JPS608242A - ブロムアントラキノンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、副生成物の含量が５％まだはそれ以下−（く
５％）である高純度のブロム７ントラキノンの製造方法
に関する。

ブロムアントラキノンは染料合成のだめの重要な中間物
質である。その製造のためＫはすでに多種の方法が開発
されている。中でもいわゆる脱ニトロハロゲン化法が知
られている。この方法によれば、ニトロアントラキノン
は実話または塩払と反応させて、対応するブロムまたは
クロルアントラキノンに変換される（ドイツ公開特許明
細書第２４５２０１４号オヨび牙２４５５５８７号参照
）。この公知方法の％鞭は、稀釈剤として働くクロル甘
たはブロムアントラキノンと混合してニトロアントラキ
ノンが使用される点でるる。この方法によって製造され
るクロルまたはブロムアントラキノンの純度は９５％以
下にすぎず、この純度はその生成物を染料合成に直接使
用するだめには十分ではない。なぜン゛よらば、このよ
うな出発物質を使用した場合には、染色の色調の再現性
は十分には保証されないからである（ドイツ公開特許明
細書第２５３１９２９号および第２４５８０２２号参照
）。さらにこの方法による収率は、大部分が実質的に９
υ％以下であシ、これは大量生産の場合不満足なもので
ある。

したがって、本発明の目的は、９５％以上の高純度のブ
ロムアントラキノンが高収率で製造でさる１証済的な製
造方法を提供することである。９５％以上の純度をもつ
生成物のみがさらに高価な分別真空蒸溜のととき精Ｍ操
作なしに直接的に染料合成のだめ使用しうるのである。

しかしてここに誠に驚くべきことながら、−Ｆ配方法に
よれば、簡単に高純要（９５ないし９９％）のブロムア
ントラキノンが製造しうろことが本発明によって見出さ
れた。すなわち、２００ないし３５０　”Ｃの温度にお
いて元紫臭累を対応するニトロアントラキノン、／ｈだ
し下記式■のニトロアントラキノンに作用させるのであ
る。

上記式中、Ｘはヒドロキシ基、メルカプト基、カルボ牛
シ基またはハロゲンを意味し、ｍは１，２．３″！！た
は４そして１１ば１または２である。

本発明の方法により得られる生成物の高い純度は祷くべ
きことである。なぜならば、類似の製造方法に於いて、
脱ニトロ頃素ｒヒによシ大きな割合で除去困難な副生成
物、たとえばジアントラ牛ノニルおよび過塩素化アント
ラキノンを含有する生成物が製造されてしまうからであ
る。さらに、かかる副生成物は反応温度が高くなるに従
って増加するからである。脱ニトロ臭素化は脱ニトロ塩
素化よりも高温度を必要とするからして、不純物が一層
多く生成されることが予期されるのである。

しかしながら、本発明による脱ニトロ臭素化は予期に反
して二量体、重合体あるいは過塩素化アントラキノンの
生成をほとんど伴なうことなく進行する。副反応として
は、わずかにフタル酸無水物の生成が実際上観察される
のみであり、この副生成物はさほど障害とならず、且つ
佳トげ工程において困難なく分離ｉ」能である。

攪拌容易な反応混合物を得るため、且つ出発物′Ｒある
いは生成されたブロムアントラ牛ノンの昇華を十分に回
避するために、脱ニトロ実射化を反応条沖下で臭素およ
び酸化窒素に対して不活訃な有機溶剤の存在で実施する
のが有利であることが確認されている。溶剤はニトロア
ントラキノンを基準にして１及至５００重量％の量で使
用するのが好ましい。

溶剤を使用することによって、さらに臭素比されるべき
ニトロアントラキノンの融点を下けることが゛できる。

これはジニトロアント′う牛ノンの場合に特に重要な意
味を持つ。なぜならば、ジニトロアントラキノンの融７
へはすでにその分解温度の近辺にあるからである。

モノアントラキノンは１乃車１００重景％の溶剤の存在
で、そしてジニトロアントラキノンは１００乃至４００
重ｔ７ｏ（いずれも出発物質に対して）の存在で脱ニト
ロ臭素化するのが好ましい。

