JPS6089471A - ２‐アミノニトロピリジン誘導体及びその製造法 - Google Patents
２‐アミノニトロピリジン誘導体及びその製造法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
−Ｌ粟止五田」宸’ｔ−’ｌ−ｆ
本発明は、２−位に第１．第２及び第３アミン基を有す
る新規ニトロピリジン誘導体に関する。
る新規ニトロピリジン誘導体に関する。
この化合物は１万では重要な薬学上の中間生成物であり
、他方では意外なことにも酸化毛髪染料の非４性発色剤
成分として使用することができ、輝いた色合いが得られ
る。
、他方では意外なことにも酸化毛髪染料の非４性発色剤
成分として使用することができ、輝いた色合いが得られ
る。
本発明によるニトロピリジン誘導体は、次の一般式■に
相応する： 〔式中ニトロ基は３−位又は５−位に存在し、Ｘは水素
、Ｃ原子１〜３個を有するアルコキシい 基又は置換されていな穐か又はアルキル−又はヒドロキ
シアルキル置換のアミン基を表わし、Ｒ１及びＲ２は同
−又は異なっていてもよく、水素、Ｃ原子１〜３個を有
するアルキル−、シクロプロピル−又はアルケニル基、
フェニル−又はピロル基を表わし、Ｙ及び２は同−又は
異なっていてもよく、水素、ヒドロキシル基又は一般式
： （Ｒ３及びＲ４は同−又は異なっていてもよく、水素、
置換されていないか又は任意の個所でヒドロキシルー又
はアミン置換のＣ原子３個までを有するアルキル基であ
る）のアミン基を表わし、Ｘが水素を表わす場合にはＲ
１及びＲ２は両方とも水素を表わさないか又はＲ１は水
素を表わさず、Ｒ２ハアルキルー、フェニル−、シクロ
アルキル−又は複素環式基を表わし、Ｒ３及びＲ４は両
方とも水素ではないものとする〕。
相応する： 〔式中ニトロ基は３−位又は５−位に存在し、Ｘは水素
、Ｃ原子１〜３個を有するアルコキシい 基又は置換されていな穐か又はアルキル−又はヒドロキ
シアルキル置換のアミン基を表わし、Ｒ１及びＲ２は同
−又は異なっていてもよく、水素、Ｃ原子１〜３個を有
するアルキル−、シクロプロピル−又はアルケニル基、
フェニル−又はピロル基を表わし、Ｙ及び２は同−又は
異なっていてもよく、水素、ヒドロキシル基又は一般式
： （Ｒ３及びＲ４は同−又は異なっていてもよく、水素、
置換されていないか又は任意の個所でヒドロキシルー又
はアミン置換のＣ原子３個までを有するアルキル基であ
る）のアミン基を表わし、Ｘが水素を表わす場合にはＲ
１及びＲ２は両方とも水素を表わさないか又はＲ１は水
素を表わさず、Ｒ２ハアルキルー、フェニル−、シクロ
アルキル−又は複素環式基を表わし、Ｒ３及びＲ４は両
方とも水素ではないものとする〕。
この誘導体は、室温で空気の酸素による酸化に対して十
分に安定である。該誘導体は、水又は水からなる混合物
及び溶解助剤、例えばアルコールに可溶である。
分に安定である。該誘導体は、水又は水からなる混合物
及び溶解助剤、例えばアルコールに可溶である。
本発明による化合物では、ニトロ基は３−位か又は５−
位に存在していてもよい。
位に存在していてもよい。
Ｘは水素、メトキシ−、エトキシ−、プロポキシ−１ｉ
−プロポキシ基又は置換されていないか又はアルキル−
又はヒドロキシアルキル置換のアミノ基であってもよい
。
−プロポキシ基又は置換されていないか又はアルキル−
又はヒドロキシアルキル置換のアミノ基であってもよい
。
２−位のアミン基は第１、第２又は第３アミン基であっ
てもよい。このアミン基が第２又は第３アミン基の場合
には、基Ｒ１及びＲ２は同一か又は異なっていてもよく
、水素、アルキル基、例エバメチル−、ニゲ−ルー、フ
ロピルー、ｌ−プロピル基又はフェニル−又は複素環式
基、例えばＣ原子で結合したピロル基を表わす。この置
換分はそれ自体基Ｙ及び２で置換されていてもよい。Ｙ
及び２は同一か又は異なっていてもよく、水素、ヒドロ
キシル−又はアミノ基であってもよい。かへる置換分の
例は次の基である：ヒドロキシメチルー、ヒドロキシエ
チル−又はヒドロキシプロピル基。アミノ基は次の一般
