JPS6088961A - 正荷電型ヒ−トロ−ル定着用磁性トナ− - Google Patents
正荷電型ヒ−トロ−ル定着用磁性トナ−Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は電子写真用現像剤、特に正荷電性が良好なヒー
トロール定着用磁性トナーに関する。
トロール定着用磁性トナーに関する。
従来、電子写真はセレン、酸化亜鉛、有機光導電体等の
感光体上に静電fl! 1M ’a’形成し、該静を潜
像面にガラス玉や鉄粉等のキャリヤーと絶縁性着色微粉
末トナーとを混合し、トナーを摩擦帯電させた現像剤を
接触させて静電的な現像を行なう。
感光体上に静電fl! 1M ’a’形成し、該静を潜
像面にガラス玉や鉄粉等のキャリヤーと絶縁性着色微粉
末トナーとを混合し、トナーを摩擦帯電させた現像剤を
接触させて静電的な現像を行なう。
而して、これを直接記録するか若しくは転写シートを重
ねて電界印加により画像転写−4″る方法が王に採用さ
れている。
ねて電界印加により画像転写−4″る方法が王に採用さ
れている。
一方、電子写真複写装置の簡易小型化及びメンテナンス
フリー等を目的として、前記キャリヤーを使用しない磁
性トナーが注目されている。磁性トナーはマグネタイ)
(J’ts Oa )の様な1強い飽和磁化とある程
度の保磁力を持った磁性粉を樹脂中に分散させたもので
静電潜像の現像に近年活発に採用されつつある。この磁
性トナーにおいて。
フリー等を目的として、前記キャリヤーを使用しない磁
性トナーが注目されている。磁性トナーはマグネタイ)
(J’ts Oa )の様な1強い飽和磁化とある程
度の保磁力を持った磁性粉を樹脂中に分散させたもので
静電潜像の現像に近年活発に採用されつつある。この磁
性トナーにおいて。
カーボンブラックの様な導電性粒子をトナーの内部及び
/欠は表面に添加して導電性とし、静電潜像に対して反
対荷電を接地した現像器より誘導して現像を行なう方法
が知られている(特公昭56−2705号公報参照)。
/欠は表面に添加して導電性とし、静電潜像に対して反
対荷電を接地した現像器より誘導して現像を行なう方法
が知られている(特公昭56−2705号公報参照)。
また、その様な方式に用いる磁性トナーも知られている
(米国特許第3,639,245号明細書)。この様な
導電性磁性トナーは感光紙又は静電記録紙上に形成され
た静電潜像な直接現像し、定着するもので1紙に特殊な
処理が必要とされ、高価な紙が必要となる。そこで、最
近では磁性トナーを用いたPPC方式即ち、セレン、酸
化亜鉛、有機光導電体等の感光体上に形成された静電潜
像を現像し、これを普通紙に転写して用いる方式が望ま
れる様になり、一部磁性トナーを用いたPPC複写機も
実用化されている。この場合転写シートの価格も安価で
あり、利点が多い。
(米国特許第3,639,245号明細書)。この様な
導電性磁性トナーは感光紙又は静電記録紙上に形成され
た静電潜像な直接現像し、定着するもので1紙に特殊な
処理が必要とされ、高価な紙が必要となる。そこで、最
近では磁性トナーを用いたPPC方式即ち、セレン、酸
化亜鉛、有機光導電体等の感光体上に形成された静電潜
像を現像し、これを普通紙に転写して用いる方式が望ま
れる様になり、一部磁性トナーを用いたPPC複写機も
実用化されている。この場合転写シートの価格も安価で
あり、利点が多い。
この方式を用いるためには、転写性を良くするために磁
性トナーの電気抵抗を高くすることが必要である。しか
るに、電気抵抗が高くなるとトナーの誘導帯電による荷
電量が低下し現像性・転写性が低下する。そのため、感
光体の帯電特性を高めると共に、現像方式を工夫するこ
とによって。
性トナーの電気抵抗を高くすることが必要である。しか
るに、電気抵抗が高くなるとトナーの誘導帯電による荷
電量が低下し現像性・転写性が低下する。そのため、感
光体の帯電特性を高めると共に、現像方式を工夫するこ
とによって。
トナーの荷電量を高める必要がある。既に、カーボンブ
ラックを表面に微量添加したトナーを現像器中で強く攪
拌することによってトナーの荷電量を高める方法が提案
されている(特開昭53−31136号公報)。
ラックを表面に微量添加したトナーを現像器中で強く攪
拌することによってトナーの荷電量を高める方法が提案
されている(特開昭53−31136号公報)。
一方、トナーに対して荷電制御機能を有するある種の染
料を添加したり(%開昭56−101150号公報)、
トナーの外部に疎水性シリカ微粉末を多量に添加して、
トナー自体の摩擦帯電性を高める方法がある(特開昭5
5−118049号公報、同55−135854号公報
)。この方法によれば、トナーは現像器のドクターブレ
ード又は非磁性スリーブと摩擦帯電し、一定量の荷電を
保持するため、感光体の帯電特性に影響されずに良好な
現像・転写特性を示すことがわかっている。しかし、従
来の磁性トナーでは、一般に負の摩擦帯電特性が優れて
おり、正の摩擦帯電特性が要求される現像方式1例えば
、正に帯電したセレン感光体に対する反転現像方式、負
に帯電した酸化亜鉛又は有機感光体に対する正規現像方
式への磁性トナーの適用が遅れていた。
料を添加したり(%開昭56−101150号公報)、
トナーの外部に疎水性シリカ微粉末を多量に添加して、
トナー自体の摩擦帯電性を高める方法がある(特開昭5
5−118049号公報、同55−135854号公報
)。この方法によれば、トナーは現像器のドクターブレ
ード又は非磁性スリーブと摩擦帯電し、一定量の荷電を
保持するため、感光体の帯電特性に影響されずに良好な
現像・転写特性を示すことがわかっている。しかし、従
来の磁性トナーでは、一般に負の摩擦帯電特性が優れて
おり、正の摩擦帯電特性が要求される現像方式1例えば
、正に帯電したセレン感光体に対する反転現像方式、負
に帯電した酸化亜鉛又は有機感光体に対する正規現像方
式への磁性トナーの適用が遅れていた。
