JPS6083890A - 感熱転写記録媒体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［技術分野］ 本発明は感熱転−Ｉ７記録媒体の製造方法に関する。

訂しくは、一定品乃の色材層を有する感熱転写記録媒体
を（１，することが可能である、感熱転写記録媒体の製
凸方法に関する。

し従来技術］ 感熱転写記録媒体は従来からサーマルプリンターやサー
マルファクシミリ等によって！ツ通紙の如き記録シー１
−．１−に画像を転写し形成するための記Ｓ７奴休とし
て使用されている。この感熱転写記録媒体休は、支持体
］二に、少なくとも１層の色材層をイＪしており、色材
層としては、例えは顔ネＩ′４の色素からなる着色剤と
熱溶融性物質とを含イＩする層が知られている。また、
支持体としては、この（に／８設された色材層から得ら
れる色素転写画像の良Ｉｆな再現性を得るため、表面平
滑性および寸１人安定性に優れているフィルム類等が用
いられている。

感熱転写記録媒体はこのような表面平滑性およ（ｊ　、
Ｊ′法法定定性優れた支持体上に、ホン！・メルト法や
ンルペント法で色材層を塗設することによって製造され
ている。このうち、本発明はツルペン１法に属する技術
である。

ソルベントコーティングによって色材層を塗設する技術
は一般に、一定膜厚で安定した色材層をイ）することか
困難であるという問題かある。例えは、４．ｖ開１ｑ３
５８　１２８８９７　号公ＱｆＪ　Ｌ：　ハ、Ｗｉ　奴
：１０屯量％以上溶解するワ、ンクス（熱溶融性物７＋
ｊ　）を用いて色材層を當温で塗設する技術か開示され
ているか、かかる技術によれは、塗布するとき、塗７１
」冶の粘ＩＷか温度の変化に対し敏感であったり、塗布
液の粘度か非常に低くなったりするため、塗ＩＪ方式に
制限があってかつ塗布膜Ｊゾの制御か極めて困難であり
、一定品質の色材層を有する感熱転写記録媒体を得にく
いという欠点がみられる。従って、この技術では、塗布
時シこ温＠管理を行うとか、塗ｒｌｉ速度を制御すると
か、塗布管理に多くの費用と労力が必要である。

［発明の目的］ 未発明のＩｆ的は、塗布するときの塗４ｉ液の粘度が環
境温度変化に対し影響を受け難く、塗１１１速度の制御
が容易であって、一定膜厚で安定品質の色材層を有する
感熱転写記録媒体を提供できる、感熱転写記録媒体の製
造方法を明らかにすることである。

本発明の別の目的は、本明細書の以下の記述によって明
らかになるであろう。

［発明の要旨］ 較発明名らは、鋭意研究を続けた結果、支持体Ｉ、にツ
ルヘントコ−ティング法によって色相層を塗設する感熱
転写記録媒体の製造方法において、１３色剤と、樹脂と
、溶媒１００ｇに４０°Ｃで５ｇ以１溶解することがな
い熱溶融性物質とを溶媒に溶解または分散せしめてなる
塗布液を支持体」二に塗布し、次いで溶媒を除去するこ
とによって」二記［］的か達成されることを見出し、本
発明に至った。

［発明の構成］ 以下、本発明について更に詳述する。

本発明に用いられる塗布液は、着色剤と樹脂と未発明の
熱溶融性物質とを、少なくとも各１　！、ｌｉずつ溶媒
に溶解してなる。

本発明の樹脂は溶媒１００ｇに４０°Ｃで１ｇ以上溶解
する樹脂であることが（Ｉｆましい。

未発明の樹脂としては、親水性ポリマー、疎水性ポリマ
ーのいずれでも用いることができる。親水性ポリマーと
しては、透明か半透明の親木性コロイドが代表的であり
１例えばゼラチン、セラチン誘導体、セルロース誘導体
、カゼイン等の蛋白質、デンプン等の多糖類等の天然物
および天然物、ｐｑ体、ポリビニルアルコール、ポリヒ
ニルピロリ］・ン、アクリルアミド重合体等の水溶性ポ
リビニル化合物のような合成水溶性ポリマー、さらに、
ビニル系、ポリウレタン系のポリマーラテ。

