JPS6090036A - 一酸化炭素吸収分離剤の製造方法 - Google Patents
一酸化炭素吸収分離剤の製造方法Info
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- JPS6090036A JPS6090036A JP58196121A JP19612183A JPS6090036A JP S6090036 A JPS6090036 A JP S6090036A JP 58196121 A JP58196121 A JP 58196121A JP 19612183 A JP19612183 A JP 19612183A JP S6090036 A JPS6090036 A JP S6090036A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一酸化炭素（以下ＣＯ） 吸収分離剤の製造方
法に関し、特に００ を選択的に吸収し、かつ水に対す
る劣化性が少ない固体状の上記分離剤の製造方法に関す
る。
法に関し、特に００ を選択的に吸収し、かつ水に対す
る劣化性が少ない固体状の上記分離剤の製造方法に関す
る。
従来、ガス分離用剤として式ＪＭＩＸｎ・芳香族（ＭＩ
：Ｏｕ等の第１−Ｂ族の金属、ＭＩ：ムＬ等の第■−ム
族の金属、ｘ：ハロゲン、芳香族＝０６〜，２の単環式
芳香族炭化水素又はハロゲン化芳香族炭化水素）の二金
属塩錯体の芳香族炭化水素又はハロゲン化芳香族炭化水
素溶液からなる液体状の吸収剤（特開昭５７−２１３２
８号公報）、０ｕＡｔＩ４ （Ｘ ：ハロゲン原子）を
有する二金属塩（特公昭４８−３５０４１号）等が提案
されているが、これらはいずれもプロピレン等の不飽和
炭化水素ガスを吸収分離するためのものであシ、またガ
ス吸収有効成分自体が不安定であって、特に被処理ガス
中に水分が存在すると短期間に吸収性能を劣化してしま
うという欠点があった。
：Ｏｕ等の第１−Ｂ族の金属、ＭＩ：ムＬ等の第■−ム
族の金属、ｘ：ハロゲン、芳香族＝０６〜，２の単環式
芳香族炭化水素又はハロゲン化芳香族炭化水素）の二金
属塩錯体の芳香族炭化水素又はハロゲン化芳香族炭化水
素溶液からなる液体状の吸収剤（特開昭５７−２１３２
８号公報）、０ｕＡｔＩ４ （Ｘ ：ハロゲン原子）を
有する二金属塩（特公昭４８−３５０４１号）等が提案
されているが、これらはいずれもプロピレン等の不飽和
炭化水素ガスを吸収分離するためのものであシ、またガ
ス吸収有効成分自体が不安定であって、特に被処理ガス
中に水分が存在すると短期間に吸収性能を劣化してしま
うという欠点があった。
最近罠なって、■ハロゲン化銅（Ｉ）、ハロゲン化アル
ミニウム（■）、芳香族炭化水素よシなる液体吸収剤（
特開昭５８−２４５２１号公報）、■ハロゲン化銅（１
）、ハロゲン化アルミニウム（■）、ポリスチレン類よ
シなる固体状の吸収剤（特開昭５８−４９４５６号公報
）、■ハロゲン化銅（Ｉ）、ハロゲン化アルミニウム（
■）、活性炭又はグラファイトよりなる固体状の吸収剤
（特開昭５８−１２４５１６号公報）を用いて、製鉄所
、製油所、石油化学工場等で副生ずる００含有混合ガス
中から、合成化学の基礎原料として有用な００ を選択
的に吸収分離する方法が提案された。
ミニウム（■）、芳香族炭化水素よシなる液体吸収剤（
特開昭５８−２４５２１号公報）、■ハロゲン化銅（１
）、ハロゲン化アルミニウム（■）、ポリスチレン類よ
シなる固体状の吸収剤（特開昭５８−４９４５６号公報
）、■ハロゲン化銅（Ｉ）、ハロゲン化アルミニウム（
■）、活性炭又はグラファイトよりなる固体状の吸収剤
（特開昭５８−１２４５１６号公報）を用いて、製鉄所
、製油所、石油化学工場等で副生ずる００含有混合ガス
中から、合成化学の基礎原料として有用な００ を選択
的に吸収分離する方法が提案された。