溶剤としては１５０Ｃ以上の沸点を有する室温で液体の
化合物を使用するのが好ましい。

例えばニトロフルオロベンゼン、ニトロ１クロルベンゼ
ン、ｍ−二トロ三フッ比ベンゼン、ニトロブロムベンゼ
ンまたはジグロロニトロベンゼンのコトきハロゲン化ニ
トロベンゼン、さらにはトリクロルベンゼンなどが好ま
しく、特に好ましいのはニトロベンゼンである。単一の
溶剤のみならず、２種またはそれ以上の溶剤の混合物も
使用しうる。

本発明の方法は２ｏｏ乃至３５０Ｃの温度で実施される
。２００Ｃ以下では１悦ニトロ臭素化が実際上起こらな
いか、あるいは工業的に見て脱ニトロ臭素化が緩慢すぎ
るものとなる。上記の温度範囲ならばニトロアントラキ
ノン類は安定である。能力、例えば１−ニトロアントラ
キノンは６７０Ｃ以上の温度では徐々に分解しはじめる
。したがって、反応は２６０乃至２８０Ｃの温度で実施
するのが好ましい。置換されるべきニトロ基１モルに対
して臭素０５乃至１．５モル、特に０．６乃至１．０モ
ル使用するのが好ましい。もちろんそれ以上の臭素を１
吏用してもよい。臭素は反応溶融物に液状形態で加える
ことができ、この場合にはその気化熱（ｓｏＫＪ１モル
）が脱ニトロ臭素化反応熱を部分的に相殺する。しかし
臭素は気化させたのち、ガスの形態で反応溶融物へ導入
してもよい。

本発明の方法による脱ニトロ臭素化は１個または２圓の
ニトロ基を有し、その曲には置換基を有していないよう
な弐Ｉのニトロアントラキノンに対して行なうのが好ま
しい。このようなニトロアントラキノンは、・列えば２
−ニトロアントラキノン、１．８−ジニトロアントラキ
ノン、そして特に好ましいものとして１−ニトロアント
ラキノンおよび１．５−ジニトロアントラキノンである
。

反応が終了し、そしてニトロ基が完全に臭素によって置
換されてしまったならば（これは薄層クロマトグラフィ
ー分析によって容易に検知することができる）、その反
応生成物２、場合によっては凝固点以上の適当温度まで
冷却したのち、水または有機溶剤で処理する。好ましく
は、溶融反応生成物を仕上げ操作のため水またはその生
成物が２０Ｃでそれに全く溶けないか、あるいは極く微
小な溶解性を有するにすぎないような有機溶ｉ：ｉｌｌ
中に投入し、そして場合によっては得られた懸ｒ’Ｒ吻
を１００Ｃまたはそのとき１吏用した溶剤の沸点温ｉｔ
で加熱する。このように仕上げ操作を行なうと、副生成
物は溶解しそして所望のブロムアントラ牛ノンは容易に
一過可能な顆粒として純粋な形゛で得られる。水以外の
適当な有機溶剤を例示すれば次のものである：アルコ、
−ル、たとえばメタノール、インプハパノールまたは、
より高級のアルコール；芳香族類たとえばトルエン、キ
シレンまたはニトロベンゼン；脂肪族類たとえば沸点範
囲が１５０ｃから２ｉｏｃ’ｔでの、イソパラフィン混
合物１例えばエッソ社からイソパール（ｌｓｏｐａｒα
録商標）の名称で販売されている製品；さらにはケトン
類、たとえばメチルエチルケトンオたはメチルイソブチ
ルケトン。