また、転写されたトナーの定着方式としては。
常温で圧力ロールのみによる圧力定着方式、オーフン加
熱による熱定着方式、ハロゲンランプ等によるフラッシ
ュ定着方式、ヒートロールによる熱定着が行なわれてい
る。これらのうち、圧力定着は消費電力が少なくてすみ
クイックスタートが可能という利点はあるが絶対的な定
着性は弱いという欠点があり、オープン定着やフラッシ
ュ定着は定着性は強いが、高速時における定着性が悪い
という欠点がある。これらに対l−ヒートロール守着−
は定着性が良くまた高速定着においても有効であるとC
・う利点がある。
熱による熱定着方式、ハロゲンランプ等によるフラッシ
ュ定着方式、ヒートロールによる熱定着が行なわれてい
る。これらのうち、圧力定着は消費電力が少なくてすみ
クイックスタートが可能という利点はあるが絶対的な定
着性は弱いという欠点があり、オープン定着やフラッシ
ュ定着は定着性は強いが、高速時における定着性が悪い
という欠点がある。これらに対l−ヒートロール守着−
は定着性が良くまた高速定着においても有効であるとC
・う利点がある。
ヒートロール定着においては、ヒートロール表面にトナ
ーが加熱溶融状態で圧接触するためトナーの一部がロー
ル表面に付着して再び紙上に付着し画像を汚すオフセッ
ト現象が生じ易いので、これを極力防止する必要がある
。
ーが加熱溶融状態で圧接触するためトナーの一部がロー
ル表面に付着して再び紙上に付着し画像を汚すオフセッ
ト現象が生じ易いので、これを極力防止する必要がある
。
ヒートロール定着の方式としては1例えば離型性の良い
シリコンゴムやフッ素系樹脂をコーチインクしたヒート
ロールにシリコンオイル等の離型剤を更に塗布して用い
るタイプがあり、また、シリコンオイルをあらかじめ含
浸させたシリコンゴムなヒートロールとして用いるタイ
プがある。これらの装置ではシリコンオイルを供給する
ための付属装置が必要となり、また、シリコンオイルの
供給がストップするとオフセ・ノドが発生し、信頼性に
乏しい欠点がある。そこで、最近では金属ロールにテフ
ロンを薄くコーティングした装置が開発され、シリコン
オイルを少量供給するか、又は全く供給しない方式が用
いられる様になっている。
シリコンゴムやフッ素系樹脂をコーチインクしたヒート
ロールにシリコンオイル等の離型剤を更に塗布して用い
るタイプがあり、また、シリコンオイルをあらかじめ含
浸させたシリコンゴムなヒートロールとして用いるタイ
プがある。これらの装置ではシリコンオイルを供給する
ための付属装置が必要となり、また、シリコンオイルの
供給がストップするとオフセ・ノドが発生し、信頼性に
乏しい欠点がある。そこで、最近では金属ロールにテフ
ロンを薄くコーティングした装置が開発され、シリコン
オイルを少量供給するか、又は全く供給しない方式が用
いられる様になっている。
一方、トナーのオフセットを防止する方法としては、材
料1組成の面から種々の方法が提案されている。例えば
、トナーの定着用m脂を特定のものとし、その分子量分
布を大きくする方法(特公昭55−6895号公報)、
特定の定着用樹脂に離型性を有する液状もしくは固形の
樹脂を混合して。
料1組成の面から種々の方法が提案されている。例えば
、トナーの定着用m脂を特定のものとし、その分子量分
布を大きくする方法(特公昭55−6895号公報)、
特定の定着用樹脂に離型性を有する液状もしくは固形の
樹脂を混合して。
トナーなヒートロールに付着させない方法(特公昭55
−15655号、同53−21655号、同55−25
084号、同53−25496号、同55−25655
号、同53−25654号、同55−25655号の各
公報)等がある。
−15655号、同53−21655号、同55−25
084号、同53−25496号、同55−25655
号、同53−25654号、同55−25655号の各
公報)等がある。
これらの方法は、生として2成分系トナーに対して提案
されたものであり、磁性トナーにおいては通常の定着温
度では溶融しない磁性粉を多量に含むため、前記の先行
技術をそのまま適用できない難点があった。そこで、a
性トナーのオフセット5゜ を防止する方法として、特定のスチレン〜(メタ)アク
リル系共重合体、又はスチレンヘプタジエン系共重合体
にジオレフィン系ゴム状物質、低分子量ポリアルキレン
ゎポリエチレンワックス等の離型剤を添加する方法が提
案された(特開昭55−130548号公報、特公昭5
6−37548号公報)。本発明者等の検討によれば、
これらの磁性トナーは、オフセット防止性忙優れている
が、正の荷電性に劣るため、正に帯電したセレン感光体
を用いる反転現像方式、また、負に帯電した酸化亜鉛や
有機感光体を用いる正規現像方式には適用できない欠点
があることがわかった。
されたものであり、磁性トナーにおいては通常の定着温
度では溶融しない磁性粉を多量に含むため、前記の先行
技術をそのまま適用できない難点があった。そこで、a
性トナーのオフセット5゜ を防止する方法として、特定のスチレン〜(メタ)アク
リル系共重合体、又はスチレンヘプタジエン系共重合体
にジオレフィン系ゴム状物質、低分子量ポリアルキレン
ゎポリエチレンワックス等の離型剤を添加する方法が提
案された(特開昭55−130548号公報、特公昭5
6−37548号公報)。本発明者等の検討によれば、
これらの磁性トナーは、オフセット防止性忙優れている
が、正の荷電性に劣るため、正に帯電したセレン感光体
を用いる反転現像方式、また、負に帯電した酸化亜鉛や
有機感光体を用いる正規現像方式には適用できない欠点
があることがわかった。
本発明はかかる事情に鑑み、正に帯電したセレン感光体
、または負に帯電した酸化亜鉛、または有機感光体に対
して、それぞれ反転ならびに正規現像性が優れており、
また、全ての方式のヒートロール定着に適合し、高速定
着性も良く、そしてオフセント現象を極めて少なくでき
、また保存性にも優れた正の荷電性の艮好なヒートロー
