JPS61266312A - 六角盤状バリウムフエライト粉末の製造法 - Google Patents
六角盤状バリウムフエライト粉末の製造法Info
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- JPS61266312A JPS61266312A JP60106825A JP10682585A JPS61266312A JP S61266312 A JPS61266312 A JP S61266312A JP 60106825 A JP60106825 A JP 60106825A JP 10682585 A JP10682585 A JP 10682585A JP S61266312 A JPS61266312 A JP S61266312A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、磁気記録用として、特に高密度記録が可能な
垂直磁気記録用磁性粉として有用な六角盤1にバリウム
フェライト粉末の製法に関するものである。
垂直磁気記録用磁性粉として有用な六角盤1にバリウム
フェライト粉末の製法に関するものである。
近年、この種磁性粉の製造法として、B2O3の如きガ
ラス形成物質と酸化鉄とバリウム化合物とを含む混合物
を高温で加熱溶融した後、急速冷却して非晶質体(ガラ
ス)をつくり、これを高温で熱処理してバリウムフェラ
イト粉末子を非晶質体内に析出させ、ついで、ガラス形
成物質を酸洗により除去するという方法が提案されてい
る。しかし、上記方法は、溶融物の急速冷却による非晶
質化の条件が複雑であり、微小で均一な目的物を得にく
いという問題があり、またガラス形成物質の酸洗工程も
面倒であり充分2こ酸洗しないときには残存するガラス
によって粒子の凝集が起こる結果、最終生成物の磁気特
性が著しく低下してしまうなど、必ずしも好ましい方法
ではない。
ラス形成物質と酸化鉄とバリウム化合物とを含む混合物
を高温で加熱溶融した後、急速冷却して非晶質体(ガラ
ス)をつくり、これを高温で熱処理してバリウムフェラ
イト粉末子を非晶質体内に析出させ、ついで、ガラス形
成物質を酸洗により除去するという方法が提案されてい
る。しかし、上記方法は、溶融物の急速冷却による非晶
質化の条件が複雑であり、微小で均一な目的物を得にく
いという問題があり、またガラス形成物質の酸洗工程も
面倒であり充分2こ酸洗しないときには残存するガラス
によって粒子の凝集が起こる結果、最終生成物の磁気特
性が著しく低下してしまうなど、必ずしも好ましい方法
ではない。
また上記以外の製造法として、各種酸化鉄粉のアルカリ
性懸濁液中にバリウム塩を添加し、これをオートクレー
ブ中で熱処理する方法も知られているが、粒度が均一で
微小なバリウムフェライトは得にくく、また粒子の形状
は六角盤状と言い難いものが多い。
性懸濁液中にバリウム塩を添加し、これをオートクレー
ブ中で熱処理する方法も知られているが、粒度が均一で
微小なバリウムフェライトは得にくく、また粒子の形状
は六角盤状と言い難いものが多い。
また、六角盤状の水酸化第一鉄を過酸化水素等の酸化剤
で急速酸化を行ないその形状を維持継承した六角盤状オ
キシ水酸化鉄(δ型)を得、これにバリウム塩を加え、
オートクレーブで熱処理する方法(特公昭59−164
641 )が提案されているが、過酸化水素等を用いる
ことは、実用上好ましくないうえに、針状粒子が最終生
成物に混在する問題がある。
で急速酸化を行ないその形状を維持継承した六角盤状オ
キシ水酸化鉄(δ型)を得、これにバリウム塩を加え、
オートクレーブで熱処理する方法(特公昭59−164
641 )が提案されているが、過酸化水素等を用いる
ことは、実用上好ましくないうえに、針状粒子が最終生
成物に混在する問題がある。
磁気記録については、記録密度の高密度化が望まれるこ
とは言うまでもないが、高密度記録は通常の面内磁気記
録よりは垂直磁気記録が適しているために、垂直磁気記
録方式に用いる媒体として、Co−Crスパッタ薄膜と
、バリウムフェライト塗布膜が考えられている。このう
ち、バリウムフェライト塗布膜は塗布型の従来技術が活
用できる利点がある。このバリウムフェライト塗布膜に
用いられるバリウムフェライト粉末には六角盤状で粒度
が揃っており分散性の良いことが必要とされる。しかし
ながら、粒度と分散性の点において満足できる六角盤状
バリウムフェライト粉末はこれまでに得られていない。
とは言うまでもないが、高密度記録は通常の面内磁気記
録よりは垂直磁気記録が適しているために、垂直磁気記
録方式に用いる媒体として、Co−Crスパッタ薄膜と
、バリウムフェライト塗布膜が考えられている。このう