しかし、上記■の液体状吸収剤は、前述の不飽和炭化水
素吸収剤と同様、水分゛に対する劣化性が著るしく、長
期間安定してＯＯを吸収分離することはできガい。上記
■の固体吸収剤も耐水劣化性が低く、シかもハロゲン化
銅（１）とハロゲン化アルミニウム（■）を担持し得る
量が少ないという問題がちシ、また上記■の活性炭等で
固体吸収剤としたものは、水に対する劣化性は少ないも
のの、活性炭はＯＯに限らず、混合ガス中の他の成分を
も多量に吸着してしまい、００ の選択性に欠けるとい
う難点を有している。
素吸収剤と同様、水分゛に対する劣化性が著るしく、長
期間安定してＯＯを吸収分離することはできガい。上記
■の固体吸収剤も耐水劣化性が低く、シかもハロゲン化
銅（１）とハロゲン化アルミニウム（■）を担持し得る
量が少ないという問題がちシ、また上記■の活性炭等で
固体吸収剤としたものは、水に対する劣化性は少ないも
のの、活性炭はＯＯに限らず、混合ガス中の他の成分を
も多量に吸着してしまい、００ の選択性に欠けるとい
う難点を有している。
本発明は、これらの欠点を排除し、００ の高選択性吸
収分離性能を有すると共に、水に対する劣化性が極めて
少ない固体状の００ 吸収分離剤を製造し得る方法を提
案するものである。
収分離性能を有すると共に、水に対する劣化性が極めて
少ない固体状の００ 吸収分離剤を製造し得る方法を提
案するものである。
すなわち本発明は、ハロゲン化銅（１）およびハロゲン
化アルミニウム（ＩＩ［）の有機溶媒溶液を、多孔性ア
ルミナに十分接触させ、次いで遊離有機溶媒を除去する
ことを特徴とする一酸化炭素吸収分離剤の製造方法に関
するものである。
化アルミニウム（ＩＩ［）の有機溶媒溶液を、多孔性ア
ルミナに十分接触させ、次いで遊離有機溶媒を除去する
ことを特徴とする一酸化炭素吸収分離剤の製造方法に関
するものである。
本発明方法におけるハロゲン化銅（１）のハロゲンとし
ては、塩素、臭素、ヨウ素、フッ素のいずれも有効であ
るが、コストや入手のし易さ等から通常は塩化等１銅が
使用される。
ては、塩素、臭素、ヨウ素、フッ素のいずれも有効であ
るが、コストや入手のし易さ等から通常は塩化等１銅が
使用される。
ハロゲン化アルミニウム（ＤＩ’）のハロゲン化銅ても
、塩素、臭素、ヨウ素、フッ素のいずれも有効であるが
、通常は上記と同様の理由で塩化アルミニウムが使用さ
れる。なお、ハロゲン化アルミニウム（１１１）は一般
に不純物を含むので、昇華法等によって精製して用いら
れるが、前記した従来の溶液法のように高度に精製する
必要はない。
、塩素、臭素、ヨウ素、フッ素のいずれも有効であるが
、通常は上記と同様の理由で塩化アルミニウムが使用さ
れる。なお、ハロゲン化アルミニウム（１１１）は一般
に不純物を含むので、昇華法等によって精製して用いら
れるが、前記した従来の溶液法のように高度に精製する
必要はない。
また、本発明方法における有機溶媒としては、ベンゼン
、トルエン、キシレン等の芳香族化合物、二硫化炭素、
ジクロルメタン等汎用のものが使用される。
、トルエン、キシレン等の芳香族化合物、二硫化炭素、
ジクロルメタン等汎用のものが使用される。
ｉだし、上記・・ロゲン化鋼（１）およびハロゲン化ア
ルミニウム（ＩＩＩ）を溶解する能力がない溶媒、ある
いはこれら化合物を分解、還元、あるいは酸化する溶媒
は好ましくない。例えば、四塩化炭素やクロロホルムは
上記芳香族化合物に比しハロゲン化アルミニウム（ＩＩ
Ｉ）の溶解性が著しく低く、本発明方法に使用すること
は不適である。また、一般的に溶媒中に水が含まれる場
合は・・ロゲン化アル讐＝ウム（Ｉ［［）が部分的に分
解され固形分とハロゲン酸を発生するので、使用溶媒中
への水分の混入は厳に避けるべきである。
ルミニウム（ＩＩＩ）を溶解する能力がない溶媒、ある
いはこれら化合物を分解、還元、あるいは酸化する溶媒