ル定着用磁性トナーを提供することを目的とする。
、または負に帯電した酸化亜鉛、または有機感光体に対
して、それぞれ反転ならびに正規現像性が優れており、
また、全ての方式のヒートロール定着に適合し、高速定
着性も良く、そしてオフセント現象を極めて少なくでき
、また保存性にも優れた正の荷電性の艮好なヒートロー
ル定着用磁性トナーを提供することを目的とする。
本発明の磁性トナーは、前記の特公昭56−57548
号公報に提案されている磁性トナー組成物を更に改良し
たもので、熱可塑性樹脂と磁性粉及びニグロシン系染料
より構成され、前記提案の樹脂即ち熱可塑性のスチレン
〜(メタ)アクリル系共爪−合体を改良し、また、トナ
ーのオフセット防止の面から一部架橋したスチレン−ブ
タジェン共重合体、アミドワックス又はエチレンビス脂
肪酸アマイド及び低分子量ポリプロピレンを添770
したことを特徴としている。
号公報に提案されている磁性トナー組成物を更に改良し
たもので、熱可塑性樹脂と磁性粉及びニグロシン系染料
より構成され、前記提案の樹脂即ち熱可塑性のスチレン
〜(メタ)アクリル系共爪−合体を改良し、また、トナ
ーのオフセット防止の面から一部架橋したスチレン−ブ
タジェン共重合体、アミドワックス又はエチレンビス脂
肪酸アマイド及び低分子量ポリプロピレンを添770
したことを特徴としている。
本発明では、正の荷電性の優れた磁性トナーを提供する
ことを目的とするが、そのためには、トナー素材そのも
のの摩擦帯電性を考慮する必要がある。樹脂としてはヒ
ートロール定着の立場からスチレンルアクリル系共重合
体が適しているが。
ことを目的とするが、そのためには、トナー素材そのも
のの摩擦帯電性を考慮する必要がある。樹脂としてはヒ
ートロール定着の立場からスチレンルアクリル系共重合
体が適しているが。
このスチレンルアクリル系共重合体には、共重合のモノ
マー組成により多種類の共重合体が考えられる。既に、
トナーの正荷電性に注目し、アルキルアミ7基含有アク
リル共重合体(%開昭48−102635号、同54−
124731号、同54−145647号の各公報)、
含窒素複素環ビニル共重合体(特開昭54−15542
号公報、同54−89640号公報)等が提案されてい
るが、これらの樹脂は耐湿性に問題があり、実用化には
至っていない。そこで。本発明では上記以外のスチレン
ルアクリル系共重合体を検討した結果、メチルメタクリ
レートを必須成分とするα−メチレン脂肪族モノカルボ
ン酸アルキルエステル共重合体がトナーの正の荷電性に
最も良いことがわかった。これは、従来のスチレンルア
クリル系共重合体では電子吸引性の強い極性官能基及び
スチレンを含有するため、樹脂の正の摩擦帯電性が弱ま
り。
マー組成により多種類の共重合体が考えられる。既に、
トナーの正荷電性に注目し、アルキルアミ7基含有アク
リル共重合体(%開昭48−102635号、同54−
124731号、同54−145647号の各公報)、
含窒素複素環ビニル共重合体(特開昭54−15542
号公報、同54−89640号公報)等が提案されてい
るが、これらの樹脂は耐湿性に問題があり、実用化には
至っていない。そこで。本発明では上記以外のスチレン
ルアクリル系共重合体を検討した結果、メチルメタクリ
レートを必須成分とするα−メチレン脂肪族モノカルボ
ン酸アルキルエステル共重合体がトナーの正の荷電性に
最も良いことがわかった。これは、従来のスチレンルア
クリル系共重合体では電子吸引性の強い極性官能基及び
スチレンを含有するため、樹脂の正の摩擦帯電性が弱ま
り。
トナーの正の荷電性が低下するものと考えられる。
上記の(メタ)アクリル系共重合体は、トナーの保存性
とヒートロール定着時の定着性、耐オフセット性を良好
にするために、特定の範囲の樹脂物性が要求される。一
般にヒートロール定着では。
とヒートロール定着時の定着性、耐オフセット性を良好
にするために、特定の範囲の樹脂物性が要求される。一
般にヒートロール定着では。
ロールの温度は150〜180℃の範囲であり、この範
囲で定着性と耐オフセット性が良くなる樹脂物性を選定
せねばならない。本発明者等は樹脂物性としてメルトイ
ンデックス(Ml )値と還元粘度を検討した結果、メ
ルトインデックス(Ml )値(ASTMD125Bに
基づく荷重5に9.温度150t!での創定値)が15
〜25 f / 10 mtn、還元粘度(0,5f/
dlクロロホルム溶液、20υての副定値)が0.6〜
D、Bdt/fの範囲にあれは、全ての方式のヒートロ
ール定着に適合する樹脂が得られることを見い出した。
囲で定着性と耐オフセット性が良くなる樹脂物性を選定
せねばならない。本発明者等は樹脂物性としてメルトイ
ンデックス(Ml )値と還元粘度を検討した結果、メ
ルトインデックス(Ml )値(ASTMD125Bに
基づく荷重5に9.温度150t!での創定値)が15
〜25 f / 10 mtn、還元粘度(0,5f/
dlクロロホルム溶液、20υての副定値)が0.6〜
D、Bdt/fの範囲にあれは、全ての方式のヒートロ
ール定着に適合する樹脂が得られることを見い出した。
また、トナーの保存性(トナーが保存中あるいは現像ボ
ックス中でブロッキング現象を生じない性質)を良好に
するため9gB脂のガラス転移温度は60脂以上が必要
である。しかしながら、11脂のガラス転移温度が高す
ぎると、トナーの溶融粘度が増大し。
ックス中でブロッキング現象を生じない性質)を良好に
するため9gB脂のガラス転移温度は60脂以上が必要
である。しかしながら、11脂のガラス転移温度が高す
ぎると、トナーの溶融粘度が増大し。
定着性が低下するため、41脂脂のガラス転移温度の上
限は7011+と設定できる。
限は7011+と設定できる。
以上の検討により本発明の主体となる樹脂が得られるが
1本発明の主体樹脂を構成するモノマー成分の代表例を
