は雰囲気の種類や溶存s 1(r
v)濃度やpHによる吸着5t(rv)量により左右さ
れるが900°C又はそれ以下の温度で経済的に有効で
あった。
図8はBET比表面積(S)値が40〜60屏g−+を
有したBaFe12−.0oxTi、019試料を60
0°Cの温度で空気中2時間加熱処理することにより、
得られたS、−−・二 本発明によって得られるBaFe 、やMxTixo、
9微粒子は加圧又は塗布によって板状粒子が配向し易く
、Hcは大さくなる。
次に、実施例及び比較例により本発明を説明する0 尚、実施例における粒子の比表面積値はN2を用いたB
FiT法により測定した値で示したものである。
また磁化値は粉末状態で10KOθの磁場において測定
したものであり、抗磁力は充填度1.6 !77膚にお
いて測定した値で示したものである。
実施例1 Fe(Nos)a14 tnoe 、 00(No3)
、並びにTic4の各各を0.807 mol及びBa
(OH)28賜01.76 molとNaOH165m
olVとをオートクレーブ内の00.を除去した水20
1に添加し270°Cまで加熱し、機械的に攪拌しつつ
この温度に5時間保持し、強磁性茶褐色沈澱を生成させ
た。
室温にまで冷却後、強磁性茶褐色沈澱をp別し、3M 
Ha lo+ 101で3回処理することにより吸着E
a (II )を除去した。
得られた強磁性茶褐色粒子粉末は、螢光X線分析の結果
1BaFe107600062T1062019の組成
であった。
また、比表面積(S)値は46 m’9 =であり、磁
化(M)値が28 emug’であって抗磁力Hc値が
3680eであった。
次いで、上記強磁性茶褐色粒子粉末を5重量%の水ガラ
スを含む0.5Mの酢酸水溶液で処理し、p別乾燥した
後、空気中800°Cで加熱処理した。
加熱処理することにより得られた強磁性BaFe +o
76000.62 T i 0.62019微粒子粉末
の比表面積イト’1(3)値は45ntJ−1であり、
磁化1i/+(M)値が47 emug’であって抗磁
力Hc値が7500sであった。
また、電子顕微鏡観察の結果、粒度が均斉な六角板状粒
子であり、その径は02〜04μmであった。
実施例2 Fe(NO3)314 mol 、 TicI!4並び
にCo(No3)、を各各1.235mol及びBa(
OH)28H,、O1,75molとIJaOH169
moA’とをオートクレーブ内のCo2を除いた水20
/に添加し300°Cまで加熱し、以下実施例1と同様
に処理することにより強磁性茶褐色沈澱を生成させた。
得られた強磁性茶褐色粒子粉末は、螢光X線分析の結果
−BaFe I+1.2[1060,?0Ti0.90
019の組成であった。
また、比表面積(S)値は52 it 1であり、磁化
(M)値が33.4 emug−’であって抗磁力(H
c )値が1150eであった。
次いで、上記強磁性茶褐色粒子粉末を実施例1と同様に
してS1処理をした後加熱処理をした。
加熱処理することにより得られたBaF+l]+o2r
10oo9oTi6.g。
O19微粒子粉末の比表面積(S)値は4 G rtf
9−”であり、磁化(M)値が51 emug−’であ
って抗磁力(Ha)値が5700eであった。
また、電子顕微鏡観察の結果、粒度が均斉な六角板状粒
子であり、その径は0.1〜0.2μmであった。
実施例3 2価金属イオンとしてco(n)及びZnを各々化(M
)値が35.5 emug−’であって抗磁力(Hc 
)値が68800であった。
次いで、上記強磁性茶褐色粒子粉末を実施例1と同様に
してS1処理をした後700°Cで加熱処理をした。
加熱処理することにより得られたBaFe 10.76
0o ILs+Zn O,!11 T i Q、620
 +9微粒子粉末の比表面積(8)値は40灼−1であ
り、磁化(M)値が52 emuq=であって抗磁力(
HQ)値が9600eであった。
また、電子顕微鏡観察の結果、粒度が均斉な六角板状粒
子であり、その径は0.2〜04μmであった。
実施例4 Zn(JT)の代りにMn(IT) 0.404 mo
lを使用した以外は実施例6と同様にして強磁性茶褐色
沈澱を生成させた。
得られた強磁性茶褐色粒子粉末は螢光X線分析の結果X
BaFe jo、76M” [1,3+ 000.5+
 Tl O,620+9の組成であった。
マタ、比表面積(S) (i&Lt、A 0.2 m−
jであり、磁化(M)値が31.2 emug−’であ
って抗磁力(HC)値が5800eであった。
次いで、上記強磁性茶褐色粒子粉末を実施例1と同様に
してS1処理をした後N2雰囲気中900°Cで加熱処
理をした。
加熱処理することにより得られたBaTi’e 1o、
76Mn o、510 o (1,5+ T i 0.