式Ｈに相応する： （Ｒ３及びＲ４は同−又は異なっていてもよく、水素、
置換されていないか又は任意の個所でヒドロキシル−又
はアミン置換のＣ原子３個までを有するアルキル基であ
る）。
てもよい。このアミン基が第２又は第３アミン基の場合
には、基Ｒ１及びＲ２は同一か又は異なっていてもよく
、水素、アルキル基、例エバメチル−、ニゲ−ルー、フ
ロピルー、ｌ−プロピル基又はフェニル−又は複素環式
基、例えばＣ原子で結合したピロル基を表わす。この置
換分はそれ自体基Ｙ及び２で置換されていてもよい。Ｙ
及び２は同一か又は異なっていてもよく、水素、ヒドロ
キシル−又はアミノ基であってもよい。かへる置換分の
例は次の基である：ヒドロキシメチルー、ヒドロキシエ
チル−又はヒドロキシプロピル基。アミノ基は次の一般
式Ｈに相応する： （Ｒ３及びＲ４は同−又は異なっていてもよく、水素、
置換されていないか又は任意の個所でヒドロキシル−又
はアミン置換のＣ原子３個までを有するアルキル基であ
る）。
このアミノ基の例は、置換されていないアミン基自体並
びにメチル−、ジメチル−、エチル−、ジエチル−、メ
チルエチル−、フロピルー、ｉ−プロピル−、ジゾロビ
ルー、ジイソプロピル−、アミノメチル−、アミノエチ
ル−、アミノプロピル−、ビス−アミノメチル−、ビス
−アミノエチル−、ビス−アミノゾロビル、ヒドロキシ
メチル−、ジヒドロキシメチル−、ヒドロキシエチル−
、ジヒドロキシメチル−、ジヒドロキシエチル−、ヒド
ロキシプロピルー、ジヒドロキシプロピルアミノ基又は
ピロル−又はメチルピロル基。
びにメチル−、ジメチル−、エチル−、ジエチル−、メ
チルエチル−、フロピルー、ｉ−プロピル−、ジゾロビ
ルー、ジイソプロピル−、アミノメチル−、アミノエチ
ル−、アミノプロピル−、ビス−アミノメチル−、ビス
−アミノエチル−、ビス−アミノゾロビル、ヒドロキシ
メチル−、ジヒドロキシメチル−、ヒドロキシエチル−
、ジヒドロキシメチル−、ジヒドロキシエチル−、ヒド
ロキシプロピルー、ジヒドロキシプロピルアミノ基又は
ピロル−又はメチルピロル基。
しかしながらＸが水素を表わす場合には、Ｒ１及びＲ２
並びにＲ３及びＲ４はそれぞれ両方とも水素を表わさず
、かつまたＢ１は水素を表わさず、Ｒ２ハアルキルー、
アルコキシ−、フェニル−、シクロゾロビル又は複素環
式基を表わす制限がある。
並びにＲ３及びＲ４はそれぞれ両方とも水素を表わさず
、かつまたＢ１は水素を表わさず、Ｒ２ハアルキルー、
アルコキシ−、フェニル−、シクロゾロビル又は複素環
式基を表わす制限がある。
本発明によるニトロピリジン誘導体は、２−位にアミン
によって置換され得る基を有する相応するニトロピリジ
ンをそれぞれアミンと反応させて製造する。か〜る置換
し得る基はアルコキシ−又はスルホン酸基又はハロゲン
である。
によって置換され得る基を有する相応するニトロピリジ
ンをそれぞれアミンと反応させて製造する。か〜る置換
し得る基はアルコキシ−又はスルホン酸基又はハロゲン
である。
この原料のニトロピリジンは、好マしくはドイツ特許願
Ｐ３３０８４４９．ｌに記載のようにして、相応するア
ルコキシ−又はハロゲンアルコキシピリミジンを硝酸で
処理して得られる。このニトロピリジンとアミンとの反
応は、反応体相互の多工程処理で標準圧及び温度２０〜
１００℃で行なう。この場合反応体は極性溶剤、例えば
水又はアルコール中で相互に激しく混合する。
Ｐ３３０８４４９．ｌに記載のようにして、相応するア
ルコキシ−又はハロゲンアルコキシピリミジンを硝酸で
処理して得られる。このニトロピリジンとアミンとの反
応は、反応体相互の多工程処理で標準圧及び温度２０〜
１００℃で行なう。この場合反応体は極性溶剤、例えば
水又はアルコール中で相互に激しく混合する。
該反応体は、反応媒体中で溶解しているか又は全部又は
１部分懸濁又は乳化している。
１部分懸濁又は乳化している。
反応体は等モル量で使用することができる。
しかしながら十分な収率を得るためには、安価なアミン
成分を過剰蓋で使用するのが好ましい。