列挙すると次の様になる。例えばアクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イ
ソブチル、アクリル酸フロビル、アクリル酸n−オクチ
ル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ラウリル、アクリ
ル酸址−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、メタ
アクリl!/rRエチル、メタアクリル酸プロピル、メ
タアクリル酸n−ブチル、メタアクリル酸イソブチル、
メタアクリル酸n−オクチル、メタアクリル酸ドデシル
、メタアクリル酸ラウリル、メタアクリル酸2−エチル
ヘキシル、メタアクリル酸ステアリル等とメタアクリル
酸メチルが挙げられる・。
1本発明の主体樹脂を構成するモノマー成分の代表例を
列挙すると次の様になる。例えばアクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イ
ソブチル、アクリル酸フロビル、アクリル酸n−オクチ
ル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ラウリル、アクリ
ル酸址−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、メタ
アクリl!/rRエチル、メタアクリル酸プロピル、メ
タアクリル酸n−ブチル、メタアクリル酸イソブチル、
メタアクリル酸n−オクチル、メタアクリル酸ドデシル
、メタアクリル酸ラウリル、メタアクリル酸2−エチル
ヘキシル、メタアクリル酸ステアリル等とメタアクリル
酸メチルが挙げられる・。
本発明の共重合体の合成には、(メタ)アクリル系共重
合体に適用できる通常の重合法1例えば溶液重合法、懸
濁重合法、塊状重合法等の重合法が採用され、ベンゾイ
ルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリルなどの
十分なる開始剤機能を持つ開始剤を用いて行なわれる。
合体に適用できる通常の重合法1例えば溶液重合法、懸
濁重合法、塊状重合法等の重合法が採用され、ベンゾイ
ルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリルなどの
十分なる開始剤機能を持つ開始剤を用いて行なわれる。
また、共重合体のメルトインデックス値、ガラス転移温
度、環元粘度はモノマーの種類、配合割合並びに開始剤
量によって調節することができるが、望むならば適当な
連鎖移動剤によっても調節することができる。
度、環元粘度はモノマーの種類、配合割合並びに開始剤
量によって調節することができるが、望むならば適当な
連鎖移動剤によっても調節することができる。
本発明の磁性トナーは、前記の(メタノアクリル系共重
合体を用いることによってその目的をほぼ達成できるが
、ヒートロール定着用磁性トナーとしては如何なる種類
の定着ロールに対してもできるだけ広範囲の定着速度や
定着温度の範囲におい・ζ、オフセット防止に効果のあ
るものが望まれる。そこで1本発明者等は、上記の(メ
タ)アクリル系共重合体を含む磁性トナーに、更に離型
性・を有する樹脂の添加を検討した結果1分子量が約s
o、o o o〜100,000.ゲル含有率が約1
0〜50重量饅の一部架橋したスチレン−ブタジェン共
重合体が効。
合体を用いることによってその目的をほぼ達成できるが
、ヒートロール定着用磁性トナーとしては如何なる種類
の定着ロールに対してもできるだけ広範囲の定着速度や
定着温度の範囲におい・ζ、オフセット防止に効果のあ
るものが望まれる。そこで1本発明者等は、上記の(メ
タ)アクリル系共重合体を含む磁性トナーに、更に離型
性・を有する樹脂の添加を検討した結果1分子量が約s
o、o o o〜100,000.ゲル含有率が約1
0〜50重量饅の一部架橋したスチレン−ブタジェン共
重合体が効。
果があることがわかった。また、融点が140〜150
υの範囲のアミドワックス又はエチレンビス脂肪酸アマ
イド及び分子量がs o、o o o以下のポリプロピ
レンを離型剤として添加すると効果のあることがわかっ
た。
υの範囲のアミドワックス又はエチレンビス脂肪酸アマ
イド及び分子量がs o、o o o以下のポリプロピ
レンを離型剤として添加すると効果のあることがわかっ
た。
スチレン−ブタジェン共重合体は抗張力の大きな熱可塑
性ゴムであり、上記の(メタ)アクリル系共重合体に添
加して、トナーの引張り強度を強め、オフセットを防止
する効果がある。ただし。
性ゴムであり、上記の(メタ)アクリル系共重合体に添
加して、トナーの引張り強度を強め、オフセットを防止
する効果がある。ただし。
ガラス転移温度が低く、ゴム弾性を有するためトナー製
造時の粉砕効率、トナーの保存性、耐凝集性を低下させ
るため1部分架橋したスチレン−ブタジェン共重合体が
好ましい。スチレン−ブタジェン共重合体の分子量及び
ゲル含有率は、トナーの定着性、耐オフセット性の観点
から適当な範囲が要求され1本発明においては1重量平
均分子量−約so、ooo〜100,000.ゲル含有
率約10へ50重量係の範囲が適当である。
造時の粉砕効率、トナーの保存性、耐凝集性を低下させ
るため1部分架橋したスチレン−ブタジェン共重合体が
好ましい。スチレン−ブタジェン共重合体の分子量及び
ゲル含有率は、トナーの定着性、耐オフセット性の観点
から適当な範囲が要求され1本発明においては1重量平
均分子量−約so、ooo〜100,000.ゲル含有
率約10へ50重量係の範囲が適当である。
一方、離型剤として添加するアミドワックス又はエチレ
ンビス脂肪酸アマイドは、正の摩擦帯電。
ンビス脂肪酸アマイドは、正の摩擦帯電。
性を有する樹脂であり、トナーの正の荷電性を強。
める上で効果がある。また、樹脂の融点をヒートロール
の定着温度、即ちi50を以下とすることにより、定着
時にトナーより溶出してヒートロールの表面を被覆し、