は好ましくない。例えば、四塩化炭素やクロロホルムは
上記芳香族化合物に比しハロゲン化アルミニウム（ＩＩ
Ｉ）の溶解性が著しく低く、本発明方法に使用すること
は不適である。また、一般的に溶媒中に水が含まれる場
合は・・ロゲン化アル讐＝ウム（Ｉ［［）が部分的に分
解され固形分とハロゲン酸を発生するので、使用溶媒中
への水分の混入は厳に避けるべきである。
更に、本発明方法で得られる吸収分離剤は、００ 吸収
後の脱離操作が通常加温ないし減圧にて行われるため、
低佛点溶媒ないし高揮発性溶媒は好ましくない。何故な
ら、本発明方法による吸収分離剤は、後述するような錯
塩と担体のアルミナとが一体化したものであるが、その
錯塩のハロゲン化アルミニウム側が担体のアルミナと有
機溶媒との協同作用によシ疎水性に保たれていると推定
され、この有機溶媒が上記脱離操作の際に揮発してしま
うと、疎水性が失われ、水に対する劣化性が大きくなる
からである。
後の脱離操作が通常加温ないし減圧にて行われるため、
低佛点溶媒ないし高揮発性溶媒は好ましくない。何故な
ら、本発明方法による吸収分離剤は、後述するような錯
塩と担体のアルミナとが一体化したものであるが、その
錯塩のハロゲン化アルミニウム側が担体のアルミナと有
機溶媒との協同作用によシ疎水性に保たれていると推定
され、この有機溶媒が上記脱離操作の際に揮発してしま
うと、疎水性が失われ、水に対する劣化性が大きくなる
からである。
従って、本発明方法においては、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族化合物が好ましい有機溶媒として挙
けられる。
キシレン等の芳香族化合物が好ましい有機溶媒として挙
けられる。
本発明方法において、上記のハロゲン化銅（１）とハロ
ゲン化アルミニウム（ＩＩ）砿、有機溶媒に別々に、あ
るいは共に溶解させ、これを多孔性アルミナに十分接触
させる。接触方法は、含浸法、浸漬法、噴霧法等が採用
され、なかでも必要以上に有機溶媒を使用せず、担体ア
ルミナの細孔容積にほぼ見合う量の溶液量で十分な含浸
法が一般的である。
ゲン化アルミニウム（ＩＩ）砿、有機溶媒に別々に、あ
るいは共に溶解させ、これを多孔性アルミナに十分接触
させる。接触方法は、含浸法、浸漬法、噴霧法等が採用
され、なかでも必要以上に有機溶媒を使用せず、担体ア
ルミナの細孔容積にほぼ見合う量の溶液量で十分な含浸
法が一般的である。
ところで、本発明方法による吸収分離剤としての能力は
、銅が１価の状態で作用していると′＠蹟、著しい００
選択性、吸収性を示す。との銅を１価で保持する働き
を持つのがハロゲン化アルミニウム＜ｍ）であり、特に
以下に述べる錯塩中に両者が等モルで〔例えば０ｕＡｔ
Ｘ４ （Ｘ ： へロゲン、以下同じ〕等として〕存在
しているときに能力が最大となると考えられる。
、銅が１価の状態で作用していると′＠蹟、著しい００
選択性、吸収性を示す。との銅を１価で保持する働き
を持つのがハロゲン化アルミニウム＜ｍ）であり、特に
以下に述べる錯塩中に両者が等モルで〔例えば０ｕＡｔ
Ｘ４ （Ｘ ： へロゲン、以下同じ〕等として〕存在
しているときに能力が最大となると考えられる。
そこで本発明方法においては、このような錯塩を形成す
るために、上述の有機溶媒溶液を多孔性アルミナに十分
接触させた後に、水分がない状態で、好ましくは不活性
ガス中で、４０〜６０℃、４〜２時間の加温操作を行う
。この加温操作によシ、ａｕ（１）、Ａｔ（ｍ）、有機
化合物、Ｘからなる錯塩が形成され、また該錯塩は上述
したように担体のアルミナとも何らかの結合を形成する
ものと推定される。そして、この加温操作によシ、遊離
の有機溶媒も一部除去される。
るために、上述の有機溶媒溶液を多孔性アルミナに十分
接触させた後に、水分がない状態で、好ましくは不活性
ガス中で、４０〜６０℃、４〜２時間の加温操作を行う