ち、バリウムフェライト塗布膜は塗布型の従来技術が活
用できる利点がある。このバリウムフェライト塗布膜に
用いられるバリウムフェライト粉末には六角盤状で粒度
が揃っており分散性の良いことが必要とされる。しかし
ながら、粒度と分散性の点において満足できる六角盤状
バリウムフェライト粉末はこれまでに得られていない。
本発明はこれらの点に鑑みて、粒度の揃った、分散性の
よい六角盤状バリウムフェライト粉末の製造法を提供し
ようとするものである。
よい六角盤状バリウムフェライト粉末の製造法を提供し
ようとするものである。
本発明者らはα−Fe00)1の粒子形態、粒度分布、
分散性等の改良について研究を続けた結果、オキシアル
キルアミンの存在下で、第二鉄塩とアルカリとを水性媒
体中で反応させて、水酸化第二鉄を生成させ、この水酸
化第二鉄を水熱処理すると、意外にも従来とは全く異な
った粒子形態の六角盤状ないしそれに近似した形状のα
−FeOOH粒子が生成すること、およびかかる六角盤
状ないしそれに近似した形状のα−Fe0011粒子あ
るいはこれを脱水して得られる六角盤状ないしそれに近
似した形状のα−Fc403粒子をさらにバリウム塩を
含む水性媒体中で処理した後、600℃〜1200℃で
焼成することにより微小で粒度の揃った、分散性の良い
六角ffa4Jeバリウムフェライトが得られることを
発見し本発明に到った。
分散性等の改良について研究を続けた結果、オキシアル
キルアミンの存在下で、第二鉄塩とアルカリとを水性媒
体中で反応させて、水酸化第二鉄を生成させ、この水酸
化第二鉄を水熱処理すると、意外にも従来とは全く異な
った粒子形態の六角盤状ないしそれに近似した形状のα
−FeOOH粒子が生成すること、およびかかる六角盤
状ないしそれに近似した形状のα−Fe0011粒子あ
るいはこれを脱水して得られる六角盤状ないしそれに近
似した形状のα−Fc403粒子をさらにバリウム塩を
含む水性媒体中で処理した後、600℃〜1200℃で
焼成することにより微小で粒度の揃った、分散性の良い
六角ffa4Jeバリウムフェライトが得られることを
発見し本発明に到った。
本発明は、オキシアルキルアミンの存在下で第二鉄塩と
アルカリを水性媒体中で反応させて水酸化第二鉄を生成
させ、得られた水酸化第二鉄のスラリーを水熱処理して
六角盤状ないしそれに近似した形状のα−Fe0011
粒子を得、かかる形状のα−FeOOH粒子あるいはこ
れを脱水して得られる六角盤状ないしそれに近似した形
状のα−Fe00iをさらにバリウム塩を含む水性媒体
中で処理した後、600℃〜1200℃で焼成する工程
を含んでなり、微小で粒度の揃った、分散性の良い六角
盤状バリウムフェライト粉末を得ることを特徴とする六
角盤状バリウムフェライト粉末の製造法に関するもので
ある。
アルカリを水性媒体中で反応させて水酸化第二鉄を生成
させ、得られた水酸化第二鉄のスラリーを水熱処理して
六角盤状ないしそれに近似した形状のα−Fe0011
粒子を得、かかる形状のα−FeOOH粒子あるいはこ
れを脱水して得られる六角盤状ないしそれに近似した形
状のα−Fe00iをさらにバリウム塩を含む水性媒体
中で処理した後、600℃〜1200℃で焼成する工程
を含んでなり、微小で粒度の揃った、分散性の良い六角
盤状バリウムフェライト粉末を得ることを特徴とする六
角盤状バリウムフェライト粉末の製造法に関するもので
ある。
本発明の六角盤状バリウムフェライト粉末の製造法につ
いてさらに詳しく説明する。
いてさらに詳しく説明する。
本発明において、第二鉄塩としては一般に硫酸−第二鉄
、塩化第二鉄、硝酸第二鉄等が使用されるが、これらの
なかでも塩化第二鉄が好適である。
、塩化第二鉄、硝酸第二鉄等が使用されるが、これらの
なかでも塩化第二鉄が好適である。
アルカリとしては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等
の苛性アルカリが好適に使用される。水性媒体中で第二
鉄塩とアルカリを反応させる場合、一般に第二鉄塩水溶
液と水酸化アルカリ水溶液を用いて反応を行なう方法が
好適である。その際水溶液中で、第二鉄塩の濃度は0.
1〜1モル/lになるように調製するのが適当であり、
また苛性アルカリの濃度は0.3〜5モル/lになるよ
うに調製するのが適当である。また、第二鉄塩に対する
苛性アルカリの使用量は1〜5倍当量程度にするのが好
適である。
の苛性アルカリが好適に使用される。水性媒体中で第二
鉄塩とアルカリを反応させる場合、一般に第二鉄塩水溶
液と水酸化アルカリ水溶液を用いて反応を行なう方法が
好適である。その際水溶液中で、第二鉄塩の濃度は0.