クスが挙げられる。疎水性ポリマーとしては透明のもの
が好ましく、米国特許第３，１４２，５８６号、同３．
１４３．３８［１号、同３，０８２，６７４号、同３，
２２０，８４４号、同３．２８７，２８９号、同３，４
１１，９１１号に記載の合成ポリマーを例として挙げる
ことができる。好ましいポリで−としては、ポリビニル
ブチラール、ポリアクリルアミＩ・、セルロースアセテ
ートブチレート、セルロースアセテートフタレート、エ
チルセルロース、セルロースアセテート、ポリヒニルピ
ロリドン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ｊ！化ヒニ
ル−耐酸ビニルコポリマー、塩化ビニル−酢酸ビニル−
マレイン酸−ターポリマー、テキス）・リン、アルギン
酸ナトリウム、ポリメチルメククリレ−１・、ポリイソ
ブチレン等が挙げられる。

本発明では、これらの樹脂の中から、１種又は２挿置１
組合せて用いられ、特に溶媒１００ｇに４０°ＣでＩｇ
以−１，溶解するものの１種又は２挿置Ｊ−組合せて用
いることが好ましい。

）Ｆ、、発明の熱溶融性物質は溶媒１００ｇに４０°Ｃ
で５ｇ以には溶解することがない物質であり、さらに、
３ｇ以ヒは溶解することがない物質が好ましい。

本発明の熱溶融性物質としては、例えばカルナバロウ、
木ロウ、オウリキュリーロウ、ニスパルロウ等の植物ロ
ウ、蜜ロウ、昆虫ロウ、セラックロウ、鯨ロウ等の動物
ロウ、バラフィンワックス、マイクロクリスタリンワッ
クス、エステルワックス、酸化ワックス等の石油ロウ、
モンクンロウ、オシケライト、セレシン等の鉱物ロウ等
のワンラス類の他に；パルミチン酸、ステアリン酩、マ
ルガリン酸、ベヘン酪等の高級脂肪酸：パルミチルアル
コール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、
マルガニルアルコール、ミリシルアルコール、エイコサ
ノール等の高級アルコール：パルミチン酸セチル、パル
ミチン酸ミリシル、ステアリン酸セチル、ステアリン酸
ミリシル等の高級脂肪酸エステル；アセトアミＩ・、プ
ロピオン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酎
アミド、アミドワックス等のアミド類；エステルカム、
ロジンマレインＭｍ脂、ロジンフェノール樹脂、水添ロ
ジン等のロジン誘導体：フェノール樹脂、テルペン樹脂
、シクロペンタジェン樹脂、芳香族系樹脂等の軟化点５
０〜１２０°Ｃの高分子化合物；ステアリルアミン、ベ
ヘニルアミン、パルミチンアミン等の高級アミン類；ポ
リエチレングリコール４０００、ポリエチレングリコー
ル６０００′°ｔのポリエチレンオキサイ１等が挙げら
れ、これらはＣ１を独で用いられてもよいし併用しても
よい。

これらの中、　４ｒｉ物ロウ、動物ロウ、石油ロウ、鉱
°１勿ロウ笠のワックス灯１およびロジン誘導体か１．
′ｒに々ｒましい。本発明においては、これらの熱溶融
性物質の中から溶媒１００ｇに４０’Ｃで５ｇ以上溶解
することかない物質の１種又は２挿具−１−―組合せて
用いることができる。

本発明の樹脂および熱溶融性物質における前記溶解度は
、溶媒中４０°Ｃで通常の攪拌、例えばホモ７・ナイザ
ーまたはサントミルで数千分間分散した場合ので１６で
ある。

本発明において、熱溶融性物質が２以上慴用Ｓれる場合
、両方の熱溶融性物質が同時に本発明の溶解度を満足す
る必要はなく、併用された熱溶融セＩ物質のうちの１つ
が本発明の溶解度の条件を満足すればよい。