。この加温操作によシ、ａｕ（１）、Ａｔ（ｍ）、有機
化合物、Ｘからなる錯塩が形成され、また該錯塩は上述
したように担体のアルミナとも何らかの結合を形成する
ものと推定される。そして、この加温操作によシ、遊離
の有機溶媒も一部除去される。
なお、上記の加温操作は、有機溶媒溶液を１多孔性アル
ミナに接触される前であってもよい。
ミナに接触される前であってもよい。
ハロゲン化ｍ（１）トノ・ロゲン化アルミニウム（ＩＩ
ｌ）の比は、上述したようにモル比で１：１が好ましく
、余剰のハロゲン化アルミニウム（ｎｌ）が存在しない
ようＫすることが望ましい。
ｌ）の比は、上述したようにモル比で１：１が好ましく
、余剰のハロゲン化アルミニウム（ｎｌ）が存在しない
ようＫすることが望ましい。
有機溶媒溶液の濃度は、ハロゲン化銅（１）とハロゲン
化アルミニウム（Ｉｌｌ）が溶解し得る濃度であればよ
く、必要以上に希釈する必要はない。
化アルミニウム（Ｉｌｌ）が溶解し得る濃度であればよ
く、必要以上に希釈する必要はない。
一般Ｋｔｉ、ハロゲン化鋼（１）、ハロゲン化アルミニ
ウム（１）がアルミナに対してトータルで５〜５０ ｗ
ｔチ担持される溶液濃度及び量であればよい。
ウム（１）がアルミナに対してトータルで５〜５０ ｗ
ｔチ担持される溶液濃度及び量であればよい。
また、多孔性アルミナは、ノ・ロゲン化銅（１）とハロ
ゲン化アルミニウム（ＩＩ）が十分に分散し得、かつ有
機溶媒の一部とともに固定化し得る能力を持つものが使
用される。ただしｏｕ（１）を還元、酸化せず、しかも
ハロゲン化アルミニウム（Ｉ’）を分解しないものであ
る必要がある。
ゲン化アルミニウム（ＩＩ）が十分に分散し得、かつ有
機溶媒の一部とともに固定化し得る能力を持つものが使
用される。ただしｏｕ（１）を還元、酸化せず、しかも
ハロゲン化アルミニウム（Ｉ’）を分解しないものであ
る必要がある。
斯る多孔性アルミナとしては、遊離水を含まないもので
、かつ十分な表面積を持つものが好ましい。表面積は余
シ大き過ぎると、必要以上に銅ないしアルミニウムを固
定不活性化したり、細孔が小さくなり過ぎて錯塩の分散
性を低下させる。従って、１１０〜１２００℃、好まし
くは４５０〜１１００℃、よシ好ましくは５００〜９０
０℃で焼成され、ｒ−ないしはδ−９θ−等のアルミナ
となっていて、Ｂｌｌ！Ｔ表面積で４０〜４００ ｍ”
／ ｔ、好ましくは５０〜３００ｍ２／ｌのものが使用
される。
、かつ十分な表面積を持つものが好ましい。表面積は余
シ大き過ぎると、必要以上に銅ないしアルミニウムを固
定不活性化したり、細孔が小さくなり過ぎて錯塩の分散
性を低下させる。従って、１１０〜１２００℃、好まし
くは４５０〜１１００℃、よシ好ましくは５００〜９０
０℃で焼成され、ｒ−ないしはδ−９θ−等のアルミナ
となっていて、Ｂｌｌ！Ｔ表面積で４０〜４００ ｍ”
／ ｔ、好ましくは５０〜３００ｍ２／ｌのものが使用
される。
本発明方法においては前述の接触、加温操作の後、遊離
有機溶媒を減圧除去する。このとき前述と同様の加温（
すなわち、水分のない状態、好ましくは不活性ガス中で
４０〜６０℃の加温）を加えることもできる。この除去
操作は液相状態の有機溶媒がなくなるまで行うことが重
要である。何故なら、本発明方法による固体状吸収分離
剤が十分な耐水性を発揮するのはＣｕ（１）とムＬ（ｍ
）が多孔性アルミナ担体に完全に固定化してｈる場合で
あり、遊離有機溶媒が液相状態で細孔内に保持されたま
まであると、前述の従来の液体状吸収剤にみられるよう
に水によって容易にＣＯの選択吸収性能を劣化してしま
うからである。
有機溶媒を減圧除去する。このとき前述と同様の加温（
すなわち、水分のない状態、好ましくは不活性ガス中で
４０〜６０℃の加温）を加えることもできる。この除去
操作は液相状態の有機溶媒がなくなるまで行うことが重