1〜1モル/lになるように調製するのが適当であり、
また苛性アルカリの濃度は0.3〜5モル/lになるよ
うに調製するのが適当である。また、第二鉄塩に対する
苛性アルカリの使用量は1〜5倍当量程度にするのが好
適である。
本発明は六角盤状バリウムフェライト粉末の前駆体であ
る六角盤状ないしそれに近似した形状のα−Fe001
1粒子を得るにあたって、オキシアルキルアミンの存在
下で第二鉄塩水溶液とアルカリ水溶液を反応させて水酸
化第二鉄を生成させることが効果的である。
る六角盤状ないしそれに近似した形状のα−Fe001
1粒子を得るにあたって、オキシアルキルアミンの存在
下で第二鉄塩水溶液とアルカリ水溶液を反応させて水酸
化第二鉄を生成させることが効果的である。
オキシアルキルアミンを水性媒体中に存在させるには、
オキシアルキルアミンを溶媒に溶解させて、例えば水の
如き溶媒に溶解させて添加してもアルカリ水溶液に溶解
させて添加するか、直接系内に添加するなどの方法が通
常行なわれるが、オキシアルキルアミンの量は普通には
第二鉄塩に対して30〜80倍モル、好ましくは35〜
75倍モルになるようにするのがよい。オキシアルキル
アミンの量が少なすぎると粒状になったり、粒度分布幅
が広くなったりする傾向があり、またオキシアルキルア
ミンを過度に多く用いた場合、α−FeOOH オキシアルギルアミンとしては、アルキル基の炭素数が
、2〜6のものが好適であり、その代表例としてはエタ
ノールアミン、T−プロパツールアミン、β−プロパツ
ールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、イソブタノールアミン等を挙げることができ、なか
でもエタノールアミンは好適である。
オキシアルキルアミンを溶媒に溶解させて、例えば水の
如き溶媒に溶解させて添加してもアルカリ水溶液に溶解
させて添加するか、直接系内に添加するなどの方法が通
常行なわれるが、オキシアルキルアミンの量は普通には
第二鉄塩に対して30〜80倍モル、好ましくは35〜
75倍モルになるようにするのがよい。オキシアルキル
アミンの量が少なすぎると粒状になったり、粒度分布幅
が広くなったりする傾向があり、またオキシアルキルア
ミンを過度に多く用いた場合、α−FeOOH オキシアルギルアミンとしては、アルキル基の炭素数が
、2〜6のものが好適であり、その代表例としてはエタ
ノールアミン、T−プロパツールアミン、β−プロパツ
ールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、イソブタノールアミン等を挙げることができ、なか
でもエタノールアミンは好適である。
オキシアルキルアミンの存在下で第二鉄塩水溶液とアル
カリ水溶液と反応させて水酸化第二鉄を生成させる際の
反応温度は50℃以下、好ましくは0〜45℃にするの
が、オキシアルキルアミンの効果を高め、盤状比1粒子
形態等をコントロールするうえで好適である。温度が高
すぎるとα−FeOOH粒子が長大化したり、tx−F
etOsがcx −FeooB粒子に混在したり、α−
FeOOH粒子形態のバラツキが大きくなったりしやす
く、また過度に低くしても特に利点はない。また反応時
間は特に制限されないが、一般には1〜20時間の範囲
から適宜選択される。
カリ水溶液と反応させて水酸化第二鉄を生成させる際の
反応温度は50℃以下、好ましくは0〜45℃にするの
が、オキシアルキルアミンの効果を高め、盤状比1粒子
形態等をコントロールするうえで好適である。温度が高
すぎるとα−FeOOH粒子が長大化したり、tx−F
etOsがcx −FeooB粒子に混在したり、α−
FeOOH粒子形態のバラツキが大きくなったりしやす
く、また過度に低くしても特に利点はない。また反応時
間は特に制限されないが、一般には1〜20時間の範囲
から適宜選択される。
第二鉄塩と苛性アルカリとの反応によって得られる水酸
化第二鉄のスラリーは、これをただちに水熱処理しても
、六角盤状ないしそれに近似した形状のゲーサイトを生
成させることができるが水熱処理にさきだって水酸化第
二鉄+熟成すると、水熱処理の際形態の揃った六角盤状
ないしそれに近似した形状のα−FeOOH粒子が得ら
れ易くなる。
化第二鉄のスラリーは、これをただちに水熱処理しても
、六角盤状ないしそれに近似した形状のゲーサイトを生
成させることができるが水熱処理にさきだって水酸化第
二鉄+熟成すると、水熱処理の際形態の揃った六角盤状
ないしそれに近似した形状のα−FeOOH粒子が得ら
れ易くなる。
熟成方法としては、0〜50℃で、5〜30時間程度攪
拌または攪拌せずに放置する方法が一般に採用される。
拌または攪拌せずに放置する方法が一般に採用される。
また水熱処理効果を高めるためには、スラリーのp)1
を10以上、好ましくは10.5〜14にして水熱処理
するのが望ましい。スラリーのpHを10以上に調整す
る方法としては、例えば、水酸化第二鉄を生成させたス
ラリーを濾過、洗浄、あるいは上澄液を除去した後、水
酸化ナトリウム。
を10以上、好ましくは10.5〜14にして水熱処理
するのが望ましい。スラリーのpHを10以上に調整す
る方法としては、例えば、水酸化第二鉄を生成させたス
ラリーを濾過、洗浄、あるいは上澄液を除去した後、水
