JPS6086129A - 発泡絶縁電線用樹脂組成物 - Google Patents
発泡絶縁電線用樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS6086129A JPS6086129A JP58193464A JP19346483A JPS6086129A JP S6086129 A JPS6086129 A JP S6086129A JP 58193464 A JP58193464 A JP 58193464A JP 19346483 A JP19346483 A JP 19346483A JP S6086129 A JPS6086129 A JP S6086129A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silica powder
- parts
- resin composition
- blowing agent
- masterbatch
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアゾジカルボンアミドを発泡剤トスる発泡絶縁
電線用樹脂組成物に関する。
電線用樹脂組成物に関する。
ポリエチレンをはじめとするポリオレフィン系樹脂の発
泡体は、発泡することにより誘電率が増大するため電線
被株用材料として重要である。しかしながら発泡剤を単
に樹脂中に配合するだけでは、加工の際、発泡に伴う分
解生成物がダイスに付着し、被覆物の外観を損い、ひい
ては電気特性にまで悪影響を与えることがあった。また
、電線を識別するために有機顔料を用いて電線を着色し
た場合、加工時顔料の熱劣化物の一部がタイスに付着し
て、時間の経過とともに電線の表面にすしとなって現れ
、外観が不良となることがあった。これらの加工に伴う
電線の外観不良の解決には捷々の無機物質、たとえばケ
インウ土、クレー、カオリン、ノリ力、ベントナイト、
タルクなどを他の配合物質とともに樹脂に配合すること
が提唱され、発泡剤を含まない場合には顔料に対して数
係の無機物質の添加が効果を示したが、発泡剤を含む系
では最も効果のあるシリカ粉末でも発泡剤に対して５０
〜１００％の量の添加が必要であった。アゾジカルボン
アミド１０θ部とシリカ粉末２５〜２００部を含有する
発泡剤組成物は、いわゆるノングレートアウトタイプ発
泡剤としてファイゾンズ社、ユニロイヤル社などから上
布され、加工の際、ダイスへの付着物に起因する種々の
問題は少なくなってきている。
泡体は、発泡することにより誘電率が増大するため電線
被株用材料として重要である。しかしながら発泡剤を単
に樹脂中に配合するだけでは、加工の際、発泡に伴う分
解生成物がダイスに付着し、被覆物の外観を損い、ひい
ては電気特性にまで悪影響を与えることがあった。また
、電線を識別するために有機顔料を用いて電線を着色し
た場合、加工時顔料の熱劣化物の一部がタイスに付着し
て、時間の経過とともに電線の表面にすしとなって現れ
、外観が不良となることがあった。これらの加工に伴う
電線の外観不良の解決には捷々の無機物質、たとえばケ
インウ土、クレー、カオリン、ノリ力、ベントナイト、
タルクなどを他の配合物質とともに樹脂に配合すること
が提唱され、発泡剤を含まない場合には顔料に対して数
係の無機物質の添加が効果を示したが、発泡剤を含む系
では最も効果のあるシリカ粉末でも発泡剤に対して５０
〜１００％の量の添加が必要であった。アゾジカルボン
アミド１０θ部とシリカ粉末２５〜２００部を含有する
発泡剤組成物は、いわゆるノングレートアウトタイプ発
泡剤としてファイゾンズ社、ユニロイヤル社などから上
布され、加工の際、ダイスへの付着物に起因する種々の
問題は少なくなってきている。
ところで発泡絶縁電線の製造の際、発泡剤全樹脂に直接
添加する場合は少なく、また電線を識別するために着色