要である。何故なら、本発明方法による固体状吸収分離
剤が十分な耐水性を発揮するのはＣｕ（１）とムＬ（ｍ
）が多孔性アルミナ担体に完全に固定化してｈる場合で
あり、遊離有機溶媒が液相状態で細孔内に保持されたま
まであると、前述の従来の液体状吸収剤にみられるよう
に水によって容易にＣＯの選択吸収性能を劣化してしま
うからである。
火工、実施例をあげて本発明方法を更に具体的に説明す
る。
る。
〔実施例１〕
塩化アルミニウム（Ｉ）は、市販の特級試薬（ここでは
キシダ化学工業（Ｑ製のもの）を昇華法によシ精製し不
純物を取シ除いて用い、トルエンは市販の特級試薬（こ
こでは和光紬薬工業（株）製のもの）を金属ナトリウム
で脱水後、蒸留して使用した。塩化銅（１）は市販の特
級試薬にζでは小島化学薬品（株）製のもの）をそのま
ま使用した。
キシダ化学工業（Ｑ製のもの）を昇華法によシ精製し不
純物を取シ除いて用い、トルエンは市販の特級試薬（こ
こでは和光紬薬工業（株）製のもの）を金属ナトリウム
で脱水後、蒸留して使用した。塩化銅（１）は市販の特
級試薬にζでは小島化学薬品（株）製のもの）をそのま
ま使用した。
乾燥窒素下で、２００−のロータリーエバポレーター中
に上記の塩化アルミニウム（ＩＩ） （Ｌ ８ｆ （６
ｍ ｍｏｌ ）と上記の塩化銅（１）α６ｆ（６ｍ ｍ
ｏｔ）を入れ、トルエン２０−を加えて溶解し、ロータ
リーエバポレーターを回転し、かきまぜつつ、６０℃で
２時間加熱保温した。なお翫上記の窒素は市販の窒素に
ζでは帝国酸素（ａ） Ｉｔ！の純度９９．９９９％の
もの）を使用直前に市販のモレキュラーシーブ３ム（こ
こでは白化精工（株）製のもの）を充填した塔に通過さ
せて精製したものを使用した。
に上記の塩化アルミニウム（ＩＩ） （Ｌ ８ｆ （６
ｍ ｍｏｌ ）と上記の塩化銅（１）α６ｆ（６ｍ ｍ
ｏｔ）を入れ、トルエン２０−を加えて溶解し、ロータ
リーエバポレーターを回転し、かきまぜつつ、６０℃で
２時間加熱保温した。なお翫上記の窒素は市販の窒素に
ζでは帝国酸素（ａ） Ｉｔ！の純度９９．９９９％の
もの）を使用直前に市販のモレキュラーシーブ３ム（こ
こでは白化精工（株）製のもの）を充填した塔に通過さ
せて精製したものを使用した。
一方、別の２００−ロータリーエバポレーターに、５５
０℃にて５時間焼成されて市販されているアルミナＡ担
体（触媒化成製の平均細孔直径１０８λ、 ＢＥｉＴ表
面積２３０ ｍ２／ ｔ ）を１０２入れ、真空ポンプ
を用いてナスフラスコ内部を十分に脱気した後、この中
に滴下ロートを用いて、先に調整した塩化アルミニウム
（Ｉｌｌ’）および塩化銅（１）のトルエン溶液を加え
た。１０分間かくはんを続けたのち、ロータリーエバポ
レーター内を減圧（６ｍｍ’Ｈｒ ）にして−昼夜放置
し、トルエンを十分に除去して吸収剤を調製した。これ
により得られた吸収剤は１１．９ ！ｌ ｒであった。
０℃にて５時間焼成されて市販されているアルミナＡ担
体（触媒化成製の平均細孔直径１０８λ、 ＢＥｉＴ表
面積２３０ ｍ２／ ｔ ）を１０２入れ、真空ポンプ
を用いてナスフラスコ内部を十分に脱気した後、この中
に滴下ロートを用いて、先に調整した塩化アルミニウム
（Ｉｌｌ’）および塩化銅（１）のトルエン溶液を加え
た。１０分間かくはんを続けたのち、ロータリーエバポ
レーター内を減圧（６ｍｍ’Ｈｒ ）にして−昼夜放置
し、トルエンを十分に除去して吸収剤を調製した。これ
により得られた吸収剤は１１．９ ！ｌ ｒであった。
この吸収剤の性能を確認するため、２００ｔｄのロータ
リーエバポレーター内に該吸収剤を入れ１ ａｔｍの一
酸化炭素と窒素の混合ガス（−酸化炭素分圧０．７９
ａｔｏｍ 、窒素分圧Ｑ、２１ａｔｍ）１ｔを入れた容
器と結合し、ロータリーエバポレーターを回転しかきま
ぜつつ、２６℃で一酸化炭素の吸収操作を行った。この
吸収操作は一酸化炭素と窒素の混合ガスをエアーポンプ