酸化ナトリウム。
水酸化カリ、ラム等のアルカリを用いて調整する方法が
便利である。
便利である。
水熱処理温度は、100〜250℃、好ましくは120
〜230℃が好適である。水熱処理温度が低すぎると水
酸化第2鉄をα−FeOOHに変換させるのに長時間を
要し、また粒子が細長くなったり、形態のバラツキが大
きくなったりし、水熱処理温度が高すぎると、形状が六
角盤状もしくはこれに近似する形状より大きく外れるα
−FezOi粒子が生成する傾向が生じる。゛水熱処理
時間は特に制限されないが一般には、0.5〜5時間程
度である。
〜230℃が好適である。水熱処理温度が低すぎると水
酸化第2鉄をα−FeOOHに変換させるのに長時間を
要し、また粒子が細長くなったり、形態のバラツキが大
きくなったりし、水熱処理温度が高すぎると、形状が六
角盤状もしくはこれに近似する形状より大きく外れるα
−FezOi粒子が生成する傾向が生じる。゛水熱処理
時間は特に制限されないが一般には、0.5〜5時間程
度である。
また水熱処理には、一般にオートクレーブが好適に採用
される。水熱処理することによってスラリー中の水酸化
第二鉄は、従来にない粒子形態を有する六角盤状ないし
それに近似した形状のα−FeOOH粒子に変換される
。水熱処理後のスラリーから生成した盤状α−Fa00
H粒子を回収する方法としては、水洗、濾過、乾燥等の
通常の方法を採用することができる。得られた盤状粒子
がα−FeOOHの結晶構造をもつことはX線回折によ
り確認される。
される。水熱処理することによってスラリー中の水酸化
第二鉄は、従来にない粒子形態を有する六角盤状ないし
それに近似した形状のα−FeOOH粒子に変換される
。水熱処理後のスラリーから生成した盤状α−Fa00
H粒子を回収する方法としては、水洗、濾過、乾燥等の
通常の方法を採用することができる。得られた盤状粒子
がα−FeOOHの結晶構造をもつことはX線回折によ
り確認される。
またこの六角盤状ないしそれに近似した形状のα−Fe
OOII粉末の粒子径(盤径)、盤状比(粒子径/厚み
)等は、製造条件によってかなり広範囲にかえることが
できるが、透過型電子顕微鏡(TEM)で盤状α−Fe
0011粒子を観察、測定すると、粒子形態はほとんど
六角盤状であり、平均粒子径は0.03〜1μmの範囲
、平均盤状比は3〜10の範囲でコントロールでき、そ
れぞれ粒度の揃ったものである。六角盤状の形態におい
て、左辺の短辺と長辺との長さの比(長辺/短辺)は4
以下、大部分の粒子は2以下である。
OOII粉末の粒子径(盤径)、盤状比(粒子径/厚み
)等は、製造条件によってかなり広範囲にかえることが
できるが、透過型電子顕微鏡(TEM)で盤状α−Fe
0011粒子を観察、測定すると、粒子形態はほとんど
六角盤状であり、平均粒子径は0.03〜1μmの範囲
、平均盤状比は3〜10の範囲でコントロールでき、そ
れぞれ粒度の揃ったものである。六角盤状の形態におい
て、左辺の短辺と長辺との長さの比(長辺/短辺)は4
以下、大部分の粒子は2以下である。
六角盤状ないしそれに近似した形状のα−Fe0011
粒子を脱水してα−PezO:lを得る際は非還元雰囲
気下に400〜900°C1好ましくは500〜800
℃、で加熱することが適当である。
粒子を脱水してα−PezO:lを得る際は非還元雰囲
気下に400〜900°C1好ましくは500〜800
℃、で加熱することが適当である。
六角盤状ないしそれに近似した形状のα−Fe0011
粒子あるいはα−Fe、03粒子をバリウム塩を含む水
性媒体中で処理するにあたっては、バリウム塩を含む水
溶液中に上記α−FeOO1lあるいはFe、O,粒子
を分散させ、これにアルカリを添加し、α−FeOOI
Iあるいはα−Fe20.粒子の表面にコロイド状のバ
リウムを生成沈殿させた後、洗浄、濾過、乾燥する方法
あるいは、六角盤状あるいはそれに近似した形状のα−
Fe0011あるいはα−FezO=粒子をバリウム塩
を含む水溶液中に分散させた後、アルカリを添加するか
あるいは添加しない状態で水熱処理し、洗浄、乾燥する
などバリウムを水性媒体から生成沈澱させる各種方法を
用いることができる。
粒子あるいはα−Fe、03粒子をバリウム塩を含む水
性媒体中で処理するにあたっては、バリウム塩を含む水
溶液中に上記α−FeOO1lあるいはFe、O,粒子
を分散させ、これにアルカリを添加し、α−FeOOI
Iあるいはα−Fe20.粒子の表面にコロイド状のバ
リウムを生成沈殿させた後、洗浄、濾過、乾燥する方法
あるいは、六角盤状あるいはそれに近似した形状のα−
Fe0011あるいはα−FezO=粒子をバリウム塩
を含む水溶液中に分散させた後、アルカリを添加するか
あるいは添加しない状態で水熱処理し、洗浄、乾燥する
などバリウムを水性媒体から生成沈澱させる各種方法を
用いることができる。
ここで用いるバリウム塩としては水溶性のバリウム塩で
ありその使用量は、Fe/Ba(原子比)が5〜12に
なるような量力(適当である。またバリウム塩としては
塩化バリウム(BaC1z)、硝酸バ’J ラム(1’
la (NO3) z)が好適である。アルカリとして
は、バリウムを水溶液から沈殿させるものであれば何を
使用してもかまわないが、前者においては沈殿のし易さ