成分を過剰蓋で使用するのが好ましい。
得られた終産物は水に不溶であり、それ故冷却水性又は
水を添加した反応媒体から分離することができる。
水を添加した反応媒体から分離することができる。
実施例
例１
２−（ジメチルアミノエチレンアミノ）−５−二トロピ
リジン。
リジン。
２−メトキシ−５−ニトロピリジン１５４？（１モル）
、９５ｍのＮ、Ｎ−ジメチルエチレンジアミン１０５．
８ｆ（１，２モル）又は１１０２並びに水２００ｆｎｔ
からなる混合物を、攪拌しながら８時間加熱して還流さ
せる。次いで水１００ｔｎｔを加え、晶出した生成物を
冷却後に吸引濾過し、水で洗浄し、乾燥する。融点９４
〜９５℃の黄色の物質が、理論量の８Ｇ［の収率で得ら
れる。
、９５ｍのＮ、Ｎ−ジメチルエチレンジアミン１０５．
８ｆ（１，２モル）又は１１０２並びに水２００ｆｎｔ
からなる混合物を、攪拌しながら８時間加熱して還流さ
せる。次いで水１００ｔｎｔを加え、晶出した生成物を
冷却後に吸引濾過し、水で洗浄し、乾燥する。融点９４
〜９５℃の黄色の物質が、理論量の８Ｇ［の収率で得ら
れる。
例２
２−（Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−７１チルアミノ）−
５−二トロビリジン。
５−二トロビリジン。
２−メトキシ−５−ニトロピリジン１５４ｔ（１モル）
、Ｎ−メチルエタノールアミン９０ｆ（１，２モル）及
び水２００−からなる混合物を、攪拌しながら８時間加
熱して還流させる。
、Ｎ−メチルエタノールアミン９０ｆ（１，２モル）及
び水２００−からなる混合物を、攪拌しながら８時間加
熱して還流させる。
冷却後、固体を吸引濾過し、水で洗浄し、真空中で乾燥
する。融点８３〜８４℃の濃黄色の生成物が、理論量の
７８％の収率で得られる。
する。融点８３〜８４℃の濃黄色の生成物が、理論量の
７８％の収率で得られる。
例３
２−（ジメチルアミノトリメチレンアミノ）−５−二ト
ロビリジン。
ロビリジン。
２−メトキシ−５−ニトロピリジン１５４？（１モル）
、Ｎ、Ｎ−ｕメチルトリメチレンジアミン１３２．８ｆ
（１，３モル）並びに水２００−からなる混合物を、攪
拌しながら６時間加熱し′て還流させる。冷却後、晶出
した生成物を吸引濾過する。水１００−で３回流（ｆ＋
Ｌ、乾燥１−る。融点７３〜７４℃の濃黄色の粉末が
、理論量の８３％の収率で得られる。
、Ｎ、Ｎ−ｕメチルトリメチレンジアミン１３２．８ｆ
（１，３モル）並びに水２００−からなる混合物を、攪
拌しながら６時間加熱し′て還流させる。冷却後、晶出
した生成物を吸引濾過する。水１００−で３回流（ｆ＋
Ｌ、乾燥１−る。融点７３〜７４℃の濃黄色の粉末が
、理論量の８３％の収率で得られる。
例４
２−（ヒドロキシエチルアミノエチレンアミノ）−５−
二トロピリジン。
二トロピリジン。
２−メトキシ−５−ニトロピＩＪ シン１５４ｔ（１モ
ル）、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン１２．！
Ｍ（１，２モル）及び水２００ ｍｅからなる混合物を
、攪拌しなから０時間加熱して還流させる。次いで水１
００ ｍｌを加え、晶出した生成物を吸引濾過し、水で
洗浄し、乾燥する。
ル）、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン１２．！
Ｍ（１，２モル）及び水２００ ｍｅからなる混合物を
、攪拌しなから０時間加熱して還流させる。次いで水１
００ ｍｌを加え、晶出した生成物を吸引濾過し、水で
洗浄し、乾燥する。
融点１４６〜１４７℃の濃黄色の化合物が、理論量の７
６係の収率で得られる。
６係の収率で得られる。
例５
２−（ｌ−メチル−１Ｈ−ピロリ−２−イル−エタンア
ミノ）−５−ニトロピリジン。
ミノ）−５−ニトロピリジン。
２−クロル−５−二トロビリジンｌ ５８６． Ｐ（１
モル）及びメタノール２００−からなる攪拌混合物に、
１時間の間に１−メチル−ＩＨ−ピロリ−２−イル−エ
タンアミン１３６．６ｆ（１，１モル）及びトリエチル