を用いて、１，４ｔ／＃ｌｌ１１で循環して吸収剤の上
を通過させることによシ行った。なお、該−酸化炭素と
窒素の混合ガスは市販品（ζこでは製鉄化学工業（株）
製の純度００ニアａ１２％Ｍ、：２１．１８％のもの）
を使用直前に市販の脱酸素塔（白化精工（株）製のもの
）を通過させて精製したものを使用した。
リーエバポレーター内に該吸収剤を入れ１ ａｔｍの一
酸化炭素と窒素の混合ガス（−酸化炭素分圧０．７９
ａｔｏｍ 、窒素分圧Ｑ、２１ａｔｍ）１ｔを入れた容
器と結合し、ロータリーエバポレーターを回転しかきま
ぜつつ、２６℃で一酸化炭素の吸収操作を行った。この
吸収操作は一酸化炭素と窒素の混合ガスをエアーポンプ
を用いて、１，４ｔ／＃ｌｌ１１で循環して吸収剤の上
を通過させることによシ行った。なお、該−酸化炭素と
窒素の混合ガスは市販品（ζこでは製鉄化学工業（株）
製の純度００ニアａ１２％Ｍ、：２１．１８％のもの）
を使用直前に市販の脱酸素塔（白化精工（株）製のもの
）を通過させて精製したものを使用した。
一酸化炭素吸収量は、ガスビューレット法によシ２６℃
で測定した。−酸化炭素の吸収は迅速で、１０分後の一
酸化炭素吸収量は１．５ｍｍｏｂであった。
で測定した。−酸化炭素の吸収は迅速で、１０分後の一
酸化炭素吸収量は１．５ｍｍｏｂであった。
次に、吸収剤を１ ａｔｌｎで９０℃に加熱し、吸収し
た一酸化炭素を放出させた。
た一酸化炭素を放出させた。
一方、窒素ガス（上述の市販品を精製したもの）ＩＬを
入れた容器と、蒸留水を入れた洗気びんを結合し、エア
ーポンプにて窒素ガスを洗気びんに通すことにより２６
℃の飽和水蒸気正分の水（’２００００ ｐｐｍ ）を
窒素ガス中に混入し、該ガスを上記の一酸化炭素放出後
の吸収剤の上にα８ｔ／−で１０分間循環させた（以下
、との扮作を水処理という）。
入れた容器と、蒸留水を入れた洗気びんを結合し、エア
ーポンプにて窒素ガスを洗気びんに通すことにより２６
℃の飽和水蒸気正分の水（’２００００ ｐｐｍ ）を
窒素ガス中に混入し、該ガスを上記の一酸化炭素放出後
の吸収剤の上にα８ｔ／−で１０分間循環させた（以下
、との扮作を水処理という）。
その後、この吸収剤を２６℃で、エバポレーターを回転
させなから１ ａｔｍの一酸化炭素と窒素の混合ガス（
−酸化炭素分圧０．７９ ａｔｍ、窒素分圧０．２１ａ
ｔｍ ） （上述の市販品を精製したもの）１ｔを入れ
た容器と結合し、エアーポンプを用いて吸収剤の上を循
環させて再度−酸化炭素の吸収操作を行った。
させなから１ ａｔｍの一酸化炭素と窒素の混合ガス（
−酸化炭素分圧０．７９ ａｔｍ、窒素分圧０．２１ａ
ｔｍ ） （上述の市販品を精製したもの）１ｔを入れ
た容器と結合し、エアーポンプを用いて吸収剤の上を循
環させて再度−酸化炭素の吸収操作を行った。
この場合の一酸化炭素の吸収も迅速であり、１０分後に
は、２．４ｍｍｏｔの一酸化炭素を吸収した。
は、２．４ｍｍｏｔの一酸化炭素を吸収した。
次に吸収剤を、１ ａｔｍで９０℃に加熱し、吸収した
一酸化炭素を放出させた。
一酸化炭素を放出させた。
その後、上述の水処理、吸収、放出を繰返し、−酸化炭
素の吸収量を測定した。この結果を後述の表−５に示す
。
素の吸収量を測定した。この結果を後述の表−５に示す
。
〔実施例２〜４〕
実施例１０５５０℃にて焼成したアルミナＡ担体の代わ
りに表−１の担体を使用した以外は実施例１と同様の操
作を行った。−酸化炭素の吸収量を後述の表−３に合わ
せて示す。
りに表−１の担体を使用した以外は実施例１と同様の操
作を行った。−酸化炭素の吸収量を後述の表−３に合わ
せて示す。
表−１
〔実施例５〜７〕
実施例１のトルエンの代シに表−２の溶媒を使用した以
外は、実施例１と同様の操作を行った。結果を表−３に
合わせて示す。
外は、実施例１と同様の操作を行った。結果を表−３に