から、炭酸バリウムとして沈殿させるのが好ましく、炭
酸ナトリウム(NatC(1+) +炭酸水素ナトリウ
ム(NallCO+) 、炭酸カリウム(K、C03)
。
ありその使用量は、Fe/Ba(原子比)が5〜12に
なるような量力(適当である。またバリウム塩としては
塩化バリウム(BaC1z)、硝酸バ’J ラム(1’
la (NO3) z)が好適である。アルカリとして
は、バリウムを水溶液から沈殿させるものであれば何を
使用してもかまわないが、前者においては沈殿のし易さ
から、炭酸バリウムとして沈殿させるのが好ましく、炭
酸ナトリウム(NatC(1+) +炭酸水素ナトリウ
ム(NallCO+) 、炭酸カリウム(K、C03)
。
炭酸水素カリウム(KHCO3)が好適であり、後者に
おいては水溶液中の溶解度の点から炭酸根を含まない水
酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好適である。アルカ
リの添加量は溶液のpHが11以上になるようにするの
が好ましい。水熱処理の温度範囲は100〜350℃で
よいが、好ましくは150〜300℃である。
おいては水溶液中の溶解度の点から炭酸根を含まない水
酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好適である。アルカ
リの添加量は溶液のpHが11以上になるようにするの
が好ましい。水熱処理の温度範囲は100〜350℃で
よいが、好ましくは150〜300℃である。
上記の水熱処理を施すと、六角盤状ないしそれに近似し
た形状のα−Fe0011あるいはα−Fe20.粒子
の一部または全部は六角盤状バリウムフェライトに変成
され得るが、飽和磁化が小さく不十分な磁性しかもたな
い。また、六角盤状ないしそれに近似した形状のα−F
e0011あるいはα−Fe、O,粒子の表面にバリウ
ムを生成沈殿させて得られたものは高温で焼成すること
によってはじめてバリウムフェライト(Ba0・6pe
zoJ)になる。そこで、いずれの場合についても、バ
リウム塩を含む水溶液で処理して得られる微粉末を焼成
することが必要になる。
た形状のα−Fe0011あるいはα−Fe20.粒子
の一部または全部は六角盤状バリウムフェライトに変成
され得るが、飽和磁化が小さく不十分な磁性しかもたな
い。また、六角盤状ないしそれに近似した形状のα−F
e0011あるいはα−Fe、O,粒子の表面にバリウ
ムを生成沈殿させて得られたものは高温で焼成すること
によってはじめてバリウムフェライト(Ba0・6pe
zoJ)になる。そこで、いずれの場合についても、バ
リウム塩を含む水溶液で処理して得られる微粉末を焼成
することが必要になる。
焼成温度は、通常600〜1200℃であるが、特に、
700〜950℃の範囲で焼成することが好ましい。
700〜950℃の範囲で焼成することが好ましい。
焼成温度が低すぎるとバリウムフェライトに変成するの
に長時間を要し、また飽和磁化の小さなものしか得られ
ないし、焼成温度が高すぎると飽和磁化が高くなるが、
粒子が焼結したり、粒子形態が盤状を示さなくなったり
する。したがって飽和磁化の大きな、六角盤状もしくは
これに近似した形状のα−FeOOIIの形態を継承し
た六角盤状バリウムフェライトを得るには、焼成温度と
して600〜1200℃、特に700〜950℃が好適
である。
に長時間を要し、また飽和磁化の小さなものしか得られ
ないし、焼成温度が高すぎると飽和磁化が高くなるが、
粒子が焼結したり、粒子形態が盤状を示さなくなったり
する。したがって飽和磁化の大きな、六角盤状もしくは
これに近似した形状のα−FeOOIIの形態を継承し
た六角盤状バリウムフェライトを得るには、焼成温度と
して600〜1200℃、特に700〜950℃が好適
である。
また焼成時にBz03. PzOs、 B110z等の
低融点酸化物を1種または2種以上を少量添加したり、
塩化物等の融剤と混合して焼成すると、六角盤状微粉末
の形態保持の効果が促進される。
低融点酸化物を1種または2種以上を少量添加したり、
塩化物等の融剤と混合して焼成すると、六角盤状微粉末
の形態保持の効果が促進される。
焼成前に六角盤状微粉末の表面をSi化合物等で覆うと
粒子間の焼結が防止され、さらに分散性のよいものが得
られる。
粒子間の焼結が防止され、さらに分散性のよいものが得
られる。
こうして得られた、実質的に六角盤状バリウムフェライ
ト粉は、前駆体である六角盤状もしくはそれに近似する
形状のα−Fe0011粒子の形態を継承した極めて粒
度の揃った分散性の良い粉末であり、すぐれた磁気特性
を示す。
ト粉は、前駆体である六角盤状もしくはそれに近似する
形状のα−Fe0011粒子の形態を継承した極めて粒
度の揃った分散性の良い粉末であり、すぐれた磁気特性
を示す。
なお上記六角盤状バリウムフェライト粉の保磁力は高い
ため磁気記録用磁性粉として適当な値に低減するのが好
ましい。通常、Peの一部を他の遷移金属、例えば、T
i、 Co、 Zn、 Mn、 Cu、 Ge、 Nb
などで置換することで、保磁力を低減させる方法が知ら
れている。金属を置換する具体的な方法としては、一般
には前記工程b)において六角盤状ないしそれに近似し
た形状のα−FeOOH粒子あるいはα−Fez03粒