溶融物を水または低沸点アルコール中に投入した場合に
は、純度が９６乃至９８％のブロムアントラキノンが得
られる。これに対し、キシレン、クロルベンゼン、ジク
ロルベンゼンまたはニトロベンゼンのような溶剤を期用
した場合には純度が９９％以上の生成物が得られる。も
ちろん、熱時の反応溶融物を適当な溶剤、たとえばクロ
ルベンゼンまたはジクロルベンゼンに溶解させ、この溶
剤から冷時にブロムアントラキノンを純粋な形で晶析さ
せることもできる。さらに脱ニトロ臭素化を多ｉ１４の
溶剤の仔在で実施（７、例えばニトロアントラキノンと
回置の溶剤を使用すれば、反応後その熱反応混合物をゆ
っくりと室温またｔ−１、（ｌ　Ｃ￥１：で冷却するこ
とによって都合よ゛く生成物を得ることができる。すな
わち、その冷　。

却時に反応生成物は９８〜９９％の純度で結晶の形状で
沈澱する。

本発明の方法は非連続的にも連続的にも実施可能である
。バッチ式で実施する場合には操作は例えば次のように
して行なわれる。

加熱ジャケットを有する還流冷却器、排ガス吸収手段お
よび攪拌器を装備した反応器の中にニトロアントラキノ
ン化合物、たとえば１−ニトロアントラキノンを、場合
によっては不活性有機溶剤と共に装填し、そして２３０
乃至２８０Ｃの温度まで加熱する。この際に稀溶液状の
溶融物が生じる。次いで激しく］ｎ押しながら元素臭素
を導入する。この場合、臭素供給速度は冷却器内に定常
的に軽い臭素還流が保持されるよう選択するのが好まし
い。

約６乃至１０時間の反応時間後にはもはや臭素が消費さ
れなくなシ、そして薄層クヲマトグラムでもはやニトロ
アントラキノンが演出されなくなる。この時点で仕上げ
のためその反応混合物を約２　（］　ＯＣ寸で冷却し、
そして強力攪拌し７ながら１乃至２倍量の水の中に投ノ
（すると懸濁物が生じる。この懸濁物を次に約１時間還
流煮沸する。この際に副生成物は溶解する。次いで冷却
し、濾過し、単離した固体を熱水で洗いそして生成物を
輿望乾燥する。このような方法により、９５％以−４二
の収率で９６乃至９７％の純度の対応するブロムアント
ラキノン、この場合では１−ブロムアントラキノンが得
られる。

以Ｆ１本発明を束施例によって説明する。

実施例中の部は重量部そしてパーセントは重量、パーセ
ントである。

実施１列　１ プロペラ形またはイカリ形攪拌器と、供給ポンブイ」き
臭素導入管と、排ガス吸収器に接続きれた還流冷却器と
を具備した１１容量の１取ジャケットフラスコに１−ニ
トロアントラキノン１２６５ｆｌとニトロベンゼン６０
ｇとを装填する。この混合物＆２４０　ｔ、ｔで加熱し
そしてこの温度で強力攪拌しながら供給ンプによって元
素臭素を一＃；７（する。供給速度は還流冷却器内に常
に軽い臭素還流が渫持されるように選択する。１０時間
で約２００乃至２２０　ｍｌの臭素を供給すると反応混
合物によってもはや臭素が吸収きれなくなり、そして薄
層クロマトグラフィー分析にょっ゛てもはや１−ニトロ
アントラキノンが検出されなくなる。そこで混合物を２
　ｏ　ｏ　Ｃ−４で冷却し、そしてその溶融物を下方出
口を通じて強力に攪拌されている２１の水の中に排出す
る。この懸濁物分続いて還流煮沸し、そして水分離器を
介してニトロベンゼンを分離する。約１時間後にこの懸
濁物を約８０Ｃまご冷却し、濾過し、吸引ｐ逸物を熱湯
で洗いそして１２０Ｃで真空乾燥する。しかして純度９
６〜９７％の１−ブロムアントラキノン４４００ｇが得
られる。１−ニトロアントラキノンを基準にした収率は
９７．５％である。