することが一般的であり、通常顔料と発泡剤を共に、ま
たはそれぞれを単独で１０倍から２０倍の濃縮物である
マスターバッチとして用いる。この発泡剤マスターバッ
チは、一般にあらかじめ発泡剤の分解温度以下で、ポリ
オレフィン系樹脂または必要に応じてワックスと発泡剤
を混練りしたものを、または粉末の状態で、ポリオレフ
ィン果樹ｔＪ’ｔｆ 色混合した後、押出機を通すこと
により得られる。
添加する場合は少なく、また電線を識別するために着色
することが一般的であり、通常顔料と発泡剤を共に、ま
たはそれぞれを単独で１０倍から２０倍の濃縮物である
マスターバッチとして用いる。この発泡剤マスターバッ
チは、一般にあらかじめ発泡剤の分解温度以下で、ポリ
オレフィン系樹脂または必要に応じてワックスと発泡剤
を混練りしたものを、または粉末の状態で、ポリオレフ
ィン果樹ｔＪ’ｔｆ 色混合した後、押出機を通すこと
により得られる。
Ｌ７カしながら、ノングレートアウトタイプ発泡剤を使
用した場合のようにシリカ粉末を含む組成においては、
７リカ粉末の増粘性、チキソトロピー性付与に起因して
分散、分配不良が生じ、押出様の金網に目詰りするなど
均一な組成物が得られないという問題点が生じた。マス
ターバッチの組成を変更することにより、例えばポリオ
レフィンワックスの割合を増して流動性を上げても十分
な効果は得られなかった。
用した場合のようにシリカ粉末を含む組成においては、
７リカ粉末の増粘性、チキソトロピー性付与に起因して
分散、分配不良が生じ、押出様の金網に目詰りするなど
均一な組成物が得られないという問題点が生じた。マス
ターバッチの組成を変更することにより、例えばポリオ
レフィンワックスの割合を増して流動性を上げても十分
な効果は得られなかった。
本発明者は、上記問題点を解決するため鋭意検討の結果
本発明−に到達したものである。すなわち本発明は、シ
リカ粉末、アゾジカルボンアミド、ワックス、ポリオレ
フィン系樹脂および必要に応じて顔料よりなる発泡性樹
脂組成物において、少なくとも上記シリカ粉末をチタネ
ート系カップリング剤にて表面処理したもの全周いるこ
とを特徴とする発泡絶縁電線用樹脂組成物である。
本発明−に到達したものである。すなわち本発明は、シ
リカ粉末、アゾジカルボンアミド、ワックス、ポリオレ
フィン系樹脂および必要に応じて顔料よりなる発泡性樹
脂組成物において、少なくとも上記シリカ粉末をチタネ
ート系カップリング剤にて表面処理したもの全周いるこ
とを特徴とする発泡絶縁電線用樹脂組成物である。
本発明におけるワックスは粉末状成分の分散助剤として
使用され、特に５０〜１５０℃の軟化点を有するもの、
例えば、脂肪酸から誘導される酸アミド化合物、オレフ
ィン系ワックス、テルペン樹脂、高級脂肪酸の金属塩な
どがある。
使用され、特に５０〜１５０℃の軟化点を有するもの、
例えば、脂肪酸から誘導される酸アミド化合物、オレフ
ィン系ワックス、テルペン樹脂、高級脂肪酸の金属塩な
どがある。
酸アミド化合物としてはメチレン−ステアロアミド、エ
チレンビス−ステアロアミド、ステア。
チレンビス−ステアロアミド、ステア。
ロアミドなどがある。オレフィン系ワ、ツクスとしては
、低分子量ポリエチレン、低分子量アタクチックポリプ
ロピレン、低分子量エチレン−酢酸ビニル共重合体など
がある。マスターノ＜、ツチとしての組成におけるワ１
．クスの使用量は全重量の２〜４０重量％であり、上記
数値よシ小さい範囲においてはシリカ粉末やアゾジカル
ボンアミドの分散性が不良となり、捷た上記数値より大
きい範囲においてはマスターバッチの成形加工が困難と
なる。
、低分子量ポリエチレン、低分子量アタクチックポリプ
ロピレン、低分子量エチレン−酢酸ビニル共重合体など
がある。マスターノ＜、ツチとしての組成におけるワ１
．クスの使用量は全重量の２〜４０重量％であり、上記