未発明に用いられる塗布液には少なくとも１種の着色剤
が含有せしめられる。着色剤としては従来より当業界で
多用されている各種染料または顔よＩか４、ν別の制限
なしに使用可能である。例えば、色材層中のバインダー
樹脂に溶融時に溶解または分１１１（することが可能で
あって、色を持ち、室温で固体または半固体である物質
が着色剤として用いられ、゛１′１業界で公知の種々の
色素を用いることがてきる。其体的には下記のものが挙
げられる。即ち、値色色素としては、カヤロンポリエス
テルラＩＮ・イエロー５Ｇ−３（日木化薬）、オイルイ
エロー５−７（白土）、アイセンスピロンＧＲＨスペシ
ャル（保土谷）、スミプラストイエローＦＧ（（Ｉｇ友
）　、アイセンスピロンイエローＧＲＨ（保（谷）、等
が好適に用いられる。赤色色素としては、ダイアセリ１
ンフアス（・レントＲ（三菱化成）、タイアニンクスブ
リリアンルントＢＳ−Ｅ（三菱化成）、スミプラストレ
ンド ｈ、）、スミプラストレット じンポリエステルピンクＲＣＬ−Ｅ（［１本化薬）、ア
イセンスピロンレンドＧＥＨスペシャル（（呆１１′？
）、等か好適に用いられる。青色色素としては、ダイア
セリトンファストブリリアントブルー（−菱化成）、ダ
イアニンクスブルーＥＢ−Ｅ（、菱化成）、カヤロンポ
リエステルブルーＢ−ＳＦコンク（１１本化薬）、スミ
プラストブルー：３Ｒ　（仙人）、スミプラストブルー
Ｇ（仙人）等か々ｒ適に用いられる。また、黄色顔料と
しては、・＼ンザエローＧ　（３）　、　タルドラジン
レイク等が用いられ、赤色顔ネ゛１としては、ブリリア
ントカルミンＦＢーピュアー（南陽色素）、ブリリアン
トカルミン６Ｂ（南陽色素）、アリザリンレイク等が用
いられ、青色顔料としては、セルリアンブルー、スミカ
プリントンアニンブルーＧＮ−０（（ｌ友）、フタロシ
アニンブルー等か用いられ、黒色顔才１としては，カー
ホンブランク、オイルブランク等か用いられる。この他
、金属粒子や金属酸化物を用いてもよい。

未発明に用いられる塗布液には上記成分の他、各種添加
剤が含有せしめられてもよい。例えば、熱伝導性物質を
添加することができる。例えばアルミニウム、２ト４、
亜鉛等の熱伝導率のよい金属等か挙げられる。かかる熱
伝導性物質は色材層を熱によって溶融、軟化または昇華
させる熱の伝導効１東を促進するものである。また、柔
軟剤として、ひまし袖、アマニ油、オリーブ油の如き４
Ｈ１１物油、、鯨油の如き動物油および鉱油が好適に使
用されてよい。

これら樹脂、熱溶融性物質および着色剤は、熱溶融性色
材層総量１００部（重量部、以下同じ）に対し、それぞ
れ０．５〜３０部、４０〜９０部および２〜２５部の配
合割合とするのが好ましく、その場合には形成された熱
溶融性色材層の溶融転写性がすこふる良（Ｉｆである。

本発明の各成分は溶媒に溶解または分散されて塗）１ｊ
府とされる。

本発明に用いる溶媒としては、例えば、ｎ−ヘキサン、
リグロイン、イソパラフィン等のパラフィン系＃奴、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
等のケトン系溶媒、メタノール、エタノール、プロパツ
ール、ブタノール等のアルコール系溶媒、水、酢酸エチ
ル等のエステル系溶媒、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ等の特殊溶媒
等を挙げることができ、好ましくは、アセトン、メチル
エチルケＩ・ン、メチルイソブチルケトン等のケトン系
溶媒、メタノール、エタノール、プロパツール、ブタノ
ール等のアルコール系溶媒、酢酸エチル等のエステル系
溶媒等を挙げることができ、これらの混合溶媒でもよい
。