実施例　２ 実施例１゛ｌて記載のごとき実験装置に１−ニトロアン
トラキノン４２６５．９と１，４−ニトロブロムベンゼ
ン６０ｇとを装填する。この混合物を２７５Ｃまで加熱
し、そしてこの温度で冷却器内に定常的にきわめて軽度
の臭素環流が１呆持されるように元素臭素を供給する約
６時間で約１９０・ｎｅの臭素を供給すると、臭素がも
はや反応混合物に吸収されなくなりそして薄層クロマト
グラフィー分析によって１−ニトロアントラキノンがも
はや検出されなくなる。このときに反応混合物を２００
Ｃまで〆１丁却しそしてよく攪拌されている１、５４の
ニトロベンゼン中に排出する。この懸濁物をもう一度１
５０Ｃまで加熱する。この際に実際」二全部の１−ブロ
ムアントラ牛ノンが溶解する。冷却時に生成物が大きい
濃黄色結晶の形状で晶析する。これを吸引濾過し、少量
のニトロベンビンで洗いそして１２０Ｃで真空乾燥ｆる
。かくして９９．５〜１００％の純度の１−ブロムアン
トラ牛ノン１３．２０　ｊ９が得られる。１−ニトロア
ントラキノンに基く収率は９２％である。

実施例　６ 実施例１に記載したような実験装置内で２−ニトロアン
トラキノン１２６ＥＪ９を６０Ｊのニトロベンゼンの存
在で２７ＤＣの温度において元素臭素と反応させる。反
応が終了したらその溶融物を２００Ｃで強力撹拌しなが
ら２ｏｏｏｇのメタノール中に排出さぜる。

その懸濁物２１時間還流煮沸したのも５０Ｃ捷で冷却し
、濾過しそして乾燥する。しかし７て９８％純度の２−
ブロムアントラ士ノン１３９ｏｙ（収率９７％）が得ら
れる。

実施例　４゜ 高温加熱装置と、多重コイル冷却器と、臭素導入管と、
排カス吸収器に接続された冷却器とを装備したホ、−ロ
ー釜にニトロベンゼン３３００　ＫＶを入れそして攪拌
下約９８％品位の製品としての１−ニトロアントラキノ
ン３２９０　ＫＧ＝を装填する。この混合物を２４５Ｃ
まで加熱する。この際、軽度の過圧（０，５乃至０７気
ｒｌＥ（ゲージ圧））が生じるので、との過圧を必要な
反応温度に到達させるため圧力調節器によって保持する
。この反応混合物中に２４５〜２５０Ｃの温度において
１０乃至１２時間で１８００　Ｋ２の臭素を導入する。

臭素供給速度は冷却器内に定常的に軽い臭素１“へ１流
が維持されるように制御する。臭素が実質的にもはや吸
収きれなくなシ、そしてクロマトグラフィー分析によっ
て１−ニトロアントラキノンの量が１　％以下となった
ことが確認されたら反応を終結する。

このあと混合物を１７０Ｃ４で冷却し、窒素をハｊ詩間
吹へ込み、そして結晶釜に排出する。結晶釜の中で温度
プログラムに従って２ＤＣまで（あるいはｏｒまで）冷
却し、結晶を吸引Ｅ過しそして各５’　ＯＯＫＶのニト
ロベンゼンで２〜６回洗う。

その吸引濾過物をニトロベンゼンで湿された状態でさら
に仕］二げ操作するか、または乾燥する。しかして９８
〜９９％までの１−ブロムアントラ牛ノン約３４００に
９’＝１００％のもの約５３５　Ｑ　Ｋｐ、すなわち１
−ニトロアントラキノンに基いて計算して理論値の９０
％が得られた。