数値よシ小さい範囲においてはシリカ粉末やアゾジカル
ボンアミドの分散性が不良となり、捷た上記数値より大
きい範囲においてはマスターバッチの成形加工が困難と
なる。
本発明においてポリオレフィン系樹脂は粉末状成分の担
体としての作用含有し、特に３ｏ、ｏｏ。
体としての作用含有し、特に３ｏ、ｏｏ。
〜１５０，０００の分子量を有するものが好ましく使用
される。具体的には低密度ポリエチレン、高密度ポリエ
チレン、ポリ１０ビレ／、エチＬ／７−グロビレン共重
合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などがある。マス
ターバッチとしての組成におけるポリオレフィン系樹脂
の使用量は、いてマスターバッチの成形加工性と分散性
のバ′ランスが良い。
される。具体的には低密度ポリエチレン、高密度ポリエ
チレン、ポリ１０ビレ／、エチＬ／７−グロビレン共重
合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などがある。マス
ターバッチとしての組成におけるポリオレフィン系樹脂
の使用量は、いてマスターバッチの成形加工性と分散性
のバ′ランスが良い。
本発明に使用するチタネート系カップリング剤はチタン
原子に対して同一または異なる加水分解性の基および加
水分解され難い基がおのおの少なくとも１つ結合してい
る化合物であり、上記加水分解性の基が複数個結合して
いるときは、キレート結合していてもよい。チタネート
系カップリング剤の例としては、インフーロピルトリス
テアロイルチタネート、イソグロビルトリ （ジオクチ
ルホスフェートチタネート、ジイソステアロイルエチレ
ンチタネート、イングロピルジ（ドデシルベンゼンスル
フォニル）−４−７ミノベンゼンスルフオニルチタネー
トなど′ｆ：あげることができる。チタネート系カップ
リング剤の添加量はシリカ粉末１００重量部に対して０
．５〜５重量部、望ましくは１〜３重量部である。
原子に対して同一または異なる加水分解性の基および加
水分解され難い基がおのおの少なくとも１つ結合してい
る化合物であり、上記加水分解性の基が複数個結合して
いるときは、キレート結合していてもよい。チタネート
系カップリング剤の例としては、インフーロピルトリス
テアロイルチタネート、イソグロビルトリ （ジオクチ
ルホスフェートチタネート、ジイソステアロイルエチレ
ンチタネート、イングロピルジ（ドデシルベンゼンスル
フォニル）−４−７ミノベンゼンスルフオニルチタネー
トなど′ｆ：あげることができる。チタネート系カップ
リング剤の添加量はシリカ粉末１００重量部に対して０
．５〜５重量部、望ましくは１〜３重量部である。
チタネート系、カップリンク剤によるシリカ粉末の表面
処理は種々の方法で行なわれる。具体的には、高速攪拌
機中にシリカ粉末を含む発泡剤絹成物を入れ、攪拌シ、
′ｆｘからチタネート系力。
処理は種々の方法で行なわれる。具体的には、高速攪拌
機中にシリカ粉末を含む発泡剤絹成物を入れ、攪拌シ、
′ｆｘからチタネート系力。
７グリ／グ剤をそのまま添加するか、流動性パラフィン
などｌ希釈して添加し、６０〜７０℃に加熱して反応さ
せる。発泡剤とシリカ粉末を別々に扱う場合には、最初
にシリカ粉末のみの表面処理を行なったり、また予め処
理したシリカ粉末を添加り、でもよい。なお高速攪拌機
中で反応させる際、ワックスや顔料あるいはその他の安
定剤などを加えておいてもよい。また、シリカ粉末を含
有する発泡剤組成物をワックスと練肉する蒔、チタネー
ト系カップリング剤金添加して表面処理を行なってもよ
い。
などｌ希釈して添加し、６０〜７０℃に加熱して反応さ
せる。発泡剤とシリカ粉末を別々に扱う場合には、最初
にシリカ粉末のみの表面処理を行なったり、また予め処
理したシリカ粉末を添加り、でもよい。なお高速攪拌機