トナーのロールに対するオフセット現象を防止すること
ができる。しかし、樹脂の融点が低くなり過ぎるとトナ
ーの溶融粘度や機。
の定着温度、即ちi50を以下とすることにより、定着
時にトナーより溶出してヒートロールの表面を被覆し、
トナーのロールに対するオフセット現象を防止すること
ができる。しかし、樹脂の融点が低くなり過ぎるとトナ
ーの溶融粘度や機。
緘的強度が低下し、トナーの流動性と耐刷性、耐摩耗性
が低下する恐れがあるため、アミドワックス又は脂肪酸
アマイドの融点は140v以上、150C未満の範囲が
適当である。
が低下する恐れがあるため、アミドワックス又は脂肪酸
アマイドの融点は140v以上、150C未満の範囲が
適当である。
更に、離型剤として分子量がs o、o o o以下の
低分子iポリプロピレンの添加が考えられ、ポリプロピ
レンを添加することによってトナーのオフセット現象を
完全に防止することができる。その結果全ての方式のヒ
ートロール定着において、広範囲の定着速度、定着温度
に渡って、良好な定着性2耐オフ七ツト性を示す磁性ト
ナーを得ることができる。
低分子iポリプロピレンの添加が考えられ、ポリプロピ
レンを添加することによってトナーのオフセット現象を
完全に防止することができる。その結果全ての方式のヒ
ートロール定着において、広範囲の定着速度、定着温度
に渡って、良好な定着性2耐オフ七ツト性を示す磁性ト
ナーを得ることができる。
上記の各樹脂を配合してトナーを調製する場合。
ヒートロール定着時の温度、圧力等を考慮する必要があ
り1通常の場合、160vにおける磁性トナーの溶融粘
度の範囲がi、ooo〜10,000ボイズとなる様に
樹脂組成を選定すれば、定着性が良好でかつオフセット
防止性に優れた磁性トナーが得られる。
り1通常の場合、160vにおける磁性トナーの溶融粘
度の範囲がi、ooo〜10,000ボイズとなる様に
樹脂組成を選定すれば、定着性が良好でかつオフセット
防止性に優れた磁性トナーが得られる。
まず、(メタ)アクリル系共重合体の添加量はトナー全
量に対して20〜500〜50重量%にすればよい。こ
れは、 20重重量%満では画像が悪くなり500重量
%越えると搬送性及び画質が悪くなるからである。また
1部分架橋したスチレン−ブタジェン共重合体の添加量
は、トナー全量に対して。
量に対して20〜500〜50重量%にすればよい。こ
れは、 20重重量%満では画像が悪くなり500重量
%越えると搬送性及び画質が悪くなるからである。また
1部分架橋したスチレン−ブタジェン共重合体の添加量
は、トナー全量に対して。
5〜20重量係の範囲が適当である。5重量%未満では
オフセット防止の効果が無く、20重重量上越えるとト
ナーの粉砕効率、保存性、耐凝集性が低下する。
オフセット防止の効果が無く、20重重量上越えるとト
ナーの粉砕効率、保存性、耐凝集性が低下する。
次に、アミドワックス又はエチレンビス脂肪酸アマイド
及びポリプロピレンの添加量はトナー全量に対して0.
5〜5重量%の範囲となる様にすればよい。これは、0
.5重量%未満ではオフセット防止の効果が小さく、5
重量%を越える場合には画像特性及び保存性、流動性、
耐刷性、耐摩耗性が低下するからである。
及びポリプロピレンの添加量はトナー全量に対して0.
5〜5重量%の範囲となる様にすればよい。これは、0
.5重量%未満ではオフセット防止の効果が小さく、5
重量%を越える場合には画像特性及び保存性、流動性、
耐刷性、耐摩耗性が低下するからである。
本発明の磁性トナーは、上記の樹脂に磁性粉と正の荷電
制御剤としてのニグロシン系染料とを添加することによ
って調製される。磁性粉としてはフェライト、マグネタ
イトをはじめとする鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性
を示す元素を含む合金あるいは化合物、その低熱処理等
何らかの処理を施すことによって強磁性を示す種々の合
金等が用いられる。具体例としては、マグネタイト(F
esυa)、C,添加マグネタイト、スピネル型フェラ
イト、マグネットブランバイト型フェライト等が挙げら
れる。これらの磁性粉の添加量は、定着性の効から少な
ければ少ない程良いが、fB磁性粉量が少ない場合には
、マグネットによるトナーの搬送力の低下、トナーの飛
散の問題が発生し、また、定着時のオフセット現象も発
生し品くなる。従ってトナー全量に対して40〜600
〜60重量%適当である。
制御剤としてのニグロシン系染料とを添加することによ
って調製される。磁性粉としてはフェライト、マグネタ
イトをはじめとする鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性
を示す元素を含む合金あるいは化合物、その低熱処理等
何らかの処理を施すことによって強磁性を示す種々の合
金等が用いられる。具体例としては、マグネタイト(F
esυa)、C,添加マグネタイト、スピネル型フェラ
イト、マグネットブランバイト型フェライト等が挙げら
れる。これらの磁性粉の添加量は、定着性の効から少な
ければ少ない程良いが、fB磁性粉量が少ない場合には
、マグネットによるトナーの搬送力の低下、トナーの飛
散の問題が発生し、また、定着時のオフセット現象も発
生し品くなる。従ってトナー全量に対して40〜600
〜60重量%適当である。
ニグロシン染料は「染料便覧」(有機合成化学協会編、
丸善株式会社発行)第875Rに記載されるシー・アイ
・ソルベント・ブラックs (C,I。
丸善株式会社発行)第875Rに記載されるシー・アイ
・ソルベント・ブラックs (C,I。
5olvent Black 5 )及びシーやアイ・
ソルベント彎ブラック7 (C,1,5olvtnt
Black 7 )に分類される染料を表わし、正荷電
性制御剤として公矧の材料である。また、ニグロシン染
料をベースとして。
ソルベント彎ブラック7 (C,1,5olvtnt