母液約５５０　［Ｉ　Ｋｙを蒸留し、ニトロベンゼンは
再び使用［７そして蒸留残置は焼却する。

洗滌ベンゼンは精製することなく再使用することができ
る。

実施例　５ ホーロー釜ニニトロベンゼン７５０　Ｋｆｔ　’、（入
れそして攪拌しながら約９８％製品として１−ニトロア
ントラキノン１００％、７５０Ｋｙを装填する。この混
合物を２４５Ｃまで加熱する。２４５〜２５０Ｃの温度
、かつ軽度Ω過圧（０５〜０７気圧（ゲージ圧））にお
いて約５時間で３００　Ｋｙの臭素を導入する。続いて
１０時間に亘って１時間当りニトロベンゼン２５４　Ｋ
ｙ中１〜ニトロアントラ牛ノン２５４にノの懸濁物を加
え、且つ同時に液体臭素１５０ＫＰを上記反ＩＬｌ混合
物中に圧入する。

１−ニトロアントラ牛ノンの添加終了後、追反応のため
きらに１時間につき２０にノの液体臭素を圧入添加する
。臭素が実質的にもはや吸収されなくなり、そしてクロ
マトグラム（ｂｅ）によって１−ニトロアントラ牛ノン
のｊ、が１％以下になったことが滝認されたならば、臭
素の追加を止めて反応混合物を１７０Ｃまで冷却する。

窒素でさっと吹き出したのち反応混合物を結晶釜の中に
排出させる。結晶釜の中で温度プログラムに従って２０
Ｃ′まで（あるいはＯＣまで）冷却し、結晶を吸引濾過
しそして各５００　ＫＰのニトロベンゼンで２〜３回洗
う。目的生成物の収率および品質は実施例４の場合と同
じである。

実施例　６゜ ホーロー釜にニド１コベンゼン７ｓｏＫｐを入れ、そし
て攪拌しながら約９８％の製品としての１−ニトロアン
トラ牛ノン１００％、７５０Ｋｙを装填する。この混合
物を２２ＤＣまで加熱し、そしてさらに１５５０Ｋｐの
１〜ニトロアントラ牛ノンを加える。この混合４Ｊ／Ｊ
ト２４０Ｃｔで加熱し、そして２４０・〜２４５ｃの温
度で１０時間に亘って１２００　Ｋｙの臭素を導入する
。臭素洪１治速度は冷却器の中に定常的に軽い臭素還流
が保持されるように制御する。

続いて１４０〜１４５Ｃの温度において７時間に亘°り
て１時間につき３５５　Ｋｐの１−ニトロアントラ十ノ
ンと１８７　Ｋｐの臭素を同時的に添加する。したがっ
て、反応混合物中には７時間で合計２３４５　ＫＰの１
−ニトロアントラ牛ノンと合計１３０９Ｋｐの臭素とが
供給される。１−ニトロアントラ牛ノンの供給終了後に
、追反応のためにさらに１時間につき２０にノの臭素を
導入する。臭素が実質的にもはや吸収されなくなり、そ
してクロマトグラム（ＬＯ）によって１−ニトロアント
ラ牛ノンの量が１％以下とならたことが確認されたら臭
素の追加導入を停止する。

反応終了後にその反応混合物を２００ｃまで冷却し、窒
素を短時間吹込み、そして溶融物６０４３　ＫＰのうち
５１０５ＫＰを４６００ＫＦＩのクロルベンゼンを入れ
た受容器内に攪拌しながら排出する。受容器中Ｏ混合物
を還流温度（１ろＱＣ）まで加熱する。このときに明か
るい赤褐色の溶液が生じる。冷却時に生成物は黄色剣状
晶の形態で析出する。この結晶を２０ｔＴで吸引濾過し
、何回かに分けＣ１ｏｏ。