アミン１２１．４ｆ（１，２モル）からなる混合物を滴
加する。６時間後に水３００−を加え、晶出した生成物
を吸引濾過し、水で洗浄し、乾燥する。融点１４１〜１
４２℃の黄色の物質が、理論量の９８係の収率で得られ
る。
モル）及びメタノール２００−からなる攪拌混合物に、
１時間の間に１−メチル−ＩＨ−ピロリ−２−イル−エ
タンアミン１３６．６ｆ（１，１モル）及びトリエチル
アミン１２１．４ｆ（１，２モル）からなる混合物を滴
加する。６時間後に水３００−を加え、晶出した生成物
を吸引濾過し、水で洗浄し、乾燥する。融点１４１〜１
４２℃の黄色の物質が、理論量の９８係の収率で得られ
る。
例６
２−（１，５−ジメチル−ＩＨ−ピロリ−２−イル−メ
タンアミノ）−５−二トロピリジン。
タンアミノ）−５−二トロピリジン。
２−クロル−５−ニトロビリ・ジン１５８．６ｆ（１モ
ル）及びメタノール２００艷からなる攪拌混合物に、２
時間の間に１，５−ジメチル−１Ｈ−ピロリ−２−イル
−メタンアミン１３６゜６ｆ（１，１モル）及びトリエ
チルアミン１２１゜４ｆ（１，２モル）からなる混合物
を滴加し、その場合温度を冷却して４５〜５０℃に維持
する。
ル）及びメタノール２００艷からなる攪拌混合物に、２
時間の間に１，５−ジメチル−１Ｈ−ピロリ−２−イル
−メタンアミン１３６゜６ｆ（１，１モル）及びトリエ
チルアミン１２１゜４ｆ（１，２モル）からなる混合物
を滴加し、その場合温度を冷却して４５〜５０℃に維持
する。
８時間後に水３００−を加え、沈殿した生成物を吸引濾
過し、濾過ケーキを十分な水で洗浄し、５０℃で乾燥す
る。融点１６３〜１６５℃の黄色の化合物が、理論量の
９６係の収率で得られる。
過し、濾過ケーキを十分な水で洗浄し、５０℃で乾燥す
る。融点１６３〜１６５℃の黄色の化合物が、理論量の
９６係の収率で得られる。
例７
２−（２−ヒドロキシフェニルアミ／）−６−メドキシ
ー３−ニトロピリジン。
ー３−ニトロピリジン。
２−クロル−６−メドキシー３−ニトロピリジン１８８
．６ｆ（１モル）及び０−アミノフェノール２６２ｆ（
２，４モル）をメタノール５００ｔｎｔにとかした混合
物を、還流するまで徐々に加熱する。加熱時間２時間後
に、熱吸引濾過し、濾過ケーキを、濾液が実際に無色に
なるまで大量のメタノールで洗浄する。融点２０６〜２
０７℃の淡赤色の結晶が理論量の９４．６ ％の収率で
得られる。
．６ｆ（１モル）及び０−アミノフェノール２６２ｆ（
２，４モル）をメタノール５００ｔｎｔにとかした混合
物を、還流するまで徐々に加熱する。加熱時間２時間後
に、熱吸引濾過し、濾過ケーキを、濾液が実際に無色に
なるまで大量のメタノールで洗浄する。融点２０６〜２
０７℃の淡赤色の結晶が理論量の９４．６ ％の収率で
得られる。
例８
２−（ジメチルアミノゾロビルアミノ）−６−メドキシ
ー３−二トロビリジンヒドロクロリド。
ー３−二トロビリジンヒドロクロリド。
２−クロル−６−メドキシー３−ニトロピリジン１８８
．６ｒ（１モル）をメタノール３００ｄにとかした懸濁
液に、攪拌及び冷却しなからＮ、Ｎ−ジメチルアミンプ
ロピレンアミン２６′５．；ｌ（２，６モル）を滴加す
る。混合物を、アミンを添加した後になお２時間攪拌し
、次いで水３００ｍｇ中に注ぎ、その際物質が黄色の油
として沈殿する。油を分離し、水となお２回水層がなお
薄い黄色に着色するまで攪拌する。イソプロノミノール
中に吸収させ、ＨＣＡガスを通じてＨＣＵ塩として沈殿
させる。これを吸引濾過し、イソプロパツールで洗浄し
、乾燥する。この物質は、融点１８６℃を有する淡黄色
の結晶の形で理論量の７６係の収率で得られる。
．６ｒ（１モル）をメタノール３００ｄにとかした懸濁
液に、攪拌及び冷却しなからＮ、Ｎ−ジメチルアミンプ
ロピレンアミン２６′５．；ｌ（２，６モル）を滴加す
る。混合物を、アミンを添加した後になお２時間攪拌し
、次いで水３００ｍｇ中に注ぎ、その際物質が黄色の油
として沈殿する。油を分離し、水となお２回水層がなお
薄い黄色に着色するまで攪拌する。イソプロノミノール