Black 7 )に分類される染料を表わし、正荷電
性制御剤として公矧の材料である。また、ニグロシン染
料をベースとして。
脂肪族−塩基酸及び/又は二塩基酸との反応物。
また、ニグロシン染料とカルボキシル基含有樹脂との反
応物が開発され、これらの染料はトナー樹脂中への分散
性が良好なため、荷電の安定化の面から特に有効に用い
られる。これらニグロシン系染料の添加量は、トナー全
量に対して1〜7重量%の範囲が適当である。1重1に
%未満では荷電制御の効果が小さく、7重量%を越える
場合には。
応物が開発され、これらの染料はトナー樹脂中への分散
性が良好なため、荷電の安定化の面から特に有効に用い
られる。これらニグロシン系染料の添加量は、トナー全
量に対して1〜7重量%の範囲が適当である。1重1に
%未満では荷電制御の効果が小さく、7重量%を越える
場合には。
トナーの流動性と耐凝集性が低下し1画質が悪くトナー
の電気特性については、トナーの摩擦帯電性、普通紙へ
の転写効率を向上させるために電気抵抗はり、C,4o
oo V 7cmの電界印加時において1014Ω・α
以上、比誘電率は周波数100 Kll zにおいて5
.0未満の範囲が望ましい。
の電気特性については、トナーの摩擦帯電性、普通紙へ
の転写効率を向上させるために電気抵抗はり、C,4o
oo V 7cmの電界印加時において1014Ω・α
以上、比誘電率は周波数100 Kll zにおいて5
.0未満の範囲が望ましい。
本発明の磁性トナーの展造は例央ば次の様にして行なう
ことができる。磁性粉とニグロシン系染料をボールミル
、スーパーミキサー等の混合機にかけて予備混合し、更
に(メタ)アクリル系共重合体0部分架橋スチレン〜ブ
タジェン共重合体。
ことができる。磁性粉とニグロシン系染料をボールミル
、スーパーミキサー等の混合機にかけて予備混合し、更
に(メタ)アクリル系共重合体0部分架橋スチレン〜ブ
タジェン共重合体。
アミドワックス又はエチレンビス脂肪酸アマイド低分子
量ポリプロピレンを添加し予備混合する。
量ポリプロピレンを添加し予備混合する。
ついで2本ロール、ニーダ−等の練肉機にかけて溶融練
肉した後冷却固化し、ついでジエ・ントミルで粉砕し、
ジグザグ分級機にて分級して、平均粒径が3〜44μm
のトナーを得る。平均粒径は、3μm未満だと画像のカ
ブリが多くなり、44μmを越えると画1象のざらつき
がひどくなるので、3〜44μmの範囲、好ましくは5
〜50μmの範囲がよい。
肉した後冷却固化し、ついでジエ・ントミルで粉砕し、
ジグザグ分級機にて分級して、平均粒径が3〜44μm
のトナーを得る。平均粒径は、3μm未満だと画像のカ
ブリが多くなり、44μmを越えると画1象のざらつき
がひどくなるので、3〜44μmの範囲、好ましくは5
〜50μmの範囲がよい。
k−J−−17−1滞動轢や画像砿件−威膏億π対する
耐磁性な向上させるために、カーボンブラック及び/又
は疎水性シリカ微粉末をトナー外部に微量添加すると効
果がある。添加量はトナー全量に対してカーボンブラッ
クが0.1重量係以下、疎水性シリカ微粉末が0.05
〜0.5重量%の範囲が適当であり。
耐磁性な向上させるために、カーボンブラック及び/又
は疎水性シリカ微粉末をトナー外部に微量添加すると効
果がある。添加量はトナー全量に対してカーボンブラッ
クが0.1重量係以下、疎水性シリカ微粉末が0.05
〜0.5重量%の範囲が適当であり。
上記範囲より少ない場合には添加の効果が無く。
上記範囲より多い場合にはトナーの正の摩擦帯電性が低
下し1画gR特性が悪くなる。
下し1画gR特性が悪くなる。
本発明の磁性トナーの定着性と耐オフセット性の評価は
、テフロン(商品名)をコーティングした金属製ヒート
ロールとRTVシリコンゴムのロールとを用いて加熱し
1両者の間にトナー像を通して定着後、セロテープ剥離
試験と目視によって評価した。
、テフロン(商品名)をコーティングした金属製ヒート
ロールとRTVシリコンゴムのロールとを用いて加熱し
1両者の間にトナー像を通して定着後、セロテープ剥離
試験と目視によって評価した。
以下1本発明を実施例によって具体的に説明する。
実施例1゜
メチルメタクリレート60重量部及びメタクリル酸ブチ
ル40重址部を共重合せしめてメルトインデックス値C
ASTMD 1238法/荷重5即、温度i5゜で)が
209710m1n 、ガラス転移温度(DSC法)が
60℃、還元粘度(o、s t /litクロロホルム
溶液。
ル40重址部を共重合せしめてメルトインデックス値C
ASTMD 1238法/荷重5即、温度i5゜で)が
209710m1n 、ガラス転移温度(DSC法)が
60℃、還元粘度(o、s t /litクロロホルム
溶液。
20υ)が0.67 dl 7 yの共重合体を得た。
上記の共重合体29重量部1分子量6o、ooo 、ゲ
ル含有性的30%の部分架橋スチレン−ブタジェン共重
合体(日本ゼオン製、5226)10重量部、融点14
2でのアミドワックス(西独ヘキスト製ワックスC)。
ル含有性的30%の部分架橋スチレン−ブタジェン共重
合体(日本ゼオン製、5226)10重量部、融点14
2でのアミドワックス(西独ヘキスト製ワックスC)。
2重量部1分子量14,600のポリプロピレン(三洋
化成製ビスコール550 P )1重量部、磁性粉(戸
田工業製KN−520)55重量部、ニグロシン染料(
オリエント化学製ボントロン#−01)5重量部より成
る混合物を加熱混練し、冷却後粉砕して微粉末を得た。
化成製ビスコール550 P )1重量部、磁性粉(戸
田工業製KN−520)55重量部、ニグロシン染料(
オリエント化学製ボントロン#−01)5重量部より成
る混合物を加熱混練し、冷却後粉砕して微粉末を得た。
これを5〜30μmに分級後、微粉末全量に対してカー
ボンブラック(三菱化成製−844)0.05重量係、
疎水性シリカ微粉末(日本アエロジル製R−972)を
0.3重量%添加し、a性トナーを調製した。