未発明の溶媒は樹脂および熱溶融性物質に対する本発明
の溶解度が満足されるものである。

色材層塗布液を支持体上にソルベントコーティング塗布
することに適した塗布法は当業界において公知であり、
これらの技術は本発明にも用いることかできる。例えば
本発明の塗布液を、リバースロールコータ−法、押出コ
ーター法、グラヒアコーター法やワイヤパー塗布法等、
公知の任、０．の技術を用いてソルベントコーティング
し、その後溶媒を除去することによって１５ＪＬ以下の
色材層を塗設することかできる。

本発明に用いられる支持体は公知のいずれのものであっ
てもよい。また本発明の感熱転写記録媒体は本発明によ
って１１）られる色材層を少なくとも１層有するもので
あり、その他、下引層や中１１１１層あるいは」二塗層
等の他の構成層を有していてもよい。即ち、例えば、下
引層の例としてはシリコン樹脂、メラミン樹脂、ポリビ
ニアセタール樹脂、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、フッ素樹脂等があげられ、該下引層
の’４４１は色材層の塗布に先立って行うことができる
。

［発明の効果］ 本発明によれば、着色剤と、樹脂と、溶媒１００ｇに４
０°Ｃで５ｇ以上溶解することがない熱溶融性物質とを
溶媒に溶解または分散せしめてなる塗布液を支持体」−
に塗布し、次いで溶媒を除去するので、照温の目的を達
成でき、特に膜厚の制御が容易なので目的とする薄層の
色材層を安定的に得ることかできる、という効果が得ら
れる。

［実施例］ 以下実施例を挙げるが、本発明の実施態様がこれらに限
定されることはない。

実施例　１ ２−プロパツール１００Ｉｌｌと、該２−プロパツール
に対し不溶の熱溶融性物質２０ｇ（８本精蝋社製　マイ
クロワックス１５５が１０ｇ　、ヘキスト社製へキスト
ワックスＦが１０ｇ）、２−プロパツール１００ｇに対
し４０°Ｃで１ｇ以」−溶解する樹脂（徳島精油製　ア
クリル系樹脂テスロイド９３１）２ｇの混合物を水冷中
ホモジナイザーで１時間溶解・分散して乳白色の分散液
（ス〕・をイアだ。

一方、カーボンブランク（コロンビアカーボン社製　Ｒ
Ａ　Ｖ　Ｅ　Ｎ　１２５０）３０ｇ、前記テスロイド９
３１が３ｇ、および２−プロパツール１００ｍＭの混合
物をサレ仙・ミルで７時間溶解・分散して分散液ｔりを
得た。

前記分散液（，１月００ｍ文と分散液■３０ｍ　ｌとを
１１９合し、さらに２−プロパツールで稀釈して固形成
分１０′Ｊあの塗布液■を作成した。この塗布液■の温
度に対する粘度変化を測定したところ、第１図に示すよ
うに、室温前後における粘度変化が小さがった。

コノ塗ｉｎ液■を１０°Ｃ１２５°Ｃ１４０’０（７）
各温１＆−ｒ各々５．４　ｐＬ厚のポリエチレンテレフ
タシー１フイルム支持体上にワイヤパーで塗布して、乾
燥後の厚さが２．８鉢の色材層を設け、３種類の感熱転
写記録媒体試料を作成した。

各試料について、その色材層塗布面を１０倍ルーＲで観
察したところ、塗布時の温度変化に依存せず、同等の表
面状態であることが認められた。

サーマルプリンター（発熱素子害度８ド、１・７ｍｍの
薄１１り型ラインサーマルヘンドを搭載した試作機。）
を用いて普通紙に転写記録を行ったところ、各試料につ
いて同等品質の転写印字が得られた。