Ｋｙのクロルベンビンで洗いそして乾燥する。

これにより約り８％純度の１−ブロムアノトラ十ノンが
理論値の約９０％の収着で得られる。

反応釜には約９４０３Ｆの溶融物が残されている。これ
に２４５〜２５０Ｃの温度で１５時間に亘って１時間に
つき３３５　ＫＰの１−ニトロアントラ牛ノンと１８７
　ＫＰの臭素とを導入する。すなわち、合泪で１−ニト
ロアントラ牛ノンを５０２５Ｋｐ、且つ臭素を２８０５
Ｋｇ−”ｉ人する。１−ニトロアントラキノン供給路ｊ
−後に追反応のためさらに）時間につき２０にノの臭素
を供給する。臭素が実質的にもはや吸収されなくなシ、
そしてクロマトプラム（ＬＣ）によって１−ニトロアン
トラ牛ノンの量が１％以下となったことが確認されしら
臭素の追加を止めて反応を終結する。このあと反応混合
物を２０ＤＣまで冷却し、窒素を短時間吹込み、そして
釜の中の溶融物６４４６に２のうちから５５０６　Ｋｆ
を、クロルベンゼン５７００　ＫＰを含有している受容
器内に排出させる。この混合物を短時間還流加熱したの
ち２０Ｃまで冷却し、結晶を吸引濾過し、クロルベンゼ
ンで洗って乾燥する。

実施例　Ｚ 実施例１に記載したような装置に１−ニトロアントラ牛
ノン１２６５．９を装填して２４０Ｃまで加熱して溶融
物とする。これを２４５〜２５０Ｃの温度で強力攪拌し
ながら元素臭素をポンプご導入する。このとき、の臭素
μ（給速度は還流冷却器内に定常的に軽い臭素１１ｔｉ
ｉｆＵが保持されるように制御する。約１０時間で６２
４．９の臭素を供給すると、臭素がもはや反応混ば物に
よって吸収されなくなり、そして薄層クロマトグラフィ
ー分析において１−ニトロアントラ牛ノンがもはや検出
さ、れなくなる。この時点で反応混合物を２００ｃまで
冷却し、そして激しく攪拌しているクロルベンゼン１２
００１７中に排出させる。この懸濁物を２０ｔＺ’丑で
冷却し、濾過し、吸引沢逸物をクロルベンゼンで洗い、
そして１２０ｐで結晶を真空乾燥する。かくして純度９
９．０〜９゛λ５％の１−ブロムアントラキノン１３５
０μが得られる。１−ニトロアントラ牛ノンに基いて計
算した収率は９６％である。

実施例　８ 長さ２１１１、直径ｉｏｑ麿そして１０段のトレーを有
する〆包鐘塔の頭部に、予め２５ｏ・〜２６０Ｃまで加
熱して溶融物とした１−ニトロアントラ牛ノンを６．５
　ｊｉ　７時の量で送り込む。この溶融物中に対抗流と
１．て６１１／時の臭素を導入する。導入前にその臭素
は気化器内で気化され、そして２４ＤＣまで加熱されて
いる。１−ニトロアントラ牛ノンはとの柱部を通過する
ときに完全に１−ブロムアントラキノンに変換される。

この１〜ブロムアントラ牛ノンはサイホンを介して柱部
から出て行き、そして強力に攪拌されている水の中に排
出される。この水性懸濁物を約８０Ｃυ濾過し、生成物
を熱水で洗いそして１２０ｃで真空乾燥する。かくして
、１吏用した１−ニトロアントラ牛ノンに基いて計算し
て理論値の９７、５％の収量で９６〜ｂ ロムアントラキノンが得られる。

実施例　９ 軽度の過圧が設定でき、設定された過圧において廃ガス
がそれを介して脱出できる圧力調節器を装備した圧力容
器（耐圧６気圧（ケージ圧））にニトロベンゼン４５　
ｏ　Ｋｙと１．５−ジニトロアントラ牛ノンろ００　Ｋ
ｐ　七ｒ、１装填して２６０ＣＪで加熱する。このとき
に約１２気圧（ゲージ圧）の過圧が生じる。この温度お
・よび過圧を保持しながらこの混合物に８時間で約２４
０　ＫＰの臭素をポンプ給送する。このときに廃ガスは
上記の圧力調節器を介して漏出する。臭素がもはや反応
混合物によって吸’１５（されなくなり、そして薄層ク
ロマトグラムにおいて１，５−ジニトロアントラ牛ノン
も１−ブロム−５−ニトロアントラ牛ノンも検出されな
くなったならば、その反応混合物を２　［］　ＯＣまで
冷却し、窒素を短時間吹き込みそして結晶化のために最
適の温度プログラムによって２０Ｃまで冷却する。