子をバリウム塩と共に前記遷移金属の塩を溶解した水溶
液中に分散させた後、アルカリを加え沈殿を生成したり
、あるいは水熱処理する方法が行なわれる。Mn等の添
加金属の種類によっては、前記工程a)において予め第
二鉄塩水溶液中に加えておいてもよい。前記工程C)に
おいて、上記の金属塩を高温で容易に酸化物となるもの
(例えば炭酸塩)あるいは酸化物として添加しても、目
的とする六角盤状バリウムフェライト粉末が得られるが
、添加金属が偏在し易いので好ましくは前記工程a)あ
るいはb)で加えるのがよい。
ため磁気記録用磁性粉として適当な値に低減するのが好
ましい。通常、Peの一部を他の遷移金属、例えば、T
i、 Co、 Zn、 Mn、 Cu、 Ge、 Nb
などで置換することで、保磁力を低減させる方法が知ら
れている。金属を置換する具体的な方法としては、一般
には前記工程b)において六角盤状ないしそれに近似し
た形状のα−FeOOH粒子あるいはα−Fez03粒
子をバリウム塩と共に前記遷移金属の塩を溶解した水溶
液中に分散させた後、アルカリを加え沈殿を生成したり
、あるいは水熱処理する方法が行なわれる。Mn等の添
加金属の種類によっては、前記工程a)において予め第
二鉄塩水溶液中に加えておいてもよい。前記工程C)に
おいて、上記の金属塩を高温で容易に酸化物となるもの
(例えば炭酸塩)あるいは酸化物として添加しても、目
的とする六角盤状バリウムフェライト粉末が得られるが
、添加金属が偏在し易いので好ましくは前記工程a)あ
るいはb)で加えるのがよい。
本発明はこれまでにない、極めて粒度の揃った分散性の
良い六角盤状バリウムフェライト粉末を製造する方法で
ある。
良い六角盤状バリウムフェライト粉末を製造する方法で
ある。
本発明によって得られた六角盤状バリウムフェライト粉
末は粒度が揃っており、分散性が良いことから、垂直磁
気記録媒体として使用した場合、表面平滑性に優れ、高
充填性を示し、高出力、低ノイズの優れた記録媒体が期
待できる。
末は粒度が揃っており、分散性が良いことから、垂直磁
気記録媒体として使用した場合、表面平滑性に優れ、高
充填性を示し、高出力、低ノイズの優れた記録媒体が期
待できる。
実施例1
塩化第二鉄CFeCN 3 ・61120) 50 g
jc蒸留水1!に溶解させて8℃に保持した溶液を、
水酸化ナトリウム75gおよびモノエタノールアミン5
00m tt(塩化第二鉄に対して45倍モル)を蒸留
水2iに溶解させ、10℃に保持した溶液中に滴下し、
約10℃に保持しながら十分に攪拌して反応させ、水酸
化第二鉄スラリを得た。
jc蒸留水1!に溶解させて8℃に保持した溶液を、
水酸化ナトリウム75gおよびモノエタノールアミン5
00m tt(塩化第二鉄に対して45倍モル)を蒸留
水2iに溶解させ、10℃に保持した溶液中に滴下し、
約10℃に保持しながら十分に攪拌して反応させ、水酸
化第二鉄スラリを得た。
このスラリを30℃で約20時間放置して熟成した後、
上澄液を除去し、濃度10%の水酸化ナトリウム水溶液
で洗浄してスラリのpHを11に調整し、スラリを内容
500m lのオートクレーブに仕込み、150°Cで
1時間水熱処理を施し、盤状ゲーサイトスラリを得た。
上澄液を除去し、濃度10%の水酸化ナトリウム水溶液
で洗浄してスラリのpHを11に調整し、スラリを内容
500m lのオートクレーブに仕込み、150°Cで
1時間水熱処理を施し、盤状ゲーサイトスラリを得た。
盤状ゲーサイトスラリは、これを水洗、濾過。
乾燥して粉末状で第1図に示すような六角盤状ゲーサイ
トを得た。
トを得た。
得られた盤状ゲーサイトの粉末の透過型電子顕微鏡写真
10万倍(5万倍を2倍に拡大)を第1図に示す。また
X線回折による分析でこの盤状ゲーサイトは、α−Fe
0011構造であることが確認された。
10万倍(5万倍を2倍に拡大)を第1図に示す。また
X線回折による分析でこの盤状ゲーサイトは、α−Fe
0011構造であることが確認された。
得られた六角盤状ゲーサイトは透過型電子g微鏡(TE
M)により観察し、粒子径<vi径)、盤状比(粒子径
/厚み)等を測定した。これらの結果を比表面積の測定
結果とともに第1表に示す。なお第1表中平均粒子径お
よび平均盤状比は、粒子30個についての平均値である
。
M)により観察し、粒子径<vi径)、盤状比(粒子径
/厚み)等を測定した。これらの結果を比表面積の測定
結果とともに第1表に示す。なお第1表中平均粒子径お
よび平均盤状比は、粒子30個についての平均値である
。
実施例2〜6
実施例1の塩化第二鉄に対するモノエタノールアミンの
使用量を45倍モルから55倍モルにかえ(実施例2)
、実施例1の水酸化第二鉄を生成させる際の温度を10
℃から20℃にかえ(実施例3)、実施例1の水熱処理
温度を150℃から180℃にかえ(実施例4)、実施
例1のモルエタノールアミンのかわりにβ−プロパツー
ルアミンを使用しく実施例5)、実施例1のモノエタノ
ールアミンのかわりにジェタノールアミンを使用しく実
施例6)、その他の条件は実施例1と同様にして盤状ゲ
ーサイトを得た。実施例4で得られた六角盤状ゲーサイ
トの粉末の透過型電子顕微鏡写真(10万倍に拡大)を
第2図に示す。
使用量を45倍モルから55倍モルにかえ(実施例2)