ボンブラック(三菱化成製−844)0.05重量係、
疎水性シリカ微粉末(日本アエロジル製R−972)を
0.3重量%添加し、a性トナーを調製した。
このトナーの電気抵抗は6×1014Ω・α、比誘電率
は2.06で、絶縁性の商いことがわかった。このトナ
ーを以下に述べる反転現像実験に用いて1m7像を作製
した。
は2.06で、絶縁性の商いことがわかった。このトナ
ーを以下に述べる反転現像実験に用いて1m7像を作製
した。
感光体にセレンドラム(山梨電子!lIlist−Tg
系ドラム、外径12om)、yt源に半導体レーザ(日
立製作PJr製11L −1400、発振波長BO7n
m、定格出カ5 mW )を用いたレーザビームプリン
タにおいて。
系ドラム、外径12om)、yt源に半導体レーザ(日
立製作PJr製11L −1400、発振波長BO7n
m、定格出カ5 mW )を用いたレーザビームプリン
タにおいて。
非磁性導電性材料からなり、マグネットを内蔵した現像
スリーブ(外径32111116)上の出湯の強さを約
1000ガウスとし、マグネット及びスリーブを独立に
個々に回転し得るいわゆる両回転方式とした現像ローラ
ー上に上記の磁性トナーを、非磁性の穂切り板とスリー
ブの間隔を0.2+aとして付層させ磁性トナーはホッ
パーから現像ローラー部に供給できる様に配置し、また
、感光体表面と現像ローラーの間隔を0.4.とじて、
現像スリーブと感光体は逆方向に回転し、マグネットは
スリーブと同方向に回転する方法で、感光体を2Orp
m、現像スリーブを40Orpm、マグネットを150
Orpmで回転させ、感光体を現像した。画像作製条件
はセレン感光体の帯電圧■7oo J/ 、半導体レー
ザによる文字パターンの分割露光t5mJF、導電性ス
リーブにω650〜■700Vの直流バイアス電圧を印
加する反転現像法、e5.5KVの転写電圧で普通紙上
に画像を作製した。侍られた画1家を160υに加熱し
たテフロンヒートロールで定着したところ、定着性も耐
オフセット性も良好で、高画質のプリンタ画1象を得る
ことができた。
スリーブ(外径32111116)上の出湯の強さを約
1000ガウスとし、マグネット及びスリーブを独立に
個々に回転し得るいわゆる両回転方式とした現像ローラ
ー上に上記の磁性トナーを、非磁性の穂切り板とスリー
ブの間隔を0.2+aとして付層させ磁性トナーはホッ
パーから現像ローラー部に供給できる様に配置し、また
、感光体表面と現像ローラーの間隔を0.4.とじて、
現像スリーブと感光体は逆方向に回転し、マグネットは
スリーブと同方向に回転する方法で、感光体を2Orp
m、現像スリーブを40Orpm、マグネットを150
Orpmで回転させ、感光体を現像した。画像作製条件
はセレン感光体の帯電圧■7oo J/ 、半導体レー
ザによる文字パターンの分割露光t5mJF、導電性ス
リーブにω650〜■700Vの直流バイアス電圧を印
加する反転現像法、e5.5KVの転写電圧で普通紙上
に画像を作製した。侍られた画1家を160υに加熱し
たテフロンヒートロールで定着したところ、定着性も耐
オフセット性も良好で、高画質のプリンタ画1象を得る
ことができた。
実施例2゜
メチルメタクリレート70重量部及びアクリル酸ブチル
30重量部を共重合せしめてメルトインデックス値が1
7.5P710mtn、ガラス転移温度が65υ9還元
粘度が0.72dt/fの共重合体を得た。
30重量部を共重合せしめてメルトインデックス値が1
7.5P710mtn、ガラス転移温度が65υ9還元
粘度が0.72dt/fの共重合体を得た。
上記の共重合体30重量部、実施例1.で用いた部分架
橋スチレン−ブタジェン共重合体15重量部。
橋スチレン−ブタジェン共重合体15重量部。
M点144 vのエチレンビスステアリン酸アマイド(
化工石鹸製ワックスBu−F)i車量部1分子量8,6
00のポリプロピレン(三洋化成製ビスコール660
p ) 1京量部、磁性粉(チタン工業製RB−4L)
50i量部、ステアリン酸に性ニグロシン染料(オリエ
ント化学製ホントロンNN−02)5址部より成る混合
物を用いて、実施例1と同様にして磁性トナーをl製し
た。
化工石鹸製ワックスBu−F)i車量部1分子量8,6
00のポリプロピレン(三洋化成製ビスコール660
p ) 1京量部、磁性粉(チタン工業製RB−4L)
50i量部、ステアリン酸に性ニグロシン染料(オリエ
ント化学製ホントロンNN−02)5址部より成る混合
物を用いて、実施例1と同様にして磁性トナーをl製し
た。
このトナーの電気抵抗は4 X 1014Ω・傷、比誘
電率は197で絶縁性の高いことがわかった。
電率は197で絶縁性の高いことがわかった。
このトナーを実施例1と同様にして評価すると現像性、
転写性共良好で定着性も良く、オフセットの無い高画質
のプリンタ画像を得ることができた。
転写性共良好で定着性も良く、オフセットの無い高画質
のプリンタ画像を得ることができた。
実施例3゜
感光体に有機光導電体シート(リコーHpr−4700
用有機感光体)1元源にハロゲンランプを用いた複写機
において、実施例1または実施例2、に記載した磁性ト
ナーを用いて、感光体の帯電圧0650V、白色光臨に
よるFA稿の反射露光201Xり導電性スリーブを接地
した実施例1.と同じ回動条件の正規現像法、 (−7
) 5.5KVの転写電圧で普通紙上に複写画像を作製
した。得られた画像を170℃に加熱したテフロンヒー
トロールで定着したところ、定着性も耐オフセット性も
良好で、高画質の複写画像な得ることができた。
用有機感光体)1元源にハロゲンランプを用いた複写機
において、実施例1または実施例2、に記載した磁性ト
ナーを用いて、感光体の帯電圧0650V、白色光臨に
よるFA稿の反射露光201Xり導電性スリーブを接地
した実施例1.と同じ回動条件の正規現像法、 (−7
) 5.5KVの転写電圧で普通紙上に複写画像を作製
した。得られた画像を170℃に加熱したテフロンヒー