中に吸収させ、ＨＣＡガスを通じてＨＣＵ塩として沈殿
させる。これを吸引濾過し、イソプロパツールで洗浄し
、乾燥する。この物質は、融点１８６℃を有する淡黄色
の結晶の形で理論量の７６係の収率で得られる。
例９
６−メドキシー３−ニトロ−２−ｎ−プロピルアミノピ
リジン。
リジン。
２−クロル−６−メドキシー３−ニトロピリジン１８８
．６ ｒ （１モル）ＥＩびイソプロノミノール２００
−からなる攪拌冷却（水浴）混合物に、ｎ−プロピルア
ミンｌ ４１．９ ｔ （，２，４モル）を最大２５℃
で約３時間に滴加する。更忙１夜攪拌し、次いで水１０
００−を加え、沈殿生成物を吸引濾過し、水で洗浄し、
乾燥する。融点６９〜７０℃の濃黄色の表題化合物が理
論量の９８係の収率で得られる。
．６ ｒ （１モル）ＥＩびイソプロノミノール２００
−からなる攪拌冷却（水浴）混合物に、ｎ−プロピルア
ミンｌ ４１．９ ｔ （，２，４モル）を最大２５℃
で約３時間に滴加する。更忙１夜攪拌し、次いで水１０
００−を加え、沈殿生成物を吸引濾過し、水で洗浄し、
乾燥する。融点６９〜７０℃の濃黄色の表題化合物が理
論量の９８係の収率で得られる。
例１０
２−（２−ヒドロキシエチルアミン）−６−メドキシー
３−二トロビリジン。
３−二トロビリジン。
２−クロル−６−メドキシー３−ニトロピリジン１８８
．６９（１モル）をイソプロパツール３５０−にとかし
た混合物に、攪拌しながら冷却によって温度２５〜３０
℃を維持してアミノエタノール８３．５ ｆ （１，４
モル）を滴加する。
．６９（１モル）をイソプロパツール３５０−にとかし
た混合物に、攪拌しながら冷却によって温度２５〜３０
℃を維持してアミノエタノール８３．５ ｆ （１，４
モル）を滴加する。
添加後に、反応混合物をなお最大３０℃で１時間攪拌し
、次いで５０％の苛性ソーダ溶液４７゜５−を最大３０
℃で約２時間圧滴加する。６時間攪拌した後に、水５０
０イを攪拌混入し、生成物を吸引濾過し、水で十分に洗
浄し、乾燥する。化合物は、融点１２１〜１２２℃の黄
色の粉末形で理論量の９５．５％の収率で得られる。
、次いで５０％の苛性ソーダ溶液４７゜５−を最大３０
℃で約２時間圧滴加する。６時間攪拌した後に、水５０
０イを攪拌混入し、生成物を吸引濾過し、水で十分に洗
浄し、乾燥する。化合物は、融点１２１〜１２２℃の黄
色の粉末形で理論量の９５．５％の収率で得られる。
例１１
２−（３−ヒドロキシエチルアミン）−６−メドキシー
３−二トロビリジン。
３−二トロビリジン。
２−クロル−６−メドキシー３−ニトロピリジン１８８
．６ｆ（１モル）及びｍ−アミンフェノール２６２ｆ（
２，４モル）をメタノール５００ゴにとかした混合物を
、還流するまで徐々に加熱する。加熱時間２時間後に、
混合物を冷却し、水１０００−を攪拌混入し、生じた結
晶を吸引濾過し、水で十分に洗浄する。化合物は、融点
１５６〜１５８℃の橙色の結晶形で理論量の９７．７％
の収率で得られる。
．６ｆ（１モル）及びｍ−アミンフェノール２６２ｆ（
２，４モル）をメタノール５００ゴにとかした混合物を
、還流するまで徐々に加熱する。加熱時間２時間後に、
混合物を冷却し、水１０００−を攪拌混入し、生じた結
晶を吸引濾過し、水で十分に洗浄する。化合物は、融点
１５６〜１５８℃の橙色の結晶形で理論量の９７．７％
の収率で得られる。
例１２
２．６−ビス−（２−ヒドロキシエチルアミン）−３−
ニトロピリジン。
ニトロピリジン。
２−クロル−６−７１）＋シー３−二トロビリジン１８
．８．５ｆ（１モル）及びインプロパツール５００−か
らなる混合物に、モノエタノールアミン２２０ｒ（３，
６モル）を約６０分間で滴加する。発熱反応が終了後に
、水２２０ｍ１を加え、得られた混合物を還流下に１０
時間加熱する。次いでインゾロパノールを留去し、ドラ
イアイスを添加して過剰量の塩基を中和する。５℃に冷
却すると、化合物は沈殿する。これを吸引濾過し、氷水
で洗浄し、乾燥する。融点１３０〜１３１℃の濃黄色の
生成物の収率は理論量の９４俤である。