、実施例1の水酸化第二鉄を生成させる際の温度を10
℃から20℃にかえ(実施例3)、実施例1の水熱処理
温度を150℃から180℃にかえ(実施例4)、実施
例1のモルエタノールアミンのかわりにβ−プロパツー
ルアミンを使用しく実施例5)、実施例1のモノエタノ
ールアミンのかわりにジェタノールアミンを使用しく実
施例6)、その他の条件は実施例1と同様にして盤状ゲ
ーサイトを得た。実施例4で得られた六角盤状ゲーサイ
トの粉末の透過型電子顕微鏡写真(10万倍に拡大)を
第2図に示す。
実施例1と同様にして測定した結果を第1表に示す。
実施例7
実施例1で得られた盤状α−Fe0011粉末44.4
gを予めRace z −211z013.6g、 C
oC1z ’ 611zO5,9gTiC1a 4.1
gを溶解させた水溶液lp中に加えて分散したのち、N
aHCO* 100gを加えて溶解した。
gを予めRace z −211z013.6g、 C
oC1z ’ 611zO5,9gTiC1a 4.1
gを溶解させた水溶液lp中に加えて分散したのち、N
aHCO* 100gを加えて溶解した。
得られた沈殿を洗浄、濾過、乾燥したのち、B2O3を
1.0wt%加え900℃で3時間焼成し、焼成物を1
5賀(%酢酸水溶液で過剰のバリウムと8203を洗浄
したのち濾過、乾燥して六角盤状バリウムフエライト粉
末を得た。
1.0wt%加え900℃で3時間焼成し、焼成物を1
5賀(%酢酸水溶液で過剰のバリウムと8203を洗浄
したのち濾過、乾燥して六角盤状バリウムフエライト粉
末を得た。
この六角盤状バリウムフェライト粉末はX線回折よりマ
グネトプランパイド型構造を持つバリウムフェライトで
あることが、確認された。透過型電子顕微鏡によりこの
バリウムフェライトはα−FeO011粉末の形態を継
承した六角盤状を有しており平均粒子径0.8μm、平
均盤状比28の粒度の揃った分散性の良い微小な粒子で
あることがわかった。磁気特性については保磁力830
0e 、飽和磁化5B、3 emu/gであった。
グネトプランパイド型構造を持つバリウムフェライトで
あることが、確認された。透過型電子顕微鏡によりこの
バリウムフェライトはα−FeO011粉末の形態を継
承した六角盤状を有しており平均粒子径0.8μm、平
均盤状比28の粒度の揃った分散性の良い微小な粒子で
あることがわかった。磁気特性については保磁力830
0e 、飽和磁化5B、3 emu/gであった。
実施例8
実施例1で得られた盤状α−FeOQIl粉末44.4
gを予めBaC1z ・21hO13,6g、 CoC
12・6Hz05.9g。
gを予めBaC1z ・21hO13,6g、 CoC
12・6Hz05.9g。
Tic l a 4.7gを溶解させた水溶液ll中に
加えて分散したのち、NaOH120gを加えて溶解し
た6゜このスラリーをオートクレーブに入れ250℃で
5時間水熱処理し、ついで洗浄、濾過、乾燥し、得られ
た粉末を加熱温度を840℃にした他は実施例7と同様
に焼成した。
加えて分散したのち、NaOH120gを加えて溶解し
た6゜このスラリーをオートクレーブに入れ250℃で
5時間水熱処理し、ついで洗浄、濾過、乾燥し、得られ
た粉末を加熱温度を840℃にした他は実施例7と同様
に焼成した。
実施例9
B2O2の代わりに融剤としてNaCl BaCj
’z(1:l混合物)を粉末に対してl:1の割合で用
いた他は実施例7と同様にして六角盤状バリウムフェラ
イト粉末を得た。
’z(1:l混合物)を粉末に対してl:1の割合で用
いた他は実施例7と同様にして六角盤状バリウムフェラ
イト粉末を得た。
実施例10
実施例8において水熱処理したのち洗浄してpH8,0
以下にしたスラリーに1.5wt%NazSiO=水溶
液をスラリー中の固形物(乾燥物換算等)に対して5i
02換算で3.0wt%になるように加え、酢酸でp1
18に中和し、洗浄、濾過、乾燥して5i02被覆処理
を施した他は実施例8と同様にして六角盤状バリウムフ
ェライト粉末を得た。
以下にしたスラリーに1.5wt%NazSiO=水溶
液をスラリー中の固形物(乾燥物換算等)に対して5i
02換算で3.0wt%になるように加え、酢酸でp1
18に中和し、洗浄、濾過、乾燥して5i02被覆処理
を施した他は実施例8と同様にして六角盤状バリウムフ
ェライト粉末を得た。
得られた六角盤状バリウムフェライトの特性値を第2表
に示す。
に示す。
東下余日
〔比較例〕
内容31の四つロフラスコに硝酸バリウム(Ba(N(
h)z) 57.9g、硝酸第二鉄[Fe(NOi)
・911zO)581.8 g+硝酸コバルト(Co(
NO,l) ・68zO〕33.2g、四塩化チタン(
Ti(、j!4) 24.1g及び水800IIII!
を入れ、窒素ガス雰囲気下に撹拌しながら約80℃に加
温し、硝酸バリウムおよび硝酸第二鉄を溶解させ、攪拌
下に水酸化ナトリウム(NaOH)218.3 gを水
400 ml!に溶解させた溶液を徐々に滴下した。水
酸化ナトリウム水溶液の滴下によって沈澱物が生成した
。
h)z) 57.9g、硝酸第二鉄[Fe(NOi)
・911zO)581.8 g+硝酸コバルト(Co(
NO,l) ・68zO〕33.2g、四塩化チタン(
Ti(、j!4) 24.1g及び水800IIII!