中で反応させる際、ワックスや顔料あるいはその他の安
定剤などを加えておいてもよい。また、シリカ粉末を含
有する発泡剤組成物をワックスと練肉する蒔、チタネー
ト系カップリング剤金添加して表面処理を行なってもよ
い。
発泡剤マスターバッチの製造は、一般的にはアゾジカル
ボンアミドとシリカ粉末を含有する発泡剤組成物をチタ
ネート系カップリング剤によυ処理Ｌ−、ワックスとと
もにニーダ−１３本ロールなどで混練りする。３本ロー
ルによりフレーク状にしたり、粉砕機で粉末にしたもの
をポリオレフィン系樹脂、必要に応じて顔料、分散助剤
、安定剤などと混合し、押出機により丸形ペレット状に
するか、バンパＩＪ −ミキサー、ニーダ−などの混練
装置によりブロック状にしたものを２本ロールでシート
状にし、最終的に角形ペレットにして発泡剤マスターバ
ッチトシて供することができる。
ボンアミドとシリカ粉末を含有する発泡剤組成物をチタ
ネート系カップリング剤によυ処理Ｌ−、ワックスとと
もにニーダ−１３本ロールなどで混練りする。３本ロー
ルによりフレーク状にしたり、粉砕機で粉末にしたもの
をポリオレフィン系樹脂、必要に応じて顔料、分散助剤
、安定剤などと混合し、押出機により丸形ペレット状に
するか、バンパＩＪ −ミキサー、ニーダ−などの混練
装置によりブロック状にしたものを２本ロールでシート
状にし、最終的に角形ペレットにして発泡剤マスターバ
ッチトシて供することができる。
本発明により得られる発泡絶縁電線用樹脂組成物は、マ
スターバッチ製造の際、かたまシが生じないために極め
て均一な組成物が得られる。
スターバッチ製造の際、かたまシが生じないために極め
て均一な組成物が得られる。
またマスターバッチの流動性が良好であるため、電線被
覆加工の際マスターバッチの分配性が良く、均一な発泡
体が得られる。
覆加工の際マスターバッチの分配性が良く、均一な発泡
体が得られる。
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。なお、
実施例中「部」は「重量部」を示す。
実施例中「部」は「重量部」を示す。
実施例１
ファイセルＥＰＡ（アゾジカルボンアミド／シリカ粉末
（約６０／４０）の組成物、ファイゾンズ社製）５０部
およびポリエチレンワックス（サンワックス、１３１Ｐ
、三洋化成■製）５０部を高速攪拌機で攪拌しつつ、イ
ンノロピルトリステアロイルチタネート１部を徐々に添
加し、添加後さらに６５℃で５分間攪拌を続け、チタネ
ート系力、′ブリング剤を十分反応させた。得られた混
合物を３本ロールによシフレーク状にした後、この発泡
剤ベース４０部を低密度ポリエチレン（密度０．９３、
ＭＩ値７．０）６０部と混合し、スクリュー径４５簡の
押出機（設定温度＝１３０℃）でペレット状に成形し、
発泡剤マスターバッチとした。
（約６０／４０）の組成物、ファイゾンズ社製）５０部
およびポリエチレンワックス（サンワックス、１３１Ｐ
、三洋化成■製）５０部を高速攪拌機で攪拌しつつ、イ
ンノロピルトリステアロイルチタネート１部を徐々に添
加し、添加後さらに６５℃で５分間攪拌を続け、チタネ
ート系力、′ブリング剤を十分反応させた。得られた混
合物を３本ロールによシフレーク状にした後、この発泡
剤ベース４０部を低密度ポリエチレン（密度０．９３、
ＭＩ値７．０）６０部と混合し、スクリュー径４５簡の
押出機（設定温度＝１３０℃）でペレット状に成形し、
発泡剤マスターバッチとした。
このマスターバッチ１０部に高密度ポリエチレン（密度
０．９５、ＭＩ値２０）９ＯＮ’ｅ均−Ｋｍ合後、次の
条件で発泡絶縁電線全製造した。
０．９５、ＭＩ値２０）９ＯＮ’ｅ均−Ｋｍ合後、次の
条件で発泡絶縁電線全製造した。
押出温度Ｃｒ：１ｓｏ℃、Ｃ２：２００℃、Ｃ３：２１
０℃、Ｈ：２００℃ スクリュー径 ６５潤 芯 線 径 ０．４て 被 覆 厚 ０．２朔 発泡剤マスターバ、チを製造する時の金銅（１２０メ、