．８．５ｆ（１モル）及びインプロパツール５００−か
らなる混合物に、モノエタノールアミン２２０ｒ（３，
６モル）を約６０分間で滴加する。発熱反応が終了後に
、水２２０ｍ１を加え、得られた混合物を還流下に１０
時間加熱する。次いでインゾロパノールを留去し、ドラ
イアイスを添加して過剰量の塩基を中和する。５℃に冷
却すると、化合物は沈殿する。これを吸引濾過し、氷水
で洗浄し、乾燥する。融点１３０〜１３１℃の濃黄色の
生成物の収率は理論量の９４俤である。
例１３
６−エトキシー２−メチルアミノ−δ−ニトロピリジン
。
。
２−１０ルー６−二トキシー３−ニトロピリジン２０２
．６ｆ（１モル）及びメタノール５００−からなる攪拌
混合物に、冷却しながら缶部温度２５〜３０℃で９０分
間に４０％のモノメチルアミン溶液２０２ｆＣ２，６モ
ル）を滴加する。続いて混合物をなお５時間攪拌し、水
６５０−を加え、生成物を吸引濾過する。十分な水で洗
浄し、乾燥する。融点１０６〜１０７℃。
．６ｆ（１モル）及びメタノール５００−からなる攪拌
混合物に、冷却しながら缶部温度２５〜３０℃で９０分
間に４０％のモノメチルアミン溶液２０２ｆＣ２，６モ
ル）を滴加する。続いて混合物をなお５時間攪拌し、水
６５０−を加え、生成物を吸引濾過する。十分な水で洗
浄し、乾燥する。融点１０６〜１０７℃。
収率：１８３．２ｆ（理論量の９２．９チ）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式Ｉ： 〔式中ニトロ基は３−位又は５−位に存在し、又は水素
、Ｃ原子１〜３個を有するアルコキシ基又は置換されて
いないか又はアルキル−又はヒドロキシアルキル置換の
アミン基を表わし、Ｒ１及びＲ２は同−又は異なってい
てもよく、水素、Ｃ原子１−３個を有するアルキル−、
シクロプロピル−又はアルケニル基、フェニル−又はピ
ロル基を表わし、Ｙ及び２は同−又は異なっていてもよ
（、水素、ヒドロキシル基又は一般式■： （Ｒ３及びＲ４は同−又は異なっていてもよく、水素、
置換されていないか又は任意の個所でヒドロキシル−又
はアミン置換のＣ原子３個までを有するアルキル基であ
る）のアミノ基を表わし、Ｘが水素を表わす場合には、
Ｒ１及びＲ２は両方とも水素を表わさないか又はＲ１は
水素を表わさず、 Ｒ２はアルキル−、フェニル−、シ
クロアルキル−又は復素壌式基を表わし、Ｒ３及びＲ４
は両方とも水素ではないものとする〕のニトロピリジン
銹導体。 ２、一般式１： 〔式中ニトロ基は３−位又は５−位に存在し、Ｘは水素
、Ｃ原子１〜３個を有するアルコキシ基又は置換されて
いないか又はアルキル−又はヒドロキシアルキル置換の
アミノ基を表わし、Ｒ１及びＲ２は同−又は異なってい
てもよく、水素、Ｃ原子１〜３個を有するアルキル−、
シクロプロピル−又はアルケニル基、フェニル−又はピ
ロル基を表わし、Ｙ及び２は同−又は異なっていてもよ
く、水素、ヒドロキシル基又は一般式■： （Ｒ３及びＲ４は同−又は異なっていてもよ（、水素、
置換されていなりか又は任意の個所でヒト目キシル−又
はアミン置換のＣ原子３個までを有するアルキル基であ
る）のアミン基を表わし、Ｘが水素を表わす場合にはＲ
１及びＲ２は両方とも水素を表わさないか又はＲ１は水
素を表わさず、Ｒ２はアルキル−、フェニル−、シクロ
アルキル−又は複素環式基を表わし、Ｒ３及びＲ４は両
方とも水素ではな込ものとする〕のニトロピリジン誘導
体を製造する方法において、２〜位でハロゲン−、アル
コキ’／−又はスルホン酸置換のニトロピリジンを適当
なアミンと温度２０〜１ｏｏ℃の範囲内で反応させるこ
とを特徴とするニトロピリジン誘導体の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| DE3334029.3 | 1983-09-21 | ||