トロールで定着したところ、定着性も耐オフセット性も
良好で、高画質の複写画像な得ることができた。
実施例4゜
感光体に酸化亜鉛シート(6川製紙製5F−730用酸
化亜鉛感光体)、光源にハロゲンランプを用いた複写機
において、実施例1.または実施例2.に記載した磁性
トナーを用いて、感光体の帯電圧e500V、白色光源
による原稿の反射露光15Lx−rt導電性スリーブを
接地した実施例1.と同じ回動条件の正規現像法、05
.sKVの転写電圧で普通紙上に複写画像を作製した。
化亜鉛感光体)、光源にハロゲンランプを用いた複写機
において、実施例1.または実施例2.に記載した磁性
トナーを用いて、感光体の帯電圧e500V、白色光源
による原稿の反射露光15Lx−rt導電性スリーブを
接地した実施例1.と同じ回動条件の正規現像法、05
.sKVの転写電圧で普通紙上に複写画像を作製した。
得られた画像を170℃に加熱したテフロンヒートロー
ルで定着したところ定着性も耐オフセット性も良好で、
高画質の複写画像を得ることができた。
ルで定着したところ定着性も耐オフセット性も良好で、
高画質の複写画像を得ることができた。
本発明によれば、従来不十分であった磁性トナーの正の
荷電性が大巾に向上し1合せて全ての方式のヒートロー
ル定着が可能になるため、セレン感光体を用いた反転現
像システム、酸化亜鉛、有機感光体を用いた正規現像シ
ステムの大巾な画質の向上が期待でき、電子写真技術を
応用した各種プリンタ、複写機、ファクシミリ等の簡易
化、小型化、高信頼化が促進され、情報処理端末装置の
大きな飛躍につながるものである。
荷電性が大巾に向上し1合せて全ての方式のヒートロー
ル定着が可能になるため、セレン感光体を用いた反転現
像システム、酸化亜鉛、有機感光体を用いた正規現像シ
ステムの大巾な画質の向上が期待でき、電子写真技術を
応用した各種プリンタ、複写機、ファクシミリ等の簡易
化、小型化、高信頼化が促進され、情報処理端末装置の
大きな飛躍につながるものである。
Claims (3)
- (1) 少なくとも熱可塑性樹脂と磁性粉及びニグロシ
ン系染料より構成される正荷電型ヒートロール定着性磁
性トナーにおいて、該熱可塑性樹脂が。 メチルメタクリレート及びa−メチレン脂肪族モノカル
ボン酸アルキルエステル類とゲル含有率が10〜50重
量−の一部架橋したスチレンへブタジェン共重合体から
構成され、アミドワックス又はエチレンビス脂肪酸アマ
イド及び低分子麓のポリプロピレンを離型剤として含む
ことを特徴とする正荷電型ヒートロール定着用磁性トナ
ー。 - (2)前記(メタ)アクリル系共重合体をトナー全量に
対して20〜50息量係含み、一部架橋したスチレン−
ブタジェン共重合体をトナー全量に対して5〜20重量
%含み、アミドワックス又はエチレンビス脂肪酸アマイ
ド及びポリプロピレンをトナー全量に対して40〜60
息量係含み、ニグロシン系染料をトナー全量に対して1
〜7重量俤の範囲で添加することを特徴とする特許請求
の範囲第1項記載の正荷電型ヒートロール定着用磁性ト
ナー。 - (3) カーボンブラックをトナー全量に対して0.1
重量係以下、疎水性シリカ微粉末をトナー全量に対して
0.05〜0.5重量%の範囲で添加混合することを特
徴とする特許請求の範囲第1項又は第2項記載の正荷電
型ヒートロール定着用磁性トナー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58197067A JPS6088961A (ja) | 1983-10-21 | 1983-10-21 | 正荷電型ヒ−トロ−ル定着用磁性トナ− |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58197067A JPS6088961A (ja) | 1983-10-21 | 1983-10-21 | 正荷電型ヒ−トロ−ル定着用磁性トナ− |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6088961A true JPS6088961A (ja) | 1985-05-18 |
Family
ID=16368161
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58197067A Pending JPS6088961A (ja) | 1983-10-21 | 1983-10-21 | 正荷電型ヒ−トロ−ル定着用磁性トナ− |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6088961A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6180261A (ja) * | 1984-09-27 | 1986-04-23 | ゼロツクス コーポレーシヨン | 架橋樹脂と低分子量ワツクス成分を有するトナー組成物 |
| JPS63143561A (ja) * | 1986-11-24 | 1988-06-15 | ゼロックス コーポレーション | 磁性単一成分トナー組成物 |
-
1983
- 1983-10-21 JP JP58197067A patent/JPS6088961A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6180261A (ja) * | 1984-09-27 | 1986-04-23 | ゼロツクス コーポレーシヨン | 架橋樹脂と低分子量ワツクス成分を有するトナー組成物 |
| JPS63143561A (ja) * | 1986-11-24 | 1988-06-15 | ゼロックス コーポレーション | 磁性単一成分トナー組成物 |
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