合わせて示す。
表−２
表−５
〔比較例１〕
乾燥窒素下で、２００ｔｎｔのニロナスフラスコ中に０
．８ ｔ （６ｍ ｍｏｔ）の塩化アルミニウム（■）
、α６ ｆ （６ｍ ｍｏＡ ）の塩化銅（１）を入札
トルエン２０−を加えて溶解し、磁気かくはん機を用い
てかきまぜつつ、６０℃で２時間加熱保温して液体状吸
収剤を調製した。
．８ ｔ （６ｍ ｍｏｔ）の塩化アルミニウム（■）
、α６ ｆ （６ｍ ｍｏＡ ）の塩化銅（１）を入札
トルエン２０−を加えて溶解し、磁気かくはん機を用い
てかきまぜつつ、６０℃で２時間加熱保温して液体状吸
収剤を調製した。
２００−のニロナスフラスコ内に上記の液体状吸収剤を
入れ、１ ａｔｍ、の−酸化炭素と窒素の混合ガス（−
酸化炭素分圧α７９ ａｔｍ 、窒素分圧０．２１ ａ
ｔｍ ）（実施例１と同じ市販品を精製したものを使用
、以下同じ）１ｔを入れた容器と結合し磁気かくけん機
を用いてかきまぜつつ２６℃で一酸化炭素を吸収させた
。該−酸化炭素と窒素の混合ガスはエアーポンプを用い
て、１、４ Ｌ ／ ｗｈで循環して吸収剤の上を通過
させた。
入れ、１ ａｔｍ、の−酸化炭素と窒素の混合ガス（−
酸化炭素分圧α７９ ａｔｍ 、窒素分圧０．２１ ａ
ｔｍ ）（実施例１と同じ市販品を精製したものを使用
、以下同じ）１ｔを入れた容器と結合し磁気かくけん機
を用いてかきまぜつつ２６℃で一酸化炭素を吸収させた
。該−酸化炭素と窒素の混合ガスはエアーポンプを用い
て、１、４ Ｌ ／ ｗｈで循環して吸収剤の上を通過
させた。
−酸化炭素吸収量はガスビューレット法によ＃）２６℃
で測定した。−酸化炭素の吸収は迅速で、１０分後の一
酸化炭素吸収量は２．８ ｍ ｍｏｂであった。
で測定した。−酸化炭素の吸収は迅速で、１０分後の一
酸化炭素吸収量は２．８ ｍ ｍｏｂであった。
次に吸収剤を１ ａｔｍで９０℃に加熱し、吸収した一
酸化炭素を放出させた。
酸化炭素を放出させた。
一方、窒素ガス（純度９９．９９９％）（実施例１と同
じ市販品を精製したものを使用）１を入れた容器と、蒸
留水を入れた洗気びんを結合し、エアポンプにて窒素ガ
スを洗気びんに通すことにより２６℃の飽和水蒸気圧の
水（２００００ｐｐｍ ’）を窒素ガス中に混入し、該
ガスを上記−酸化炭素放出後の吸収剤の上にＯ，Ｓ ｔ
／―で１０分間循環させた。
じ市販品を精製したものを使用）１を入れた容器と、蒸
留水を入れた洗気びんを結合し、エアポンプにて窒素ガ
スを洗気びんに通すことにより２６℃の飽和水蒸気圧の
水（２００００ｐｐｍ ’）を窒素ガス中に混入し、該
ガスを上記−酸化炭素放出後の吸収剤の上にＯ，Ｓ ｔ
／―で１０分間循環させた。
その後、仁の吸収剤を２６℃でエバポレーターを回転さ
せなから１ ａｔｍの一酸化炭素と窒素の混合ガス（−
酸化炭素分圧（Ｌ ７９ ａｔｍ窒素分圧α２１ ａｔ
ｍ ） １１を入れた容器と結合し、エアーポンプを用
いて吸収剤の上を循環させて再度−酸化炭素を吸収させ
た。このときの−酸化炭素の吸収量は０１１ ｍｏｔで
あった。
せなから１ ａｔｍの一酸化炭素と窒素の混合ガス（−
酸化炭素分圧（Ｌ ７９ ａｔｍ窒素分圧α２１ ａｔ
ｍ ） １１を入れた容器と結合し、エアーポンプを用
いて吸収剤の上を循環させて再度−酸化炭素を吸収させ
た。このときの−酸化炭素の吸収量は０１１ ｍｏｔで
あった。
以上の実施例、比較例から明らかなように、本発明方法
で製造される一酸化炭素吸収分離剤は、水に対する劣化
性が極めて少なく、長期間安定して一酸化炭素の吸収分
離に供することができるものである。
で製造される一酸化炭素吸収分離剤は、水に対する劣化
性が極めて少なく、長期間安定して一酸化炭素の吸収分
離に供することができるものである。
Claims (3)
- （１）ハロゲン化銅（Ｉ）およびハロゲン化アルミニウ
ム（１）の有機溶媒溶液を、多孔性アルξすに十分接触