濃厚結晶スラリーが生じるので、これを次に吸引濾過し
、ニトロベンピンで洗いそして乾燥する。これによって
薄層クロマトグラフィーで分析して純粋な１，５−ジブ
ロムアントラキノン５６０　Ｋｙ　（理論値の９８％）
が得られる。

手続補正書 昭和５９年　２月　１０日 特許庁長官　若　移相　夫殿 １、事件の表示昭和５８年　特許　願第２２３４３２号
２　発明の名称 ブロムアントラキノンの製造方法 ３　補正をする者 事件との関係特許出願人 ４、代理人 ５　補正の対象　「　明　細　書　」 明細書の浄書内容に変更なし。

（１） （１）別紙の如く、印出せる明細計１通を提出致します
。

Ｌｌｌ　：　ｉ、ｌｔ　！≦１ｆ１当初手出゛の明細計
を提出致しましたので、此度タイプ印出明細君と差替え
度く十中致します。

手続補正書 昭和５９年　２月１０日 特許庁長官　若移相夫殿 １事件の表示昭和５８年　特許　願第２２３４３２号２
　発明の名称 ブロムアントラキノンの製造か法 ３　補正をする者 事１′４棲の関係特許出願人 ４代理人 ６　補正の内容　別紙のとおり （１）明イＩ１１円第１９貞第９行目の［−窒素でさっ
と吹き出したのち」を ［窒素と短時間とおしてのち］にｇＪ正する。

（２）同一ヒ第２３頁第１８行及び第１９行［］の］１
−ｙ−／時を 「Ｋ９／時」に訂ｉｆモする。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　対応するニトロアントラキノンの脱ニトロ臭累化
   によって純粋なブロムアントラキノンを製造する方法に
   おいて、２００ないし６５０℃の温度において元累臭素
   を式Ｉ（式中、Ｘはヒドロキシ、メルカプト、カルボキ
   シまたはハロゲンを意味し、そしてｎｌは１，２，３ま
   たは４でりり、１］は１捷たは２である）のニトロアン
   トラキノンに作用させることを特徴とするフロムアント
   ラキノンの′ＪＬ！！遣方法。 ２、脱ニトロ臭緊化を１５０°Ｃ以上の９１）点を有す
   る不活性有様溶剤の存在で実施することを特徴とする特
   許請求の範囲第１項に記載のブロムアントラキノンの製
   造方法。 ６、　ニトロアントラキノンを基準にして１ないし５０
   ０重量係の浴剤を使用することを特徴とする特許請求の
   範囲第２項に記載のフロムアントラキノンの製造方法。 ４、溶剤としてハロゲン化ニトロベンゼン、特にニトロ
   ベンゼンを使用することを特徴とする特許請求の範囲第
   ２項に記載のフロムアントラキノンの製造方法。 ５２６０ないし２８０°Ｃの温度で操作を行なうことを
   特徴とする特許請求の範囲第１項または第２項に記載の
   ブロムアントラキノンの製造方法。 ６、　ニトロ基１モルにつき０５ないし１．５モル、好
   ましくは０．６ないし１．０モルの元紫臭累を使用する
   ことを特徴とする特許請求の範囲牙１項塘だは第２項に
   記載のフロムアントラキノンの製造方法。 Ｚ　１−ニトロアントラキノンまたは１，５−ジニトロ
   アントラキノンを脱ニトロ臭素化することを特徴とする
   特許請求の範囲第１項まだは第２項に記載のフロムアン
   トラキノンの製造方法。 ８、　溶融反応生成物を仕上けのだめに水または該反応
   生成物が２０℃においてそれに全く溶解しないかまたは
   ごく微少な溶解性を肩−ノーるにすぎない有機溶剤中に
   投入し、そしてその懸濁物を場合によっては沸騰温度ま
   で加熱することを特徴とする特許請求の範囲第１項まだ
   は第２項に記載のブロムアントラキノンの製造方法。