シー）は１００ Ｋ９製造時にも目詰りが生じなかった
。また得られた発泡電線は均一に発泡していた。
０℃、Ｈ：２００℃ スクリュー径 ６５潤 芯 線 径 ０．４て 被 覆 厚 ０．２朔 発泡剤マスターバ、チを製造する時の金銅（１２０メ、
シー）は１００ Ｋ９製造時にも目詰りが生じなかった
。また得られた発泡電線は均一に発泡していた。
実施例２
酸化チタン（タイベークＣＲ−８０、石片産業■′Ｍ）
７０部およびサンワックス１３ＩＰ３０部を高速攪拌機
で均一に混合後、３本ロールで練肉してフレーク状の酸
化チタンベースを得り。一方、セロゲンＡＺ−７６０（
アゾジカルボンアミド／シリカ粉末（約６０／４０）の
組成物、ユニロイヤル社）５０部、サンワックス１３１
Ｐ。
７０部およびサンワックス１３ＩＰ３０部を高速攪拌機
で均一に混合後、３本ロールで練肉してフレーク状の酸
化チタンベースを得り。一方、セロゲンＡＺ−７６０（
アゾジカルボンアミド／シリカ粉末（約６０／４０）の
組成物、ユニロイヤル社）５０部、サンワックス１３１
Ｐ。
４０部および低密度ポリエチレン（密度０．９２、ＭＩ
値２０ ）１０部を高速撹拌機で攪拌しつつインクロビ
ルトリトテシルベンゼンスルフォニルチタネー）０．５
部を徐々に添加し、添加後さらに６０℃で５分間攪拌を
つづけ、チタネート系カップリング剤を反応させ、得ら
れた混合物を３本ロールによシフレーク状にした。次に
発泡剤ベース４０部、酸化チタンベース４０部および低
密度ポリエチレン（密度０．９２、ＭＩ値７．０）１０
部を混合後、スクリュー径４５朔の押出機（設定温度１
３０℃）でペレット状に成形し白色発泡剤マスターバッ
チとした。
値２０ ）１０部を高速撹拌機で攪拌しつつインクロビ
ルトリトテシルベンゼンスルフォニルチタネー）０．５
部を徐々に添加し、添加後さらに６０℃で５分間攪拌を
つづけ、チタネート系カップリング剤を反応させ、得ら
れた混合物を３本ロールによシフレーク状にした。次に
発泡剤ベース４０部、酸化チタンベース４０部および低
密度ポリエチレン（密度０．９２、ＭＩ値７．０）１０
部を混合後、スクリュー径４５朔の押出機（設定温度１
３０℃）でペレット状に成形し白色発泡剤マスターバッ
チとした。
このマスターバッチ１０部に高密度ポリエチレン（密度
０．９６、ＭＩ値１５）９０部を均一に混合後、実施例
１と同一条件で発泡絶縁電線を製造した。
０．９６、ＭＩ値１５）９０部を均一に混合後、実施例
１と同一条件で発泡絶縁電線を製造した。
発泡剤マスターバッチ全製造する時の金銅（１２０メツ
シー）は１００にり製造時にも目詰りが生じなかった。
シー）は１００にり製造時にも目詰りが生じなかった。
また得られた発泡電線は均一に着色し、丑た均一に発泡
していた。
していた。
比較例１
実施例における発泡剤ベース製造に際してイングロビル
トリステアロイルチタネートを添加しない以外は同一組
成、方法で発泡マスターバッチを製造した。約４０に９
製造した時点でペレットの表面が荒れ、捷た内部に気泡
が発生していた。押出機の金銅を調べたところ分散不良
の発泡剤ベースが詰っていた。
トリステアロイルチタネートを添加しない以外は同一組
成、方法で発泡マスターバッチを製造した。約４０に９
製造した時点でペレットの表面が荒れ、捷た内部に気泡
が発生していた。押出機の金銅を調べたところ分散不良
の発泡剤ベースが詰っていた。
比較例２
実施例２における発泡剤ベース製造に際して、イングロ
ビルトリドデシルベンゼンスルフォニルチタネートに添
加しない以外は同一組成、同一方法で発泡剤マスターバ
ッチ１０部した。酸化チタンによる発泡剤の分解温度低
下もあり、約１５に９製造した時点で激しく発砲３ｉ−
はじめ、ストライドを引くことができなくなった。
ビルトリドデシルベンゼンスルフォニルチタネートに添