実施例　２ 酢酸エチル１００ｍ文と、該酢酸エチルに対し不溶の熱
溶融性物質２５ｇ（１’ｌ木精蝋社製　マイクロワ。

クス１５５か１２．５Ｅ、ヘキスト社製　ヘキストワッ
クスＦか＋２．５ｇ）と、酢酸エチル１００ｇに対し４
０℃で１ｇ以１．溶解するポリエチレン−エチルアクリ
レ−１バ屯合体（１１本ユニカー社製　Ｎ　Ｕ　Ｃｆｉ
０７０）３ｇと、およびカーボンブランク（コロンヒア
カーホン社製　ＲＡ　Ｖ　Ｅ　Ｎ　１２５０）ｆｔｇと
ノ＆％合物をボールミルで２Ｅ１間溶解・分散して塗布
液〈りを作成し！−０この塗布液■の温度に対する粘度
変化を測定１〜だところ、第２図に示すように、室温前
後における粘度変化が小さかった。

この塗ｉｊ液■をｔｏ’ｃ、２５°Ｃ１４０°Ｃの各温
度で各々　５．４　ｐＬ厚のポリエチレンテレフタレー
トフィルム支持体」−にワイヤパーで塗布して、乾燥後
の厚さか２．８ｐＬの色材層を設け、３種類の感熱転写
記録媒体試料を作成した。

各試料について、その色材層塗布面をｌＯ倍ルーペで観
察したところ、塗布時の温度変化に依存せず、表面状態
に差異は認められなかった。

実施例１と同じくサーマルプリンターを用いてへ通紙に
転写記録を行ったところ、各試料について転写印字の品
質の差は認められなかった。

比較例　１ 実ｍ例１のおいて酢酸エチルの代りにキシレンを用いた
以外は同様にして塗布液（β）を得た。なお、４０°Ｃ
におけるキシレン１００ｇ当りの溶解績は、マイクロワ
ックス１５５が２０ｇ以上であり、ヘキストワックスＦ
が６ｇであった。

この塗布液■の温度に対する粘度変化を測定したところ
、第３図に示されるように、１０〜４０℃の間で大きく
変化した。また温度を上昇させる場合も、温度を下降さ
せる場合とは異なる粘度値を示した。

次に、この塗布液■を１０°Ｃ１２５°Ｃ１４０°Ｃの
各温度で各々５．４１Ｌ厚のポリエチレンテレフタレー
トフィルム支持体上にワイヤパーで塗布して、乾燥後の
厚さが２．８川の色材層を設け、３種類の感熱転写記録
媒体試料を作成した。

各試料について、その色材層塗布面を１０倍ルーペで観
察したところ、塗布時の温度変化に対する依存性が大で
あり、また同一温度でも温度」二昇時とド降時とで明ら
かに塗４１而の様子に差が認められ、塗布ムラさえ見ら
れる部分かあった。さらに実施例１と同しくサーマルプ
リンターを用いて汁通紙に転写記録を行ったところ、印
字濃度、解像力等に違いが見られ、塗布の際の温度の影
響が強く認められた。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図はそれぞれ本発明の感熱転写記録媒
体における塗布液温度と塗布液粘度との関係を示すグラ
フ、第３図は比較例の感熱転写記録媒体における塗布液
温度と塗ｔｒｉ液粘度との関係を示すグラフである。 特許出願人　小西六写真工業株式会社 代　理　人　弁理士　坂　口　信　昭 （ほか１名） 第１図 第２図 １０　２’＋　４０　じＣ〕 第３図 ＋０　２５　４０　［’Ｃ］

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体」−にソルベントコーティング法によって色材層
   を塗設する感熱転写記録媒体の製造方法において、着色
   剤と、樹脂と、溶ＩＪ！１１００ｇに４０°Ｃで５ｇ以
   １溶解することがない熱溶融性物質とを溶媒に溶解また
   は分散せしめてなる塗１）ｊ液を支持体ににグ布し、次
   いで溶な、す、を除去することを特徴とする感熱転写記
   録媒体のＩＭ造方法。