620 +9微粒子粉末の比表面積(S)値は、52 
n?y−1であり、磁化(M)値が52emug−1で
あって抗磁力(He)値が985 osであった。
また、電子顕微鏡観察の結果、粒度が均斉な六角板状粒
子であり、その径は02〜04μmであった。
【図面の簡単な説明】
図1及び図2は、それぞれBaFe 96Co O,6
TiO,4プロツトしたものである。 図6は代表例としてBaFe+2.5(3Go7sTi
o750+pを用いた場合のs 1(rv)の有無によ
るS値の処理温度依存性を示したものである。 図4乃至図7はいずれも電子顕微鏡写真(刈ooooo
)である。 図4及び図5は800°Cで加熱処理することによす得
うれたBaフェライト粒子粉末であり、図4は51(r
v)未処理の場合、図5は5i(rv)処理した場合で
ある。 図6及び図7は900°Cで加熱処理することにより得
られたBaフェライト粒子粉末であり、図6は5i(I
V)未処理の場合、図7は5t(4v)処理した場合で
ある。 図8は、BaFe+2−xooxTixO1p粒子粉末
を600°Cの温度で空気中2時間加熱処理することに
より、特許出願人 戸田工業株式会社 財団法人生産開発科学研究所 ?(引 口ろ 加熱温度(°C) 図 4 : 2.−ユ:モ CX100OOO) 図 5 <− ! 、w i′ CX100Ooo ) 図 6 CXIooooo) 図 7 <xtooooo) 閃 8 0 0、!; /、Q 13a Fo、、、xTix Cox O(q (Xイ
1)手続補正書 昭和59年 2月2&日 特許庁長官 殿 1、事件の表示 昭和58年特許層第191556号 2゜発明の名称 磁気記録用六角板状Baフェライト微粒子粉末及びその
製造法 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 4、補正命令の日付 − 昭和59年 1月11日 (発送日 同年1月31日) 5、補正の対象 明細書の「図面の簡単な説明の欄」 6、補正の内容 (1)明細書第13頁第15行の「いずれも」の後にr
Baフェライト粒子粉末の粒子構造を示す」を挿入致し
ます。 以上

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)板状粒子巾が01〜0.4μmであってB]IcT
    比表面積(S)値が20〜50屏g+であり、10KO
    eの磁場下における磁化(M)値が40 emu9−’
    以上であって抗磁力(Ha)値が500〜1000oe
    である六角板状BaFe 12−2! MxTixO1
    v (06<X’。 12、MはOo(■)又はCo(II)とCO以外の二
    価金属イオンを示す。)微粒子からなる磁気記録用六角
    板状Eaフェライha粒子粉末。 2)T1(■)、Ba(II)と2価金属イオンM(I
    I)として少なくともCo(II)を含む強アルカリ性
    懸濁液を250〜630°Cの湿度範囲で水熱処理する
    ことにより、水溶液から板状粒子巾が005〜0,4μ
    mの六角板状BaFe12−2xMxBaFe12−2
    x<Xく1.2)微粒子を生成させ、該微粒子をSl(
    ■)を含む水溶液で処理した後900°C以下の温度で
    熱処理することに上って板状粒子巾が0.1〜0.4μ
    m且つIcT比表面積(S)値20〜50d9−’であ
    り、10KOθの磁場下に於ける磁化(M)値が40 
    e、mu9−’以上であって抗磁力(HC)が500〜
    10000θである六角板状BaFe12BaFe12
    −2x+p (o6<x < 1.2 ) ff7粒子
    を得ることを特徴とする磁気記録用六角板状Baフェラ
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