| DE3334029A DE3334029A1 (de) | 1983-09-21 | 1983-09-21 | 2-aminonitropyridinderivate und verfahren zu ihrer herstellung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6089471A true JPS6089471A (ja) | 1985-05-20 |
Family
ID=6209622
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59197003A Pending JPS6089471A (ja) | 1983-09-21 | 1984-09-21 | ２‐アミノニトロピリジン誘導体及びその製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4567272A (ja) |
| EP (1) | EP0136730B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6089471A (ja) |
| DE (2) | DE3334029A1 (ja) |
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| KR100566193B1 (ko) * | 1999-11-27 | 2006-03-29 | 동화약품공업주식회사 | 신규의 3-니트로피리딘 유도체 및 그를 포함하는 약학적조성물 |
| US20080092306A1 (en) * | 2002-07-30 | 2008-04-24 | Glenn Robert W Jr | Keratin Dyeing Compounds, Keratin Dyeing Compositions Containing Them, And Use Thereof |
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| AU2005221648B2 (en) * | 2004-03-04 | 2008-05-29 | The Procter And Gamble Company | Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof |
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| US20060156486A1 (en) * | 2005-01-14 | 2006-07-20 | The Procter & Gamble Company | Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof |
| WO2006078800A2 (en) * | 2005-01-21 | 2006-07-27 | The Procter & Gamble Company | Keratin dyeing compositions containing benzothiazole-4-, 7-diamines, and use thereof |
| US20060156481A1 (en) * | 2005-03-22 | 2006-07-20 | The Procter & Gamble Company | Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof |
| US7341606B2 (en) * | 2005-08-23 | 2008-03-11 | The Procter & Gamble Company | Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof |
| KR101630432B1 (ko) * | 2009-08-28 | 2016-06-15 | 한국생명공학연구원 | 2, 6-위치가 치환된 3-니트로피리딘 유도체 화합물 또는 이의 약제학적으로 허용되는 염을 포함하는 암 예방 또는 치료용 약학 조성물 |