加しない以外は同一組成、同一方法で発泡剤マスターバ
ッチ１０部した。酸化チタンによる発泡剤の分解温度低
下もあり、約１５に９製造した時点で激しく発砲３ｉ−
はじめ、ストライドを引くことができなくなった。
特許出願人
東洋インキ製造株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ シリカ粉末、アゾジカルボンアミド、ワックス、ポ
リオレフィン系樹脂および必要に応じて顔料よりなる発
泡性樹脂組成物において、少なくとも上記シリカ粉末を
チタネート系カップリング剤にて表面処理したものを用
いることを特徴とする発泡絶縁電線樹脂組成物。 ２ シリカ粉末とアゾジカルボンアミドを含む発泡剤組
成物５〜３０重量係、ワ、クス２〜４０重量係、ポリオ
レフィン系樹脂３０〜９３重量係および顔料０〜２５重
量％を含有する特許請求の範囲第１項記載の発泡絶縁電
線用樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58193464A JPS6086129A (ja) | 1983-10-18 | 1983-10-18 | 発泡絶縁電線用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58193464A JPS6086129A (ja) | 1983-10-18 | 1983-10-18 | 発泡絶縁電線用樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6086129A true JPS6086129A (ja) | 1985-05-15 |
Family
ID=16308437
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58193464A Pending JPS6086129A (ja) | 1983-10-18 | 1983-10-18 | 発泡絶縁電線用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6086129A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS614111A (ja) * | 1984-06-15 | 1986-01-10 | 日立電線株式会社 | 発泡プラスチツク絶縁体の製造方法 |
| JP2009144122A (ja) * | 2007-12-18 | 2009-07-02 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 発泡剤マスターバッチ |
| CN109251329A (zh) * | 2018-11-09 | 2019-01-22 | 安徽江淮汽车集团股份有限公司 | 一种耐候聚烯烃母粒的制备方法 |
-
1983
- 1983-10-18 JP JP58193464A patent/JPS6086129A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS614111A (ja) * | 1984-06-15 | 1986-01-10 | 日立電線株式会社 | 発泡プラスチツク絶縁体の製造方法 |
| JP2009144122A (ja) * | 2007-12-18 | 2009-07-02 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 発泡剤マスターバッチ |
| CN109251329A (zh) * | 2018-11-09 | 2019-01-22 | 安徽江淮汽车集团股份有限公司 | 一种耐候聚烯烃母粒的制备方法 |
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