させ、次いで遊離有機溶媒を除去することを特徴とする
一酸化炭素吸収分離剤の製造方法。 - （２）５００〜９００℃で焼成され、表面積が５０〜５
００ ｍ”／ ｆの多孔性アルミナを使用することを特
徴とする特許請求の範囲（１）記載の方法。 - （３）有機溶媒として芳香族化合物を使用することを特
徴とする特許請求の範囲（１）又は（２）記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58196121A JPS6090036A (ja) | 1983-10-21 | 1983-10-21 | 一酸化炭素吸収分離剤の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58196121A JPS6090036A (ja) | 1983-10-21 | 1983-10-21 | 一酸化炭素吸収分離剤の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6090036A true JPS6090036A (ja) | 1985-05-21 |
| JPS6257380B2 JPS6257380B2 (ja) | 1987-12-01 |
Family
ID=16352585
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58196121A Granted JPS6090036A (ja) | 1983-10-21 | 1983-10-21 | 一酸化炭素吸収分離剤の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6090036A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62108724A (ja) * | 1985-11-08 | 1987-05-20 | Chiyoda Chem Eng & Constr Co Ltd | 一酸化炭素の吸着分離方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58124516A (ja) * | 1982-01-22 | 1983-07-25 | Hidefumi Hirai | 混合ガスより一酸化炭素を分離する方法 |
| JPS58156516A (ja) * | 1982-03-13 | 1983-09-17 | Toho Rayon Co Ltd | 繊維状活性炭およびその使用法 |
-
1983
- 1983-10-21 JP JP58196121A patent/JPS6090036A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58124516A (ja) * | 1982-01-22 | 1983-07-25 | Hidefumi Hirai | 混合ガスより一酸化炭素を分離する方法 |
| JPS58156516A (ja) * | 1982-03-13 | 1983-09-17 | Toho Rayon Co Ltd | 繊維状活性炭およびその使用法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62108724A (ja) * | 1985-11-08 | 1987-05-20 | Chiyoda Chem Eng & Constr Co Ltd | 一酸化炭素の吸着分離方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6257380B2 (ja) | 1987-12-01 |
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