| GB201119139D0 (en) | 2011-11-04 | 2011-12-21 | Arch Timber Protection Ltd | Additives for use in wood preservation |
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| GB744281A (en) * | 1953-10-26 | 1956-02-01 | Wellcome Found | Improvements in and relating to pyridine derivatives and the manufacture thereof |
| GB750925A (en) * | 1953-10-26 | 1956-06-20 | Wellcome Found | Improvements in and relating to pyridine derivatives and the manufacture thereof |
| US3132019A (en) * | 1961-12-18 | 1964-05-05 | Lilly Co Eli | Method of eliminating weed grasses |
| CH498114A (de) * | 1967-06-02 | 1970-10-31 | Ruetgerswerke Ag | Verfahren zur Herstellung von 2-N-substituierten 2-Amino-5-nitropyridinen |
| GB1224082A (en) * | 1968-04-05 | 1971-03-03 | Monsanto Chemicals | Pyridine derivatives |
| US3862157A (en) * | 1969-10-02 | 1975-01-21 | Therachemie Chem Therapeut | 2-(dialkylamino, pyrrolidino or piperidino)-3-amino-5-nitro pyridines |
| DE1949750C3 (de) * | 1969-10-02 | 1979-06-13 | Therachemie Chem Therapeut | Verfahren und Mittel zum Partien menschlicher Haare |
| DE2334401A1 (de) * | 1973-07-06 | 1975-01-23 | Hoechst Ag | 2-nitro-3-aminoalkylamino-pyridine und verfahren zu ihrer herstellung |
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-
1983
- 1983-09-21 DE DE3334029A patent/DE3334029A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-07-04 DE DE8484200969T patent/DE3470737D1/de not_active Expired
- 1984-07-04 EP EP84200969A patent/EP0136730B1/de not_active Expired
- 1984-09-11 US US06/649,336 patent/US4567272A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-09-21 JP JP59197003A patent/JPS6089471A/ja active Pending
Also Published As
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|---|---|
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