を入れ、窒素ガス雰囲気下に撹拌しながら約80℃に加
温し、硝酸バリウムおよび硝酸第二鉄を溶解させ、攪拌
下に水酸化ナトリウム(NaOH)218.3 gを水
400 ml!に溶解させた溶液を徐々に滴下した。水
酸化ナトリウム水溶液の滴下によって沈澱物が生成した
。
沈澱物を含む溶液を攪拌下に80℃で10分間保持し、
オートクレーブに入れ、約1時間で200℃にまで昇温
し、1時間同温度に保持した後、スラリーを21ビーカ
ーに移し、これに塩化ナトリウム364gを加え、さら
に濃度5%の塩酸水溶液を徐々に加えてスラリーのpH
を約8にした。このようにして得られたスラリーをドラ
ムドライヤーにて乾燥(濃縮乾固)した。
オートクレーブに入れ、約1時間で200℃にまで昇温
し、1時間同温度に保持した後、スラリーを21ビーカ
ーに移し、これに塩化ナトリウム364gを加え、さら
に濃度5%の塩酸水溶液を徐々に加えてスラリーのpH
を約8にした。このようにして得られたスラリーをドラ
ムドライヤーにて乾燥(濃縮乾固)した。
得られた乾燥物は、これを電気炉に入れ、空気雰囲気下
に800℃で10時間焼成した。この焼成物を水によっ
て可溶物がなくなるまで洗浄した後ろ過乾燥し、バリウ
ムフェライト粉末を得た。このバリウムフェライト粉末
について透過型電子顕微鏡(TEM)で粒子形状(粒径
、厚さ)を測定した結果(粒子20個の平均値)および
振動試料式磁力計で磁気特性を測定した結果平均粒子径
0.09μm 、平均盤状比3.保磁力8600e、飽
箱磁化56emu/gであった。またバリウムフェライ
トの粒径は0.01〜0.26の範囲であった。
に800℃で10時間焼成した。この焼成物を水によっ
て可溶物がなくなるまで洗浄した後ろ過乾燥し、バリウ
ムフェライト粉末を得た。このバリウムフェライト粉末
について透過型電子顕微鏡(TEM)で粒子形状(粒径
、厚さ)を測定した結果(粒子20個の平均値)および
振動試料式磁力計で磁気特性を測定した結果平均粒子径
0.09μm 、平均盤状比3.保磁力8600e、飽
箱磁化56emu/gであった。またバリウムフェライ
トの粒径は0.01〜0.26の範囲であった。
第1図および第2図は、本発明の実施例1および実施例
4で得られた盤状ゲーサイトの粒子形態を1e万倍に拡
大した粒予め透過型電子顕微鏡写真である。 手続補正書(自発) 昭和61年8月27日 特許庁長官 黒 1)明 雄 殿 1、 事件の表示 昭和60年特許願第106825号 2、発明の名称 六角盤状バリウムフェライト粉末の製造法3、補正をす
る者 事件との関係 特許出願人 名称 (114)工業技術院長惰りづ枦=逢石心 (0
20)宇部興産株式会社 4、代理人 住所 〒105東京都港区虎ノ門−丁目8番lO号静光
虎ノ門ビル 電話504−07215、復代理人(lが
・立や暢○ 住所 〒105東京都港区虎)門−丁目8番10号6、
補正の対象 図面 7、補正の内容 図面(第1.2図)を別紙のように補正する。 8、添付書類の目録
4で得られた盤状ゲーサイトの粒子形態を1e万倍に拡
大した粒予め透過型電子顕微鏡写真である。 手続補正書(自発) 昭和61年8月27日 特許庁長官 黒 1)明 雄 殿 1、 事件の表示 昭和60年特許願第106825号 2、発明の名称 六角盤状バリウムフェライト粉末の製造法3、補正をす
る者 事件との関係 特許出願人 名称 (114)工業技術院長惰りづ枦=逢石心 (0
20)宇部興産株式会社 4、代理人 住所 〒105東京都港区虎ノ門−丁目8番lO号静光
虎ノ門ビル 電話504−07215、復代理人(lが
・立や暢○ 住所 〒105東京都港区虎)門−丁目8番10号6、
補正の対象 図面 7、補正の内容 図面(第1.2図)を別紙のように補正する。 8、添付書類の目録
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)a)オキシアルキルアミンの存在下で、第二鉄塩と
、アルカリとを水性媒体中で反応させることによって水
酸化第二鉄を生成させ、得られた水酸化第二鉄のスラリ
ーを水熱処理し六角盤状ないしそれに近似した形状のα
−FeOOH粒子を得る工程と、 b)上記工程a)で得られた六角盤状ないしそれに近似
した形状のα−FeOOH粒子あるいはこれを脱水して
得られる六角盤状ないしそれに近似したα−Fe_2O
_3粒子をバリウム塩を含む水性媒体中で処理する工程
と、 c)上記工程b)で得られた微粉末を600〜1200
℃で焼成する工程を含んでなる六角盤状バリウムフェラ
イト粉末の製造法。 2)六角盤状バリウムフェライト粉末の酸化鉄の一部を
鉄以外の金属の酸化物で置換するために上記a)、b)
、c)のいずれかの工程で他種金属を導入する特許請求
の範囲第1)項記載の六角盤状バリウムフェライト粉末
の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60106825A JPS61266312A (ja) | 1985-05-21 | 1985-05-21 | 六角盤状バリウムフエライト粉末の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60106825A JPS61266312A (ja) | 1985-05-21 | 1985-05-21 | 六角盤状バリウムフエライト粉末の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61266312A true JPS61266312A (ja) | 1986-11-26 |
| JPH039043B2 JPH039043B2 (ja) | 1991-02-07 |
Family
ID=14443546
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60106825A Granted JPS61266312A (ja) | 1985-05-21 | 1985-05-21 | 六角盤状バリウムフエライト粉末の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61266312A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5246609A (en) * | 1987-07-13 | 1993-09-21 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Process for preparing ferromagnetic fine particles for magnetic recording |
-
1985
- 1985-05-21 JP JP60106825A patent/JPS61266312A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5246609A (en) * | 1987-07-13 | 1993-09-21 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Process for preparing ferromagnetic fine particles for magnetic recording |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH039043B2 (ja) | 1991-02-07 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |