JPS6090296A - 燃料用組成物 - Google Patents
燃料用組成物Info
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- JPS6090296A JPS6090296A JP17527384A JP17527384A JPS6090296A JP S6090296 A JPS6090296 A JP S6090296A JP 17527384 A JP17527384 A JP 17527384A JP 17527384 A JP17527384 A JP 17527384A JP S6090296 A JPS6090296 A JP S6090296A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
この発明はヒドロキシ含有置換芳香族カルボン酸の塩基
性マグネシウム塩を含有する組成物に関する。さらに評
言すれば、この発明はヒドロキシ含有置換芳香族カルボ
ン酸の塩基性マグネシウム塩と例えばがソリン、ジーゼ
ル燃料等の種々の燃料との組成物に関する。このヒドロ
キシ含有置換芳香族カルボン酸の塩基性マグネシウム塩
は少なくとも1種の実質的に炭化水素置換ヒドロキシ含
有芳香族カルデン酸を、少なくとも約0.1モルの水お
よび場合に応じて硫酸等の少なくとも1種のイオウ含有
有機酸もしくはその誘導体の存在下に、少なくとも約2
5℃の温度で化学量論的に過剰量の酸化マグネシウム反
応させ、得られた反応混合物を少なくとも約0.5時間
、好ましくは実質的に曇シがなくなるまで還流させるこ
とによって得られる。
性マグネシウム塩を含有する組成物に関する。さらに評
言すれば、この発明はヒドロキシ含有置換芳香族カルボ
ン酸の塩基性マグネシウム塩と例えばがソリン、ジーゼ
ル燃料等の種々の燃料との組成物に関する。このヒドロ
キシ含有置換芳香族カルボン酸の塩基性マグネシウム塩
は少なくとも1種の実質的に炭化水素置換ヒドロキシ含
有芳香族カルデン酸を、少なくとも約0.1モルの水お
よび場合に応じて硫酸等の少なくとも1種のイオウ含有
有機酸もしくはその誘導体の存在下に、少なくとも約2
5℃の温度で化学量論的に過剰量の酸化マグネシウム反
応させ、得られた反応混合物を少なくとも約0.5時間
、好ましくは実質的に曇シがなくなるまで還流させるこ
とによって得られる。
この発明は、この発明方法によって得た芳香族ヒドロキ
シ含有モノおよびポリカルピン酸の塩基性マグネシウム
塩、およびこの塩単独もしくは他の公知の添加剤と組合
せての油や燃料中における例えば分散剤、清浄剤あるい
は酸化防止剤としての用途を含むものである。
シ含有モノおよびポリカルピン酸の塩基性マグネシウム
塩、およびこの塩単独もしくは他の公知の添加剤と組合
せての油や燃料中における例えば分散剤、清浄剤あるい
は酸化防止剤としての用途を含むものである。
一般に、例えばエンジンの動作中にモーター油が劣化す
るとスラッジやフェス等が生成し、これが動作部分の作
動を極度に妨害することが知られている。そして現在、
歯車、圧力伝達装置、内燃機関等用燃料および潤滑剤中
の添加剤として種々の分散剤、清浄剤等が用いられてい
る。これら添加剤の多くが有効であることがわかってい
るが、例えば実際の操作条件下におけるモーター油の劣
化を防止するばかりでなく、油の一般的な潤滑特性を改
善するよう力添加削の開発が要望されている 燃料やモーター油等のための添加剤として塩基性金属塩
の使用が増加するにつれ、このような金属塩例えば過塩
基化スルホン酸もしくはカルはン酸マグネシウム等を製
造するための改良方法を提供することが重要になってき
ている。
るとスラッジやフェス等が生成し、これが動作部分の作
動を極度に妨害することが知られている。そして現在、
歯車、圧力伝達装置、内燃機関等用燃料および潤滑剤中
の添加剤として種々の分散剤、清浄剤等が用いられてい
る。これら添加剤の多くが有効であることがわかってい
るが、例えば実際の操作条件下におけるモーター油の劣
化を防止するばかりでなく、油の一般的な潤滑特性を改
善するよう力添加削の開発が要望されている 燃料やモーター油等のための添加剤として塩基性金属塩
の使用が増加するにつれ、このような金属塩例えば過塩
基化スルホン酸もしくはカルはン酸マグネシウム等を製
造するための改良方法を提供することが重要になってき
ている。
例えば、現在入手できる塩基性マグネシウム塩は、アル
コール、フェノール等積々の促進剤と例えば二酸化炭素
のような酸の過塩基化を促進する酸性物質の存在下に化
学量論的に過剰のマグネシウムを用いて製造されている
。このような塩基性マグネシウム化合物例えば過塩基化
マグネシウムカル?キシレートの製造に当り、この過塩
基化を容易化する酸性物質例えば二酸化炭素等を用いな
いような方法があれば有利であることは明らかであろう
。例えば、そのような非炭酸化塩基性マグネシウム塩は
鉄道用ジーゼル機関に用いられる潤滑剤に用いて有用で
あり、またポリ塩化ビニルのような重合体用の非ガス生
成安定剤として有用であることがわかっている。
コール、フェノール等積々の促進剤と例えば二酸化炭素
のような酸の過塩基化を促進する酸性物質の存在下に化
学量論的に過剰のマグネシウムを用いて製造されている
。このような塩基性マグネシウム化合物例えば過塩基化
マグネシウムカル?キシレートの製造に当り、この過塩
基化を容易化する酸性物質例えば二酸化炭素等を用いな
いような方法があれば有利であることは明らかであろう
。例えば、そのような非炭酸化塩基性マグネシウム塩は
鉄道用ジーゼル機関に用いられる潤滑剤に用いて有用で
あり、またポリ塩化ビニルのような重合体用の非ガス生
成安定剤として有用であることがわかっている。
この発明によれば、実質的に炭化水素置換の芳香族ヒド
ロキシ含有カルデン酸の塩基性マグネシウム塩が水の存
在下、場合に応じて少なくとも1種のイオウ含有酸の存
在下に酸化マグネシウムを化学量論的に過剰に用いて得
られることがわかった。このマグネシウム塩は、存在す
る酸の総量を基準として化学量論的に当量のマグネシウ
ムの少なくとも150%ないし500チまで、好ましく
は200チまで、さらに好ましくは250%までに相当
する量のマグネシウムを含有する塩基性ヒドロキシ含有
アルキル化芳香族カルぎン酸塩として特徴づけることが
できる。存在する全酸量はフェノールフタレインへ終点
まで滴定することによって決定することができる。
ロキシ含有カルデン酸の塩基性マグネシウム塩が水の存
在下、場合に応じて少なくとも1種のイオウ含有酸の存
在下に酸化マグネシウムを化学量論的に過剰に用いて得
られることがわかった。このマグネシウム塩は、存在す
る酸の総量を基準として化学量論的に当量のマグネシウ
ムの少なくとも150%ないし500チまで、好ましく
は200チまで、さらに好ましくは250%までに相当
する量のマグネシウムを含有する塩基性ヒドロキシ含有
アルキル化芳香族カルぎン酸塩として特徴づけることが
できる。存在する全酸量はフェノールフタレインへ終点
まで滴定することによって決定することができる。
この発明の目的は、種々の燃料中に酸化防止特性を備え
た分散剤として用いることのできるアルキル化芳香族ヒ
ドロキシ含有カル6?ン酸(例えば、アルキル置換ヒド
ロキシ安息香酸)の塩基性マグネシウム塩の製造方法を
含有する濃縮物を提供することである。
た分散剤として用いることのできるアルキル化芳香族ヒ
ドロキシ含有カル6?ン酸(例えば、アルキル置換ヒド
ロキシ安息香酸)の塩基性マグネシウム塩の製造方法を
含有する濃縮物を提供することである。
この発明の置換芳香族ヒドロキシ含有カルデン酸(例え
ばアルキル置換ヒドロキシ安息香酸)の塩基性マグネシ
ウム塩例えばサリチル酸の塩基性マグネシウム塩の製造
方法は、(4)当該実質的な炭化水素置換基がメルカグ
ト基、ハロダン基、ニトロ基、アミン基、ニトロソ基、
スルホ基、ケト基、オキソ基およびこれら任意の組合せ
よりなる群の中から選ばれた極性基を10重量%まで含
有している炭化水素置換もしくは実質的々ヒドロカルピ
ル置換芳香族ヒドロキシカルyl?ン酸、その塩または
ケン化性誘導体の少なくとも1種を(B)マグネシウム
の酸化物、水酸化物およびアルコキシドよシなる群の中
から選ばれた少なくとも1種の塩基反応性マグネシウム
化合物と反応体(4)1当量当シ化学量論的過剰ないし
約15描量の割合で、(C)マグネシウム化合物1当量
当シ少なくとも約0.1モルの割合の水の存在下に約2
5℃ないし各反応体の分解温度までの温度で前記反応体
(4)以外のカル信ン酸の実質的な量の不存在下に反応
させ、ついで得られた反応混合物を少なくとも約30分
間還流させることよシなるもので、場合に応じて反応を
反応体(A) 1当量当り約0.25当量の割合の少な
くとも1種のイオウ含有有機酸もしくはその誘導体の存
在下におこなうことができる。
ばアルキル置換ヒドロキシ安息香酸)の塩基性マグネシ
ウム塩例えばサリチル酸の塩基性マグネシウム塩の製造
方法は、(4)当該実質的な炭化水素置換基がメルカグ
ト基、ハロダン基、ニトロ基、アミン基、ニトロソ基、
スルホ基、ケト基、オキソ基およびこれら任意の組合せ
よりなる群の中から選ばれた極性基を10重量%まで含
有している炭化水素置換もしくは実質的々ヒドロカルピ
ル置換芳香族ヒドロキシカルyl?ン酸、その塩または
ケン化性誘導体の少なくとも1種を(B)マグネシウム
の酸化物、水酸化物およびアルコキシドよシなる群の中
から選ばれた少なくとも1種の塩基反応性マグネシウム
化合物と反応体(4)1当量当シ化学量論的過剰ないし
約15描量の割合で、(C)マグネシウム化合物1当量
当シ少なくとも約0.1モルの割合の水の存在下に約2
5℃ないし各反応体の分解温度までの温度で前記反応体
(4)以外のカル信ン酸の実質的な量の不存在下に反応
させ、ついで得られた反応混合物を少なくとも約30分
間還流させることよシなるもので、場合に応じて反応を
反応体(A) 1当量当り約0.25当量の割合の少な
くとも1種のイオウ含有有機酸もしくはその誘導体の存
在下におこなうことができる。
この発明の大きな特徴の一つは非炭酸化塩基性マグネシ
ウム塩が無機酸の実質的な量の不存在下、場合に応じて
反応体(A)以外の有機酸の不存在下に生成するという
ことである。このことは、最終生成物に有害な影響を及
ぼすような、あるいはこの明細書において最適の特性を
有するものとは記載されていない生成物の生成を引き起
すようないかなる量の無機酸も存在していないというこ
とを意味する。何が実質的であるかは場合によって異な
るが、いかなる場合でも前記酸の量は最終生成物を望ま
しくなく改変することのないように抑える必要がある。
ウム塩が無機酸の実質的な量の不存在下、場合に応じて
反応体(A)以外の有機酸の不存在下に生成するという
ことである。このことは、最終生成物に有害な影響を及
ぼすような、あるいはこの明細書において最適の特性を
有するものとは記載されていない生成物の生成を引き起
すようないかなる量の無機酸も存在していないというこ
とを意味する。何が実質的であるかは場合によって異な
るが、いかなる場合でも前記酸の量は最終生成物を望ま
しくなく改変することのないように抑える必要がある。
この発明のある態様においては、反応体□□□)。
俤)および(C)の反応は反応体(A)以外の、酸(有
機または無機)の実質的な量の不存在下におこなわれる
。
機または無機)の実質的な量の不存在下におこなわれる
。
この発明に用いることのできる炭化水素置換ヒドロキシ
含有芳香族酸(例えば、実質的に脂肪族炭化水素置換芳
香族ヒドロキシ含有カルデン酸)およびその誘導体には
例えば以下の各式で示されるヒドロキシ含有芳香族カル
ボン酸、その無水物もしくは誘導体が含まれる。
含有芳香族酸(例えば、実質的に脂肪族炭化水素置換芳
香族ヒドロキシ含有カルデン酸)およびその誘導体には
例えば以下の各式で示されるヒドロキシ含有芳香族カル
ボン酸、その無水物もしくは誘導体が含まれる。
上記各式において、Rは実質的にアルキル基であシ、少
なくとも1つのRは、好ましくは少なくとも8個、より
好ましくは少なくとも平均で約12個の脂肪族炭素原子
を有し、Xは1,2tたは3、yは1または2.2は1
,2tたは3、そしてMは金属、ハロゲン、窒素および
(または)1ないし7個の炭素原子を含有するアルキル
基である。典型的にはRは平均で400個までの炭素原
子を有する。上記に加えて、アミド。
なくとも1つのRは、好ましくは少なくとも8個、より
好ましくは少なくとも平均で約12個の脂肪族炭素原子
を有し、Xは1,2tたは3、yは1または2.2は1
,2tたは3、そしてMは金属、ハロゲン、窒素および
(または)1ないし7個の炭素原子を含有するアルキル
基である。典型的にはRは平均で400個までの炭素原
子を有する。上記に加えて、アミド。
イミド、ハライド等以後に述べるマグネシウムまたはマ
グネシウム化合物で過塩基化され得るその他のケン化性
誘導体も用いられる。
グネシウム化合物で過塩基化され得るその他のケン化性
誘導体も用いられる。
前記カルフドン酸の置換基は好ましくは実質的にヒドロ
カルビル基例えば実質的に脂肪族ヒドロカルビル基であ
シ、これらは少量の非ヒト。
カルビル基例えば実質的に脂肪族ヒドロカルビル基であ
シ、これらは少量の非ヒト。
カルビル基例えば極性基全含有していてもかまわない。
芳香族環および(または)アルキル置換基のいずれもが
この発明の塩基性カルピン酸マグネシウム塩の望ましい
特性に悪影響を及ぼすことなく0ないし10重量%まで
の1つもしくはそれ以上の極性基によって置換されてい
てもかまわない。
この発明の塩基性カルピン酸マグネシウム塩の望ましい
特性に悪影響を及ぼすことなく0ないし10重量%まで
の1つもしくはそれ以上の極性基によって置換されてい
てもかまわない。
キシ含有カルピン酸およびその誘導体の中で好ましいも
のはアルキル置換ヒドロキシ安息香酸のようなオルソ、
メタまたはノ母うヒドロキシアルキル置換芳香族カルデ
ン酸であシ、とくに好ましいものはアルキル置換サリチ
ル酸およびその誘導体である。この発明の目的からいう
と、この置換サリチル酸およびその誘導体にはナフトー
ル等の縮合環炭化水素から誘導された類似の酸類も含ま
れる。
のはアルキル置換ヒドロキシ安息香酸のようなオルソ、
メタまたはノ母うヒドロキシアルキル置換芳香族カルデ
ン酸であシ、とくに好ましいものはアルキル置換サリチ
ル酸およびその誘導体である。この発明の目的からいう
と、この置換サリチル酸およびその誘導体にはナフトー
ル等の縮合環炭化水素から誘導された類似の酸類も含ま
れる。
既述のように、アルキル置換基すなわちヒドロカルビル
基または実質的にヒドロカルビル基および(または)前
記ヒドロキシ含有芳香族カルピン酸のアリール核は、例
えば、メルカグト基、ハロrン基、ニトロ基、アミノ基
、ニトロソ基、スルホ基、ケト基、オキソ基およびこれ
ら任意の組合せよシなる群の中から選ばれた1種以上の
極性基のような他の置換基を約10重fチまですなわち
Oないし約10重fチの範囲内で含有していてもかまわ
ない。種々の置換芳香族ヒドロキシ含有カルビン酸およ
びその誘導体例えばC16〜C32アルキル置換ヒドロ
キシ芳香族カルパン酸のいくつかの例には、アルキル化
グロトカテチー酸例えばアルキル化3.4− &ヒドロ
キシ芳香族カルデン酸、アルキル化没食子酸例えばアル
キル置換3.4.5− )リヒドロキシ芳香族カルデン
酸、アナカ゛ルド酸(オルソベンタデカノエニルサリチ
ル酸)、アルキル化rンチシン酸例えばアルキル置換2
.5− X)ヒドロキシ安息香酸、アルキル化イソフタ
ル酸例えばアルキル置換4−ヒドロキシー1,3−ベン
ゼンゾカル?ン酸、アルキル化ナフトエ酸例えばアルキ
ル置換1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸またはアルキル
置換3−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、アルキル化4,
6−シヒドロキシトルイル酸例、tばC16〜C24ア
ルキル置換オルソオルセリン酸等がある。
基または実質的にヒドロカルビル基および(または)前
記ヒドロキシ含有芳香族カルピン酸のアリール核は、例
えば、メルカグト基、ハロrン基、ニトロ基、アミノ基
、ニトロソ基、スルホ基、ケト基、オキソ基およびこれ
ら任意の組合せよシなる群の中から選ばれた1種以上の
極性基のような他の置換基を約10重fチまですなわち
Oないし約10重fチの範囲内で含有していてもかまわ
ない。種々の置換芳香族ヒドロキシ含有カルビン酸およ
びその誘導体例えばC16〜C32アルキル置換ヒドロ
キシ芳香族カルパン酸のいくつかの例には、アルキル化
グロトカテチー酸例えばアルキル化3.4− &ヒドロ
キシ芳香族カルデン酸、アルキル化没食子酸例えばアル
キル置換3.4.5− )リヒドロキシ芳香族カルデン
酸、アナカ゛ルド酸(オルソベンタデカノエニルサリチ
ル酸)、アルキル化rンチシン酸例えばアルキル置換2
.5− X)ヒドロキシ安息香酸、アルキル化イソフタ
ル酸例えばアルキル置換4−ヒドロキシー1,3−ベン
ゼンゾカル?ン酸、アルキル化ナフトエ酸例えばアルキ
ル置換1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸またはアルキル
置換3−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、アルキル化4,
6−シヒドロキシトルイル酸例、tばC16〜C24ア
ルキル置換オルソオルセリン酸等がある。
この発明に用いられる種々の置換芳香族ヒドロキシ含有
カルd?ン酸およびその誘導体の中で好ましいものには
、例えば、アルキル置換サリチル酸モノリチウム、アル
キル置換サリチル酸ナトリウム、2−ヒドロキシ−4−
シアルキル安息香酸モノナトリウム、パラヒドロキシア
ルキル安息香酸モノリチウム、メタヒドロキシアルキル
安息香酸リチウム、あるいはアルキル置換ヒドロキシ含
有フタル酸もしくけテレフタル酸、2.4−ジアルキル
ヒドロキシ安息香酸、オクチルサリチル酸、−J!ンタ
デセニルサリチル酸。
カルd?ン酸およびその誘導体の中で好ましいものには
、例えば、アルキル置換サリチル酸モノリチウム、アル
キル置換サリチル酸ナトリウム、2−ヒドロキシ−4−
シアルキル安息香酸モノナトリウム、パラヒドロキシア
ルキル安息香酸モノリチウム、メタヒドロキシアルキル
安息香酸リチウム、あるいはアルキル置換ヒドロキシ含
有フタル酸もしくけテレフタル酸、2.4−ジアルキル
ヒドロキシ安息香酸、オクチルサリチル酸、−J!ンタ
デセニルサリチル酸。
オクタデシルサリチル酸およびオクチル−4−ヒドロキ
シ安息香酸のアルカリ金属塩さらにはこれらの組合せの
ような置換オルソ、メタまたは/IPラヒドロキシ芳香
族カルボン酸のモノもしくはシアルカリ金属もしくはア
ルカリ土類金属塩が含まれる。
シ安息香酸のアルカリ金属塩さらにはこれらの組合せの
ような置換オルソ、メタまたは/IPラヒドロキシ芳香
族カルボン酸のモノもしくはシアルカリ金属もしくはア
ルカリ土類金属塩が含まれる。
当該アルキル置換基が少なくとも16個の脂肪族炭素原
子を含有するアルキル置換ヒドロキシ安息香酸のアルカ
リ金属もしくはアルカリ土類金属塩がことに好ましく、
これには、「lえば゛サリチル酸または4−ヒドロキシ
安息香酸とアルケン混合物例えばツクラフイン系炭化水
素のりラッキングによって得たアルケンの混合物とを反
応させて得た混合物のようなアルキルヒドロキシ安息香
酸の混合物の塩も含まれる。さらに他の金属塩としては
、フェノール類をアルケン混合物の1種またはそれ以上
でアルキル化し、得うレタアルキル置換フェノールをコ
ルベ−シーミツト反応によってアルキルサリチル酸に転
化することによって得た混合物もある。既述のように、
置換ヒドロキシ含有芳香族カル+jrン酸のとくに好ま
しいものはアルキル置換サリチル酸およびその誘導体例
えば金属塩等であり、ことに好ましいものは当該アルキ
ル基が実質的に長鎖脂肪族の実質的に炭化水素基である
アルキルサリチル酸である。この置換サリチル酸等は、
少なくとも約8個、好ましくは少なくとも約16個の脂
肪族炭素原子を有する炭化水素もしくは実質的な炭化水
素例えば実質的に飽和の脂肪族炭化水素によってアルキ
ル化したベンゼンもしくはフェノールから誘導すること
ができる。
子を含有するアルキル置換ヒドロキシ安息香酸のアルカ
リ金属もしくはアルカリ土類金属塩がことに好ましく、
これには、「lえば゛サリチル酸または4−ヒドロキシ
安息香酸とアルケン混合物例えばツクラフイン系炭化水
素のりラッキングによって得たアルケンの混合物とを反
応させて得た混合物のようなアルキルヒドロキシ安息香
酸の混合物の塩も含まれる。さらに他の金属塩としては
、フェノール類をアルケン混合物の1種またはそれ以上
でアルキル化し、得うレタアルキル置換フェノールをコ
ルベ−シーミツト反応によってアルキルサリチル酸に転
化することによって得た混合物もある。既述のように、
置換ヒドロキシ含有芳香族カル+jrン酸のとくに好ま
しいものはアルキル置換サリチル酸およびその誘導体例
えば金属塩等であり、ことに好ましいものは当該アルキ
ル基が実質的に長鎖脂肪族の実質的に炭化水素基である
アルキルサリチル酸である。この置換サリチル酸等は、
少なくとも約8個、好ましくは少なくとも約16個の脂
肪族炭素原子を有する炭化水素もしくは実質的な炭化水
素例えば実質的に飽和の脂肪族炭化水素によってアルキ
ル化したベンゼンもしくはフェノールから誘導すること
ができる。
このアルキルもしくは脂肪族置換サリチル酸には単独の
酸および(または)例えば8ないし18個の脂肪族炭素
原子を有するアルキル基を有するアルキル置換サリチル
酸と16ないし32個の炭素原子を有するアルキル置換
サリチル酸との混合物のようなそれぞれが異なるアルキ
ル基を有する酸の混合物が含まれる。ヒドロキシ含有芳
香族カル?ン酸は1つ′またはそれ以上のアルキル基例
えば好ましくは少なくとも8個で約1oooo個までの
脂肪族炭素原子を有する実質的な脂肪族炭化水素基で置
換されていてもかまわない。しかしながら、一般に、こ
の炭化水素基または実質的な脂肪族炭化水素基は約10
0ないし約1ooooまたはそれ以上、好ましくは約2
00ないし約10000の平均分子量を持っている。例
えば、この炭化水素基または実質的な炭化水素基は分子
当り2ないし30個の炭素原子を有する低分子fikオ
レフィン例えばモノオレフィンの重合によってaη工で
きる。このような炭化水素基のとくに好ましいものは平
均分子量約100ないし約1oooo、好ましくは約3
00〜700のポリエチレン。
酸および(または)例えば8ないし18個の脂肪族炭素
原子を有するアルキル基を有するアルキル置換サリチル
酸と16ないし32個の炭素原子を有するアルキル置換
サリチル酸との混合物のようなそれぞれが異なるアルキ
ル基を有する酸の混合物が含まれる。ヒドロキシ含有芳
香族カル?ン酸は1つ′またはそれ以上のアルキル基例
えば好ましくは少なくとも8個で約1oooo個までの
脂肪族炭素原子を有する実質的な脂肪族炭化水素基で置
換されていてもかまわない。しかしながら、一般に、こ
の炭化水素基または実質的な脂肪族炭化水素基は約10
0ないし約1ooooまたはそれ以上、好ましくは約2
00ないし約10000の平均分子量を持っている。例
えば、この炭化水素基または実質的な炭化水素基は分子
当り2ないし30個の炭素原子を有する低分子fikオ
レフィン例えばモノオレフィンの重合によってaη工で
きる。このような炭化水素基のとくに好ましいものは平
均分子量約100ないし約1oooo、好ましくは約3
00〜700のポリエチレン。
ポリグロビレ/、Iリイソプチレン、およびエチレンと
プロピレンとの共重合体のような低級モノオレフィンの
重合体から誘導されたものである。より具体的にいうと
、アルキルもしくは炭化水素置換ヒドロキシ含有芳香族
カルデン酸を製造するに際し使用することのできる重合
体(二元共重合体、三元共重合体等を含む)はエチレン
、760ピレン、l−ブテン、1−1ツブテン、l−へ
Φセン、1−オクテン、2−メチル−1−ヘノテン、3
−シクロヘキシル−1−ブテン、2−メチル−5−ゾロ
ビル−1−ヘキセン等のモノオレフィ/の重合体である
。
プロピレンとの共重合体のような低級モノオレフィンの
重合体から誘導されたものである。より具体的にいうと
、アルキルもしくは炭化水素置換ヒドロキシ含有芳香族
カルデン酸を製造するに際し使用することのできる重合
体(二元共重合体、三元共重合体等を含む)はエチレン
、760ピレン、l−ブテン、1−1ツブテン、l−へ
Φセン、1−オクテン、2−メチル−1−ヘノテン、3
−シクロヘキシル−1−ブテン、2−メチル−5−ゾロ
ビル−1−ヘキセン等のモノオレフィ/の重合体である
。
さらに、オレフィン結合が末端に位置していないオレフ
ィンの重合体も同様に用いることができ、これには、例
えば、2−ブテン、3−(ンテンもしくは4−オクテン
等の重合体が含まれる。さらにまた、使用できるモノオ
レフィンの相互重合体としては、例えば、前掲のモノオ
レフィンと芳香族オレフィン、環状オレフィン。
ィンの重合体も同様に用いることができ、これには、例
えば、2−ブテン、3−(ンテンもしくは4−オクテン
等の重合体が含まれる。さらにまた、使用できるモノオ
レフィンの相互重合体としては、例えば、前掲のモノオ
レフィンと芳香族オレフィン、環状オレフィン。
テリ、オレフィン等の相互重合性オレフィン化合物との
重合体を含まれる。このような相互重合体は、例えば、
イソブチンとスチレン、イソブチンとノタゾエン、グロ
ペンとイソグレン、エチレンとプロピレン、エチレンと
ピ(リレン。
重合体を含まれる。このような相互重合体は、例えば、
イソブチンとスチレン、イソブチンとノタゾエン、グロ
ペンとイソグレン、エチレンとプロピレン、エチレンと
ピ(リレン。
イソブチンとクロルグレン、ノイソプテンと/譬うメチ
ルスチレン、l−ヘキセンド1.3ヘキサジエン、1−
オクテンと1−ヘキセン、1−ヘゲテンと1−−27テ
/、3−メチル−1−ブテンと1−オクテン、3.3−
ジメチル−1−ペンテンと1−ヘキセン、イソブチンと
スチレンおよびピペリレン等そtlそれを重合させるこ
とによって得られる。
ルスチレン、l−ヘキセンド1.3ヘキサジエン、1−
オクテンと1−ヘキセン、1−ヘゲテンと1−−27テ
/、3−メチル−1−ブテンと1−オクテン、3.3−
ジメチル−1−ペンテンと1−ヘキセン、イソブチンと
スチレンおよびピペリレン等そtlそれを重合させるこ
とによって得られる。
上記重合体を製造するために用いられるモノオレフィン
と他の単量体との相対的な割合はこの発明のマグネシウ
ム塩の安定性および油溶性に影響を及ぼすものであり、
この重合体は実質的に脂肪族の重合体、好ましくは実質
的に飽和の脂肪族炭化水素重合体でなければならない。
と他の単量体との相対的な割合はこの発明のマグネシウ
ム塩の安定性および油溶性に影響を及ぼすものであり、
この重合体は実質的に脂肪族の重合体、好ましくは実質
的に飽和の脂肪族炭化水素重合体でなければならない。
この発明にとって、上記重合体は脂肪族モノオレフィン
から誘導された飽和単位を少なくとも約95重量%含有
しそして当該炭化水素置換基中の全炭素−炭素共有結合
を基準としてオレフィン結合を約5重量%までしか含ま
ないものであることが好ましい。より好ましい態様にお
いては、オレフィン結合の含有率は前記実質的な脂肪族
炭化水素中の全炭素−炭素共有結合の約2重量%以下で
ある。さらにまた、例えばスチレンのようなアリール置
換オレフィンを用いた場合、その量をアリール置換基が
約10重量%まですなわち0ないし約10重足チとなる
ように制限しなければならない。
から誘導された飽和単位を少なくとも約95重量%含有
しそして当該炭化水素置換基中の全炭素−炭素共有結合
を基準としてオレフィン結合を約5重量%までしか含ま
ないものであることが好ましい。より好ましい態様にお
いては、オレフィン結合の含有率は前記実質的な脂肪族
炭化水素中の全炭素−炭素共有結合の約2重量%以下で
ある。さらにまた、例えばスチレンのようなアリール置
換オレフィンを用いた場合、その量をアリール置換基が
約10重量%まですなわち0ないし約10重足チとなる
ように制限しなければならない。
重合体の具体例を挙げると、イソブチン9.5重量%と
スチレン5重量%との共重合体、イソブチン98重量%
とピペリレン1重量%およびクロルグレン1重量%との
三元共重合体、イソブチン95重量%と1−ブテン2重
量%および1−ヘキセン3重量%との三元共重合体、イ
ソブチ760重量%と1−ペンテン20重量%および1
−オクテン20重量%との三元共重合体、イソブチン9
0重量%とシクロ重量上フ2重量俤およびプロ4フ8重
量%との三元共重合体、エチレン80重量%とゾロベン
20重量%との共重合体等である。さらに、その他の炭
化水素置換基として平均分子量約300ないし1ooo
o、好ましくは約700な込し5000のポリイソブチ
レン 、I?リグロビレン、ポリエテレンもしくはエチ
レンとゾロピレンとの共重合体をハロダン化して得たも
ののような置換脂肪族炭化水素が挙げられる。
スチレン5重量%との共重合体、イソブチン98重量%
とピペリレン1重量%およびクロルグレン1重量%との
三元共重合体、イソブチン95重量%と1−ブテン2重
量%および1−ヘキセン3重量%との三元共重合体、イ
ソブチ760重量%と1−ペンテン20重量%および1
−オクテン20重量%との三元共重合体、イソブチン9
0重量%とシクロ重量上フ2重量俤およびプロ4フ8重
量%との三元共重合体、エチレン80重量%とゾロベン
20重量%との共重合体等である。さらに、その他の炭
化水素置換基として平均分子量約300ないし1ooo
o、好ましくは約700な込し5000のポリイソブチ
レン 、I?リグロビレン、ポリエテレンもしくはエチ
レンとゾロピレンとの共重合体をハロダン化して得たも
ののような置換脂肪族炭化水素が挙げられる。
既述のように、この発明の油溶性塩基性マグネシウム塩
は置換芳香族ヒドロキシカルづ?ン酸またはそのケン化
性誘導体例えば金属塩のいずれかを化学量論的に過剰量
の塩基反応性マグネシウム化合物とこのマグネシウム化
合物1当量につき少なくとも約0.1毛ルの水の存在下
に反応させ、得られた反応混合物をそれが実質的に曇り
のない状態になる貰で還流させることによって得られる
。
は置換芳香族ヒドロキシカルづ?ン酸またはそのケン化
性誘導体例えば金属塩のいずれかを化学量論的に過剰量
の塩基反応性マグネシウム化合物とこのマグネシウム化
合物1当量につき少なくとも約0.1毛ルの水の存在下
に反応させ、得られた反応混合物をそれが実質的に曇り
のない状態になる貰で還流させることによって得られる
。
後にマグネシウム化合物によって過塩基化されるべき置
換芳香族ヒドロキシ含有カルボン酸の実質的に中性の金
属塩は置換芳香族ヒドロキシ含有カルはン酸またはその
誘導体すなわち無水物、ハライド、エステル等を当該金
属−が周期律表第■、族および第■族のアルカリ金属お
よびアルカリ土類金属よりなる群の中から選ばれた金属
もしくは金属化合物の1種もしくはそれ以上と反応させ
ることによって得られる。
換芳香族ヒドロキシ含有カルボン酸の実質的に中性の金
属塩は置換芳香族ヒドロキシ含有カルはン酸またはその
誘導体すなわち無水物、ハライド、エステル等を当該金
属−が周期律表第■、族および第■族のアルカリ金属お
よびアルカリ土類金属よりなる群の中から選ばれた金属
もしくは金属化合物の1種もしくはそれ以上と反応させ
ることによって得られる。
上記カルデン酸金属塩中間体の製造に単独であるいは組
合せで用いることのできる他の金属または金属化合物と
しては、例えば、アルミニウム、スズ、コバルト、ニッ
ケル等が挙げられる。金属化合物の具体例金挙げると、
酸化リチウム、水酸化リチウム、炭酸リチウム、リチウ
ムペンチレート、酸化ナトリウム、水酸化ナトリウム、
炭酸ナトリウム、ナトリウムメチレート、ナトリウムゾ
ロピレート、ナトリウムフェノキシト、酸化カリウム、
水酸化カリウム、炭酸カリウム、カリウムメチレート、
酸化銀、炭酸銀、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウ
ム。
合せで用いることのできる他の金属または金属化合物と
しては、例えば、アルミニウム、スズ、コバルト、ニッ
ケル等が挙げられる。金属化合物の具体例金挙げると、
酸化リチウム、水酸化リチウム、炭酸リチウム、リチウ
ムペンチレート、酸化ナトリウム、水酸化ナトリウム、
炭酸ナトリウム、ナトリウムメチレート、ナトリウムゾ
ロピレート、ナトリウムフェノキシト、酸化カリウム、
水酸化カリウム、炭酸カリウム、カリウムメチレート、
酸化銀、炭酸銀、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウ
ム。
炭酸マグネシウム、マグネシウムエチレート。
マグネシウムグロピレート、マグネシウムフェノキシド
、酸化カルシウム、水酸化カルシウム。
、酸化カルシウム、水酸化カルシウム。
炭酸カルシウム、カルシウムメチレート、カルシウムグ
ロビレート、カルシウム(ンチレ、−ト。
ロビレート、カルシウム(ンチレ、−ト。
酸化亜鉛、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛、亜鉛グロピレート、
酸化ストロンチウム、水酸化ストロンチウム、酸化カド
ミウム、水酸化カドミウム。
酸化ストロンチウム、水酸化ストロンチウム、酸化カド
ミウム、水酸化カドミウム。
炭酸カドミウム、カドミウムエチレート、酸化バリウム
、水酸化バリウム、水和バリウム、炭酸バリウム、バリ
ウムエチレート、バリウムにンチレート、酸化アルミニ
ウム、アルミニウムグロビレート、酸化鉛、水酸化鉛、
炭酸鉛、酸化スズ、スズブチレート、酸化コバルト、水
酸化コパル)、炭酸コノ々ルト、コノぐルト被ンチレー
ト、酸化ニッケル、水酸化工、ケル、炭酸ニッケル、こ
れらの混合物等である。カルピン酸の金属塩はこの発明
の目的からすると酸性塩。
、水酸化バリウム、水和バリウム、炭酸バリウム、バリ
ウムエチレート、バリウムにンチレート、酸化アルミニ
ウム、アルミニウムグロビレート、酸化鉛、水酸化鉛、
炭酸鉛、酸化スズ、スズブチレート、酸化コバルト、水
酸化コパル)、炭酸コノ々ルト、コノぐルト被ンチレー
ト、酸化ニッケル、水酸化工、ケル、炭酸ニッケル、こ
れらの混合物等である。カルピン酸の金属塩はこの発明
の目的からすると酸性塩。
中性塩および塩基性塩に分類することができる。
「酸性塩」には、例えば、二つのカルボキシル基のうち
の一つのみが塩に転化され他方が遊離のカルボキシル基
のままで存在するソカルデン酸が含まf上る。[中性塩
jには例えばニクのカルボキシル基が両方とも塩に転化
されているゾカルデン酸が含゛まれる。この中性塩はノ
カル?ン酸1化学当量を金属もしくは金属化合物l化学
当量と反応させることによって製造することができる。
の一つのみが塩に転化され他方が遊離のカルボキシル基
のままで存在するソカルデン酸が含まf上る。[中性塩
jには例えばニクのカルボキシル基が両方とも塩に転化
されているゾカルデン酸が含゛まれる。この中性塩はノ
カル?ン酸1化学当量を金属もしくは金属化合物l化学
当量と反応させることによって製造することができる。
ある場合には、計算した化学量論量以上の金属をカルビ
ン酸に導入して塩基性塩を生成することができる。した
がって、「塩基性塩」とは当該金属が酸基よりも化学量
論的に過剰に存在している金属塩のことである。すなわ
ち、芳香族ヒドロキシ含有カルボン酸の塩基性金属塩例
えばマグネシウム塩は、酸基の総化学当量数よυも金属
の化学当量が過剰であると特徴づけられる。この発明の
目的からすると、金属例えばマグネシウムの総当置数と
酸の総当置数との比が1.0t−越え、そして酸1化学
当量につき金属が約15化学当量′まで存在する。
ン酸に導入して塩基性塩を生成することができる。した
がって、「塩基性塩」とは当該金属が酸基よりも化学量
論的に過剰に存在している金属塩のことである。すなわ
ち、芳香族ヒドロキシ含有カルボン酸の塩基性金属塩例
えばマグネシウム塩は、酸基の総化学当量数よυも金属
の化学当量が過剰であると特徴づけられる。この発明の
目的からすると、金属例えばマグネシウムの総当置数と
酸の総当置数との比が1.0t−越え、そして酸1化学
当量につき金属が約15化学当量′まで存在する。
上記塩基性金属塩は1.0を越える金属比を有塩中の金
属の総化学当量と有機酸基との比である。したがって、
この金属比は1種もしくはそれ以上の特定の金属中にお
ける金属の化学量論的過剰さの尺度として特徴づけるこ
とができる。
属の総化学当量と有機酸基との比である。したがって、
この金属比は1種もしくはそれ以上の特定の金属中にお
ける金属の化学量論的過剰さの尺度として特徴づけるこ
とができる。
この用語およびその使用は、例えば、米国特許第327
1310号に指摘されているように当該技術分野やよく
知られている。前記置換芳香族ヒドロキシ含有カルボン
酸金属塩誘導体例えば置換サリチル酸金属塩に加えて、
無水物、ハライドおよび低級アルキルエステル例えば1
ないし8個の炭素原子を有する低級脂肪族アルコールか
ら誘導されたエステル等の他の誘導体もこの発明の塩基
性カル?ン酸マグネシウム塩の製造に用いることができ
る。
1310号に指摘されているように当該技術分野やよく
知られている。前記置換芳香族ヒドロキシ含有カルボン
酸金属塩誘導体例えば置換サリチル酸金属塩に加えて、
無水物、ハライドおよび低級アルキルエステル例えば1
ないし8個の炭素原子を有する低級脂肪族アルコールか
ら誘導されたエステル等の他の誘導体もこの発明の塩基
性カル?ン酸マグネシウム塩の製造に用いることができ
る。
この発明において、マグネシウムは原子量当シ2化学当
量を有するアルカリ土類金属と考えられる。同様に、酸
化マグネシウムや水酸化マグネシウム等の塩基反応性マ
グネシウム化合物は分子当シ2化学尚量を有している。
量を有するアルカリ土類金属と考えられる。同様に、酸
化マグネシウムや水酸化マグネシウム等の塩基反応性マ
グネシウム化合物は分子当シ2化学尚量を有している。
塩基反応性マグネシウム化合物とは、カルビン酸または
その塩ないしケン化性誘導体と反、応して過塩基化マグ
ネシウム塩を生成する化合物のことである。この発明に
用いて有用な塩基反応性マグネシウム化合物には軽く力
焼した酸化マグネシウム、新たに製造した水酸化マグネ
シウムおよびマグネシウムアルコラードであって二酸化
炭素と接触すること々く貯蔵しておいたものがある。
その塩ないしケン化性誘導体と反、応して過塩基化マグ
ネシウム塩を生成する化合物のことである。この発明に
用いて有用な塩基反応性マグネシウム化合物には軽く力
焼した酸化マグネシウム、新たに製造した水酸化マグネ
シウムおよびマグネシウムアルコラードであって二酸化
炭素と接触すること々く貯蔵しておいたものがある。
塩基性カルデン酸マグネシウム塩を製造するために用い
られる塩基反応性マグネシウム化合物の量は少なくとも
化学量論的に過剰、すなわち、存在する全酸の中性塩を
得るために通常要するマグネシウムの量よりも過剰であ
ることが必要であり、置換芳香族ヒドロキシ含有カルボ
ン酸またはその誘導体1化学当量当り例えば酸化マグネ
シウムから誘導されたマグネシウム約15化学当量まで
に亘る。好ましくは、約0.5ないし約5.0当量過剰
に用いられる。置換芳香族ヒドロキシ含有カルビン酸ま
たはその誘導体を過塩基化するために用いることのでき
る塩基反応性マグネシウム化合物の中には、軽くまたは
活性的に力焼した市販の酸化マグネシウムがある。
られる塩基反応性マグネシウム化合物の量は少なくとも
化学量論的に過剰、すなわち、存在する全酸の中性塩を
得るために通常要するマグネシウムの量よりも過剰であ
ることが必要であり、置換芳香族ヒドロキシ含有カルボ
ン酸またはその誘導体1化学当量当り例えば酸化マグネ
シウムから誘導されたマグネシウム約15化学当量まで
に亘る。好ましくは、約0.5ないし約5.0当量過剰
に用いられる。置換芳香族ヒドロキシ含有カルビン酸ま
たはその誘導体を過塩基化するために用いることのでき
る塩基反応性マグネシウム化合物の中には、軽くまたは
活性的に力焼した市販の酸化マグネシウムがある。
軽く力焼した形態の酸化マグネシウムが好ましく1こレ
ニはモートン・エラストマグ20.エラストマグ100
.エラストマグ170.ダウ・シンセティ、り・マグネ
サイト、ダウ・チクタム等の商品名で市販されているも
のがある。
ニはモートン・エラストマグ20.エラストマグ100
.エラストマグ170.ダウ・シンセティ、り・マグネ
サイト、ダウ・チクタム等の商品名で市販されているも
のがある。
前記マグネシウム化合物と置換芳香族ヒドロキシ含有カ
ルビン酸またはその誘導体との反応に当り、酸化マグネ
シウムl化学当量につき少なくとも約0.1モルの水の
存在が必要である。
ルビン酸またはその誘導体との反応に当り、酸化マグネ
シウムl化学当量につき少なくとも約0.1モルの水の
存在が必要である。
好ましくは、酸化マグオシラム1化学当量当シ約0.1
モルないし約10モルの水が存在している。しかし、一
般に、水と酸化マグネシウムとの比は酸化マグネシウム
l化学描量当り水0.1〜0.5モル、好ましくは02
1〜2.0モルである。
モルないし約10モルの水が存在している。しかし、一
般に、水と酸化マグネシウムとの比は酸化マグネシウム
l化学描量当り水0.1〜0.5モル、好ましくは02
1〜2.0モルである。
既述のように、この発明の塩基性カル4?ン酸マグネシ
ウム塩t−製造するには置換芳香族ヒドロキシ含有カル
ビン酸またはその誘導体を水の存在下に酸化マグネシウ
ムと反応させる。場合に応じてこの反応を少なくとも1
種のイオウ含有有機酸の存在下におこなうことができる
。通常イオウ含有有機酸的0.05ないし約0.25当
量が用いられる。イオウ含有酸の誘導体例えば無水物、
塩、ノ・ライド、エステル等も用いられる。このイオウ
含有酸またはその誘導体は前記置換芳香族ヒドロキシ含
有カルぎン酸またはその誘導体1化学当量尚シ約0.2
5化学当量まで用いられる。好ましくは、前記置換芳香
族ヒドロキシ含有カルボン酸またはその誘導体l化学当
量につき約0.05ないし約0.25化学当量、好まし
くは約0.05ないし約0.1化学当量のイオウ含有酸
またはその誘導体が用いられる。
ウム塩t−製造するには置換芳香族ヒドロキシ含有カル
ビン酸またはその誘導体を水の存在下に酸化マグネシウ
ムと反応させる。場合に応じてこの反応を少なくとも1
種のイオウ含有有機酸の存在下におこなうことができる
。通常イオウ含有有機酸的0.05ないし約0.25当
量が用いられる。イオウ含有酸の誘導体例えば無水物、
塩、ノ・ライド、エステル等も用いられる。このイオウ
含有酸またはその誘導体は前記置換芳香族ヒドロキシ含
有カルぎン酸またはその誘導体1化学当量尚シ約0.2
5化学当量まで用いられる。好ましくは、前記置換芳香
族ヒドロキシ含有カルボン酸またはその誘導体l化学当
量につき約0.05ないし約0.25化学当量、好まし
くは約0.05ないし約0.1化学当量のイオウ含有酸
またはその誘導体が用いられる。
とくに有用なイオウ含有有機酸およびその誘導体は酸自
体または酸生成化合物すなわち酸の誘導体であって金属
例えばマグネシウムによって過塩基化され得るものであ
る。この酸またはその誘導体は典型的にはスルホン酸ま
たはその誘導体例えば金属塩、ノ・ライド、無水物、お
よび8個までの炭素原子を有する低級脂肪族アルコール
から誘導されたエステルである。
体または酸生成化合物すなわち酸の誘導体であって金属
例えばマグネシウムによって過塩基化され得るものであ
る。この酸またはその誘導体は典型的にはスルホン酸ま
たはその誘導体例えば金属塩、ノ・ライド、無水物、お
よび8個までの炭素原子を有する低級脂肪族アルコール
から誘導されたエステルである。
この発明で用いることのできるイオウ含有有機酸にはス
ルホン酸、スルファミン酸、スルフィン酸、チオスルホ
ン酸およびこれらの穏々の誘導体が含まれる。これらの
中でスルホン酸およびその誘導体がとくに有用であり、
これには当該脂肪族置換基が少なくとも8個の炭素原子
を含有する脂肪族置換スルホン酸が含まれる。
ルホン酸、スルファミン酸、スルフィン酸、チオスルホ
ン酸およびこれらの穏々の誘導体が含まれる。これらの
中でスルホン酸およびその誘導体がとくに有用であり、
これには当該脂肪族置換基が少なくとも8個の炭素原子
を含有する脂肪族置換スルホン酸が含まれる。
このスルホ/酸には、アルキルアリールスルホン酸、ア
ルキル脂環スルホン酸、アルキル複素環スルホン酸およ
び脂肪族スルホン酸であって脂肪族基が少なくとも12
個の脂肪族炭素原子を含有しているものが含まれる。−
スルホン酸およびその誘導体の具体例を挙げると石油ス
ルホン酸、モノもしくはポリワックス置換ナフチレンス
ルホン酸、フェノールスルホン酸、−)フェニルエーテ
ルスルホン酸、ゾフェニルエーテルゾスルホン酸、ナフ
チレンツスルフィドスルホン酸、ナフチレンジスルフィ
ドジスルホン酸、ジフェニルアミンジスルホン酸、ゾフ
ェニルアミシスルホン酸、チオフェンスルホン酸、クロ
ルナフチレンスルホン酸等である。他の置換スルホン酸
トしてはセチルクロルベンゼンスルホン酸、セチルフェ
ノールスルホン酸、セチルフェノールジスルフィドスル
ホン酸、セチルフェノールモノスルフィドスルホン酸、
ジラウリルベータナフトールスルホン酸、シカグリルニ
トロナフチレンスルホン酸、 /4’ラフインワックス
スルホン酸のような脂肪族スルホン酸r 不飽和t+ラ
フインワックススルホン酸、ヒドロキシ置換/4 ラフ
インワックススルホン酸、テトライソブチレンスルホン
酸、テトラアミルスルホン酸。
ルキル脂環スルホン酸、アルキル複素環スルホン酸およ
び脂肪族スルホン酸であって脂肪族基が少なくとも12
個の脂肪族炭素原子を含有しているものが含まれる。−
スルホン酸およびその誘導体の具体例を挙げると石油ス
ルホン酸、モノもしくはポリワックス置換ナフチレンス
ルホン酸、フェノールスルホン酸、−)フェニルエーテ
ルスルホン酸、ゾフェニルエーテルゾスルホン酸、ナフ
チレンツスルフィドスルホン酸、ナフチレンジスルフィ
ドジスルホン酸、ジフェニルアミンジスルホン酸、ゾフ
ェニルアミシスルホン酸、チオフェンスルホン酸、クロ
ルナフチレンスルホン酸等である。他の置換スルホン酸
トしてはセチルクロルベンゼンスルホン酸、セチルフェ
ノールスルホン酸、セチルフェノールジスルフィドスル
ホン酸、セチルフェノールモノスルフィドスルホン酸、
ジラウリルベータナフトールスルホン酸、シカグリルニ
トロナフチレンスルホン酸、 /4’ラフインワックス
スルホン酸のような脂肪族スルホン酸r 不飽和t+ラ
フインワックススルホン酸、ヒドロキシ置換/4 ラフ
インワックススルホン酸、テトライソブチレンスルホン
酸、テトラアミルスルホン酸。
りoル置換ハラフィンワ、クススルホン酸、ニトロソー
パラフィンワックススルホン酸9石油ナフチレンスルホ
ン酸、プリワックス置換シクロアルキルスルホン酸、お
よびこれら酸の程々の誘導体とくにアルカリ金属塩およ
びアルカリ土類金属塩が挙げられる。上記石油スルホン
酸には、例えば、米国特許第2480638号、同第2
483800号、同第2718265号、同第2726
261号、同第2794829号、同第2832801
号、同第3225086号、同第3337613号、同
第3351655号、同第2616904号、同第26
16905号、同第2723235号、同第27232
36号、および同第2777874号に記載されている
ような石油生成物から誘導されたよく知られたスルホン
酸が含まれる。
パラフィンワックススルホン酸9石油ナフチレンスルホ
ン酸、プリワックス置換シクロアルキルスルホン酸、お
よびこれら酸の程々の誘導体とくにアルカリ金属塩およ
びアルカリ土類金属塩が挙げられる。上記石油スルホン
酸には、例えば、米国特許第2480638号、同第2
483800号、同第2718265号、同第2726
261号、同第2794829号、同第2832801
号、同第3225086号、同第3337613号、同
第3351655号、同第2616904号、同第26
16905号、同第2723235号、同第27232
36号、および同第2777874号に記載されている
ような石油生成物から誘導されたよく知られたスルホン
酸が含まれる。
この発明の重要な特徴の1つはアルキル置換芳香族ヒド
ロキシ含有カルボン酸例えば7A/キル置換サリチル酸
等が従来必要であったアルコールやフェノール等の促進
剤や二酸化炭素等の無機酸性物質を用いることなく水の
存在下に酸化マグネシウムによって過塩基化され得ると
いうことである。この発明において、前記芳香族ヒドロ
キシ含有カルボン酸またはその誘導体は化学量論的に過
剰の、例えば約0.1ないし約15当量過剰の塩基反応
性マグネシウム化合物と水の存在下、場合に応じて約0
.25当量までの他のイオウ含有有機酸(例えば、スル
ホン酸)もしくはその誘導体の少なくとも1種の存在下
に少なくとも約25℃の温度で反応させる。好ましくは
、反応温度は約80℃ないし約300℃、より好ましく
は約80℃ないし200℃もしくは100℃ないし17
5℃である。
ロキシ含有カルボン酸例えば7A/キル置換サリチル酸
等が従来必要であったアルコールやフェノール等の促進
剤や二酸化炭素等の無機酸性物質を用いることなく水の
存在下に酸化マグネシウムによって過塩基化され得ると
いうことである。この発明において、前記芳香族ヒドロ
キシ含有カルボン酸またはその誘導体は化学量論的に過
剰の、例えば約0.1ないし約15当量過剰の塩基反応
性マグネシウム化合物と水の存在下、場合に応じて約0
.25当量までの他のイオウ含有有機酸(例えば、スル
ホン酸)もしくはその誘導体の少なくとも1種の存在下
に少なくとも約25℃の温度で反応させる。好ましくは
、反応温度は約80℃ないし約300℃、より好ましく
は約80℃ないし200℃もしくは100℃ないし17
5℃である。
反応は、好ましくは、少なくとも1種の実質的に不活性
の有機液体の存在下におこなわれ、その液体は総量の約
80重量%壕で、好ましくは約10ないし約50重量%
である。この有機液体には種々の市販の溶剤およびとく
に鉱油、例えば、スト、ダートソルベント、脂肪族、脂
環族または芳香族炭化水素、置換炭化水素、およびクロ
ルベンゼンのよう、な相応するノ・ログン化炭化水素、
さらにはこれらの組合せが含まれる。この有機液体は好
ましくは鉱油とこの鉱油に溶解するがこの鉱油よりも粘
度の低い少なくとも1種の希釈剤とよりなる油溶性液体
であってもよい。この希釈剤には、例えば、鉱油と、N
工tf、ケロセン−、キシレン、トルエン、エチルベン
ゼン、グロビルインゼン、クメン、フルオルベンゼン、
クロルベンゼン、ブロムベンゼン、フルオルトルエン、
ヘゲテン、オクテン。
の有機液体の存在下におこなわれ、その液体は総量の約
80重量%壕で、好ましくは約10ないし約50重量%
である。この有機液体には種々の市販の溶剤およびとく
に鉱油、例えば、スト、ダートソルベント、脂肪族、脂
環族または芳香族炭化水素、置換炭化水素、およびクロ
ルベンゼンのよう、な相応するノ・ログン化炭化水素、
さらにはこれらの組合せが含まれる。この有機液体は好
ましくは鉱油とこの鉱油に溶解するがこの鉱油よりも粘
度の低い少なくとも1種の希釈剤とよりなる油溶性液体
であってもよい。この希釈剤には、例えば、鉱油と、N
工tf、ケロセン−、キシレン、トルエン、エチルベン
ゼン、グロビルインゼン、クメン、フルオルベンゼン、
クロルベンゼン、ブロムベンゼン、フルオルトルエン、
ヘゲテン、オクテン。
ノナン、デカン、トリメチルペンタン、シクロヘキサン
、シクロヘプタン、エチルシクロヘキサン、シクロオク
タンおよびこれら種々の組合せ等の1種もしくはそれ以
上の脂肪族、脂環族もしくは芳香族炭化水素またはハロ
ダン化炭化水素との組合せが含まれる。
、シクロヘプタン、エチルシクロヘキサン、シクロオク
タンおよびこれら種々の組合せ等の1種もしくはそれ以
上の脂肪族、脂環族もしくは芳香族炭化水素またはハロ
ダン化炭化水素との組合せが含まれる。
この発明のカルボン酸金属塩を製造するに際し、その方
法は室温もしくはそれ以上の温度で1種もしくはそれ以
上の反応体を任意の順番で接触させることよりなるもの
である。したがって、例えば、当該酸もしくはその誘導
体を効果−量の水および有機希釈剤の存在下、約300
℃までもしくはそれ以上の温度でマグネシウム化合物と
接触させ反応させることができる。反応温度の上限は反
応混合物または個々の反応体もしくは生成物いずれかの
分解温度であり、好ましくは約175℃ないし約200
℃である。
法は室温もしくはそれ以上の温度で1種もしくはそれ以
上の反応体を任意の順番で接触させることよりなるもの
である。したがって、例えば、当該酸もしくはその誘導
体を効果−量の水および有機希釈剤の存在下、約300
℃までもしくはそれ以上の温度でマグネシウム化合物と
接触させ反応させることができる。反応温度の上限は反
応混合物または個々の反応体もしくは生成物いずれかの
分解温度であり、好ましくは約175℃ないし約200
℃である。
既述の各成分を反応させた後、反応混合物を少なくとも
約0.5時間還流させる。通常、反応混合物は曇シがな
くなるまで反応させる。反応混合物は、日光の下で裸眼
によって一察して曇りが見えなかったら曇りがないもの
と考えられる。普通、上記還流時間は0.5ないし5.
0時間、通常0.5ないし2.5時間である。
約0.5時間還流させる。通常、反応混合物は曇シがな
くなるまで反応させる。反応混合物は、日光の下で裸眼
によって一察して曇りが見えなかったら曇りがないもの
と考えられる。普通、上記還流時間は0.5ないし5.
0時間、通常0.5ないし2.5時間である。
既述のように、この発明の置換芳香族ヒドロキシ含有カ
ルボン酸の過塩基化金属塩は種々の方法によって製造す
ることができ、好ましくは、置換芳香族ヒドロキシ含有
カルd?ン酸、その無水物もしくは金属塩例えばアルキ
ル化サリチル酸マグネシウム塩を用ビ、ついで化学量論
的に過製のマグネシウム化合物を加えて金属比が1.0
ないし約15過剰のカル?/酸系組成物を得るようにし
て製造することができる。したがって、例えば、まず、
置換芳香族ヒドロキシ含有カルデン酸の金属塩例えばア
ルカリ金属塩またはアルカリ土類金属基金調製し、これ
を次の酸化マグネシウムによる過塩基化における中間体
゛として用いて所望の塩基性塩を得ることができる。こ
の発明の主目的は置換芳香族ヒドロキシ含有カルがン酸
の過塩基化ないし塩基性マグネシウム塩を提供すること
であるが、当該金属塩中に存在する金属はマグネシウム
だけである必要はないことは明らかであろう。実際、周
期律表第1族および第■族金属Z)ら選ばれたマグネシ
ウム以外の金属がこの発明の塩基性カルボン酸マグネシ
ウム塩中に存在していてもかまわない。例えば、マグネ
シウム以外のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属塩
を出発物質に用いた場合、得られる塩基性マグネシウム
塩は出発物質に存在していたマグネシウム以外の金属を
含有することとなる。例えば、金属塩例えばアルキル化
サリチル酸のアルカリ金属塩を中間体として用いた場合
、その金属塩は酸性、中性。
ルボン酸の過塩基化金属塩は種々の方法によって製造す
ることができ、好ましくは、置換芳香族ヒドロキシ含有
カルd?ン酸、その無水物もしくは金属塩例えばアルキ
ル化サリチル酸マグネシウム塩を用ビ、ついで化学量論
的に過製のマグネシウム化合物を加えて金属比が1.0
ないし約15過剰のカル?/酸系組成物を得るようにし
て製造することができる。したがって、例えば、まず、
置換芳香族ヒドロキシ含有カルデン酸の金属塩例えばア
ルカリ金属塩またはアルカリ土類金属基金調製し、これ
を次の酸化マグネシウムによる過塩基化における中間体
゛として用いて所望の塩基性塩を得ることができる。こ
の発明の主目的は置換芳香族ヒドロキシ含有カルがン酸
の過塩基化ないし塩基性マグネシウム塩を提供すること
であるが、当該金属塩中に存在する金属はマグネシウム
だけである必要はないことは明らかであろう。実際、周
期律表第1族および第■族金属Z)ら選ばれたマグネシ
ウム以外の金属がこの発明の塩基性カルボン酸マグネシ
ウム塩中に存在していてもかまわない。例えば、マグネ
シウム以外のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属塩
を出発物質に用いた場合、得られる塩基性マグネシウム
塩は出発物質に存在していたマグネシウム以外の金属を
含有することとなる。例えば、金属塩例えばアルキル化
サリチル酸のアルカリ金属塩を中間体として用いた場合
、その金属塩は酸性、中性。
塩基性いずれのタイプであってもかまわない。
この置換芳香族ヒドロキシ含有カルデン酸の酸性、中性
もしくは塩基性塩のいずれも化学11論的に過剰の酸化
マグネシウムと反応させて金属比が約15までの生成物
を得ることができる。
もしくは塩基性塩のいずれも化学11論的に過剰の酸化
マグネシウムと反応させて金属比が約15までの生成物
を得ることができる。
既述のように、この発明方法によって得た生成物は、存
在する陵線当量数を基準として少なくとも約150チ、
好ましくは約200チ、よシ好ましくは約250%の化
学量論的当量量のマグネシウムを含有している。例えば
、置換芳香族ヒドロキシ含有カルボン酸が0. g当量
そしてスルホン酸が0.1当量存在する場合、この発明
の生成物は少なくとも1.5当量、好ましくは260当
量、より好ましくは2.5当量のマグネシウムを含有す
るわけである。
在する陵線当量数を基準として少なくとも約150チ、
好ましくは約200チ、よシ好ましくは約250%の化
学量論的当量量のマグネシウムを含有している。例えば
、置換芳香族ヒドロキシ含有カルボン酸が0. g当量
そしてスルホン酸が0.1当量存在する場合、この発明
の生成物は少なくとも1.5当量、好ましくは260当
量、より好ましくは2.5当量のマグネシウムを含有す
るわけである。
以下にこの発明に用いられるマグネシウム塩の製造例を
記す。とくに他の指示がない限り、全ての「部」および
「饅」は重量表示であり、酸化マグネシウムは軽く力焼
した酸化マグネシウムである。
記す。とくに他の指示がない限り、全ての「部」および
「饅」は重量表示であり、酸化マグネシウムは軽く力焼
した酸化マグネシウムである。
製造例1
当該アルキル基が平均で約18個の脂肪族炭素原子を含
有するアルキル化サリチル酸の実質的に中性のマグネシ
ウム塩約0.5当量を含有する鉱油溶液約512部およ
びジノニルベンゼンスルホン酸約0.037当量を含有
する油混合物約30部よシなる反応混合物を酸化マグネ
シウム約15部(約o、65当量)およびキシレン約2
50部とともにフラスコに仕込み、約60’Cないし7
0℃に熱した。ついで、この反応混合物を約85℃に熱
し、水約60部加えた。得られた反応混合物を約95℃
ないし100Cの還流温度下に約1.5時間保持し、つ
いで減圧下に155〜160℃の温度でストリッピング
し、ろ過した。ろ液は硫酸塩化灰分含量12.35%(
ASTMD−874、I PI 63 )によって特徴
づけられる塩基性カルボン酸マグネシウム塩であってマ
グネシウムの化学量論当折量の200%のマグネシウム
を含有するものよシなるものであった。
有するアルキル化サリチル酸の実質的に中性のマグネシ
ウム塩約0.5当量を含有する鉱油溶液約512部およ
びジノニルベンゼンスルホン酸約0.037当量を含有
する油混合物約30部よシなる反応混合物を酸化マグネ
シウム約15部(約o、65当量)およびキシレン約2
50部とともにフラスコに仕込み、約60’Cないし7
0℃に熱した。ついで、この反応混合物を約85℃に熱
し、水約60部加えた。得られた反応混合物を約95℃
ないし100Cの還流温度下に約1.5時間保持し、つ
いで減圧下に155〜160℃の温度でストリッピング
し、ろ過した。ろ液は硫酸塩化灰分含量12.35%(
ASTMD−874、I PI 63 )によって特徴
づけられる塩基性カルボン酸マグネシウム塩であってマ
グネシウムの化学量論当折量の200%のマグネシウム
を含有するものよシなるものであった。
製造例2
当該アルキル基が平均で約16ないし24個の脂肪族炭
素原子を有するアルキル化サリチル酸の実質的に中性の
マグネシウム塩約0.5当量含有する鉱油溶液約506
部および製造例1で用いたアルキル化ベンゼンスルホン
酸約0.037当量を含有する油混合物約30部よシな
る反応混合物を酸化マグネシウム約22部(約1.0当
量)およびキシレン約250部とともにフラスコに仕込
み、約60ないし70℃に熱した。ついで、この反応混
合物を約85℃に熱し、水約60部を加え、還流温度に
熱した。この反応混合物を約95〜100℃の還流温度
下に約1.5時間保持し、ついで40 pTaHgの減
圧下約155℃でストリッピングし、ろ過した。ろ液は
塩基性カルデン酸マグネシウム塩よりなるものであり、
硫酸塩化灰分含量15.594(化学量論量の274チ
に相当)であった。
素原子を有するアルキル化サリチル酸の実質的に中性の
マグネシウム塩約0.5当量含有する鉱油溶液約506
部および製造例1で用いたアルキル化ベンゼンスルホン
酸約0.037当量を含有する油混合物約30部よシな
る反応混合物を酸化マグネシウム約22部(約1.0当
量)およびキシレン約250部とともにフラスコに仕込
み、約60ないし70℃に熱した。ついで、この反応混
合物を約85℃に熱し、水約60部を加え、還流温度に
熱した。この反応混合物を約95〜100℃の還流温度
下に約1.5時間保持し、ついで40 pTaHgの減
圧下約155℃でストリッピングし、ろ過した。ろ液は
塩基性カルデン酸マグネシウム塩よりなるものであり、
硫酸塩化灰分含量15.594(化学量論量の274チ
に相当)であった。
製造例3
当該アルキル基が平均で16ないし24個の脂肪族炭素
原子を有するアルキル化すリチル酸約4.0当量を含有
する鉱油溶液約4048部および製造例1で用いたアル
キル化ベンゼンスルホン酸約0.3当量を含有する油混
合物約240部よりなる反応混合物を酸化マグネシウム
約176部(約8.0当量)およびキシレン約2000
部とともにフラスコに仕込み、約60〜75℃に熱した
。ついで、この反応混合物を約82℃に熱し、これに水
約480部を加え、得られた混合物を還流温度に熱した
。この反応混合物を約95〜100℃の還流温度下に約
1時間保持し、ついでまず、窒素を吹き込みながら約1
70℃でストリッピングし続いて40mmHgの減圧下
155℃でストリッピングし、ろ過した。ろ液は塩基性
カルピン酸化グネシウム塩よりなり、化学量論量の27
7%に相当する硫酸塩化灰分含量15.77チを有する
ものであった。
原子を有するアルキル化すリチル酸約4.0当量を含有
する鉱油溶液約4048部および製造例1で用いたアル
キル化ベンゼンスルホン酸約0.3当量を含有する油混
合物約240部よりなる反応混合物を酸化マグネシウム
約176部(約8.0当量)およびキシレン約2000
部とともにフラスコに仕込み、約60〜75℃に熱した
。ついで、この反応混合物を約82℃に熱し、これに水
約480部を加え、得られた混合物を還流温度に熱した
。この反応混合物を約95〜100℃の還流温度下に約
1時間保持し、ついでまず、窒素を吹き込みながら約1
70℃でストリッピングし続いて40mmHgの減圧下
155℃でストリッピングし、ろ過した。ろ液は塩基性
カルピン酸化グネシウム塩よりなり、化学量論量の27
7%に相当する硫酸塩化灰分含量15.77チを有する
ものであった。
製造例4
当該アルキル基が平均で16ないし24個の脂肪族炭素
原子を有するアルキル化サリチル酸の実質的に中性のカ
リウム塩を11は化学量論量の塩化マグネシウムと反応
させて所望のアルキル化サリチル酸の実質的に中性のマ
グネシウム塩を調製した。仁の中性マグネシウム塩約6
.50当量を含有する鉱油溶液約6580部および製造
例1で用いたアルキル化ベンゼンスルホン酸約0.48
当量を含有する油混合物約388部よシなる混合物を酸
化マグネシウム約285部(14当量)およびキシレン
約3252部とともにフラスコに仕込み、約55ないし
75℃に熱した。この反応混合物を約82℃に熱し、こ
れに水約780部を加え、得られた反応混合物を還流温
度に熱した。この反応混合物を約95〜100℃の還流
温度下に約1時間保持し、ついで、50saHgの減圧
下約170℃でストリ。
原子を有するアルキル化サリチル酸の実質的に中性のカ
リウム塩を11は化学量論量の塩化マグネシウムと反応
させて所望のアルキル化サリチル酸の実質的に中性のマ
グネシウム塩を調製した。仁の中性マグネシウム塩約6
.50当量を含有する鉱油溶液約6580部および製造
例1で用いたアルキル化ベンゼンスルホン酸約0.48
当量を含有する油混合物約388部よシなる混合物を酸
化マグネシウム約285部(14当量)およびキシレン
約3252部とともにフラスコに仕込み、約55ないし
75℃に熱した。この反応混合物を約82℃に熱し、こ
れに水約780部を加え、得られた反応混合物を還流温
度に熱した。この反応混合物を約95〜100℃の還流
温度下に約1時間保持し、ついで、50saHgの減圧
下約170℃でストリ。
ピングし、ろ過した。ろ液は塩基性カルボン酸マグネシ
ウム塩よシなり、硫酸塩化灰分含量15.7%(化学量
論当量量の276チに相当)であった。
ウム塩よシなり、硫酸塩化灰分含量15.7%(化学量
論当量量の276チに相当)であった。
製造例5
当該アルキル基が平均で約18個の脂肪族炭素原子を有
するアルキル化サリチル酸の実質的に中性のマグネシウ
ム塩約1.0当量を含有する鉱油溶液約1025部およ
び製造例1で用いたγルキル化ベンゼンスルホン酸O,
O4当量トオレイ/酸約0.04当量とを含有する油混
合物約60部よりなる反応混合物を酸化マグネシウム約
60部およびキシレン約500部とともにフラスコに仕
込み、約65℃ないし75℃に熱した。ついで、この反
応混合物を約90℃に熱し、これに水約240部を加え
、還流温度に熱した。
するアルキル化サリチル酸の実質的に中性のマグネシウ
ム塩約1.0当量を含有する鉱油溶液約1025部およ
び製造例1で用いたγルキル化ベンゼンスルホン酸O,
O4当量トオレイ/酸約0.04当量とを含有する油混
合物約60部よりなる反応混合物を酸化マグネシウム約
60部およびキシレン約500部とともにフラスコに仕
込み、約65℃ないし75℃に熱した。ついで、この反
応混合物を約90℃に熱し、これに水約240部を加え
、還流温度に熱した。
この反応混合物を約95〜100℃の還流温度下に約2
時間保持し、ついで、約160℃でストリッピングし、
ろ過した。ろ液は所望の塩基性カルボン酸マグネシウム
塩よりなるものであった0 製造例6 当該アルキル基が平均で約16カいし24個の脂肪族炭
素原子を有するアルキル化サリチル酸の実質的に中性の
マグネシウム塩約1.5当量を含有する鉱油溶液約15
00部および製造例1で用いたアルキル化ベンゼンスル
ホン酸0.08当量とトール油脂肪酸約0.04当量と
を含有する油混合物約90部よりなる反応混合物を酸化
マグネシウム約60部(3,0当i)およびキシレン約
500部とともにフラスコに加え、約65℃に熱した。
時間保持し、ついで、約160℃でストリッピングし、
ろ過した。ろ液は所望の塩基性カルボン酸マグネシウム
塩よりなるものであった0 製造例6 当該アルキル基が平均で約16カいし24個の脂肪族炭
素原子を有するアルキル化サリチル酸の実質的に中性の
マグネシウム塩約1.5当量を含有する鉱油溶液約15
00部および製造例1で用いたアルキル化ベンゼンスル
ホン酸0.08当量とトール油脂肪酸約0.04当量と
を含有する油混合物約90部よりなる反応混合物を酸化
マグネシウム約60部(3,0当i)およびキシレン約
500部とともにフラスコに加え、約65℃に熱した。
ついで、この反応混合物を約85℃に熱し、これに水約
180部を加え、還流温度に熱した。この反応混合物を
約95℃〜100℃の還流温度下に約2時間保持し、つ
いで40 m Hgの減圧下約155℃でストリッピン
グし、ろ過した。ろ液は所望の塩基性カル?ン酸マグネ
シウム塩よシなるものであった。
180部を加え、還流温度に熱した。この反応混合物を
約95℃〜100℃の還流温度下に約2時間保持し、つ
いで40 m Hgの減圧下約155℃でストリッピン
グし、ろ過した。ろ液は所望の塩基性カル?ン酸マグネ
シウム塩よシなるものであった。
製造例7
当該アルキル基が平均で少なくとも約18個の脂肪族炭
素原子を有するアルキル化サリチル酸の実質的に中性の
マグネシウム塩約1.0当量および石油ナフテンスルホ
ン酸約0.08当量を含有する鉱油溶液約1025部、
酸化マグネシウム約60部(3,0当量)およびキシレ
ン約750部よりなる反応混合物をフラスコに仕込み、
約75℃に熱した。ついで、この反応混合物を約85℃
に熱し、これに水約440部を加え、還流温度に熱した
。この反応混合物を約95〜100℃の還流温度下に約
2時間熱し、ついで40+maHgの減圧下約160℃
でストリッピングし、ろ過した。ろ液は所望の塩基性カ
ルデン酸マグネシウム塩よりなるものであった。
素原子を有するアルキル化サリチル酸の実質的に中性の
マグネシウム塩約1.0当量および石油ナフテンスルホ
ン酸約0.08当量を含有する鉱油溶液約1025部、
酸化マグネシウム約60部(3,0当量)およびキシレ
ン約750部よりなる反応混合物をフラスコに仕込み、
約75℃に熱した。ついで、この反応混合物を約85℃
に熱し、これに水約440部を加え、還流温度に熱した
。この反応混合物を約95〜100℃の還流温度下に約
2時間熱し、ついで40+maHgの減圧下約160℃
でストリッピングし、ろ過した。ろ液は所望の塩基性カ
ルデン酸マグネシウム塩よりなるものであった。
製造例8
当該アルキル基が平均で約18個の脂肪族炭素原子を有
するアルキル化ヒドロキシ安息香酸約1.0当量を含有
する油溶液約1025部および[造例1で用いたアルキ
ル化ベンゼンスルホン酸のナトリウム塩約0.08当量
を含有する油混合物よシなる反応混合物を酸化マグネシ
ウム約60部(3,0当量)およびキシレンを含有する
溶剤約500部とともにフラスコに仕込み、約60〜7
5℃に熱した。ついで、この反応混合物を約85℃に熱
し、これに水約60部を加え、還流温度に熱した。この
反応混合物を約95〜100℃の還流温度下に約2時間
保持し、ついで40mHgの減圧下約150℃でストリ
。
するアルキル化ヒドロキシ安息香酸約1.0当量を含有
する油溶液約1025部および[造例1で用いたアルキ
ル化ベンゼンスルホン酸のナトリウム塩約0.08当量
を含有する油混合物よシなる反応混合物を酸化マグネシ
ウム約60部(3,0当量)およびキシレンを含有する
溶剤約500部とともにフラスコに仕込み、約60〜7
5℃に熱した。ついで、この反応混合物を約85℃に熱
し、これに水約60部を加え、還流温度に熱した。この
反応混合物を約95〜100℃の還流温度下に約2時間
保持し、ついで40mHgの減圧下約150℃でストリ
。
ピングし、ろ過した。ろ液は所望の塩基性カル?ン酸マ
グネシウム塩よりなるものであった。
グネシウム塩よりなるものであった。
製造例9
尚該アルキル基が平均で約16ないし24個の脂肪族炭
素原子を有するアルキル化サリチル酸の実質的に中性の
ナトリウム塩約0.5当量を含有する油溶液約512部
および製造例1で用いたアルキル化ベンゼンスルホンl
t約0.25当量を含有する油混合物よりなる反応混合
物を酸化マグネシウム約4.0当量およびキシレン約5
000部とともにフラスコに仕込み、約75℃に熱した
。ついで、この反応混合物を約85℃に熱し、これに水
約200部を加え、ついで還流温度に熱した。この反応
混合物を約95〜100℃の還流温度下に約2時間保持
し、ついで減圧下約150℃でストリッピングし、ろ過
した。ろ液は所望の塩基性カルボン酸マグネシウム塩よ
りなるものであった。
素原子を有するアルキル化サリチル酸の実質的に中性の
ナトリウム塩約0.5当量を含有する油溶液約512部
および製造例1で用いたアルキル化ベンゼンスルホンl
t約0.25当量を含有する油混合物よりなる反応混合
物を酸化マグネシウム約4.0当量およびキシレン約5
000部とともにフラスコに仕込み、約75℃に熱した
。ついで、この反応混合物を約85℃に熱し、これに水
約200部を加え、ついで還流温度に熱した。この反応
混合物を約95〜100℃の還流温度下に約2時間保持
し、ついで減圧下約150℃でストリッピングし、ろ過
した。ろ液は所望の塩基性カルボン酸マグネシウム塩よ
りなるものであった。
製造例10
当該アルキル基が平均で約16ないし約24個の脂肪族
炭素原子を鳴するアルキル化サリチル酸の実質的に中性
のカルシウム塩約i、o当zを含有する鉱油溶液約10
25部および製造例1で用いたアルキル化ベンゼンスル
ホン酸のナトリウム塩約0.12当量を含有する油混合
物よりなる反応混合物を酸化マグネシウム約60部(3
,0当量)およびキシレンを含有する有機溶−剛的75
0部とともにフラスコに仕込み、約60〜70℃に熱し
た。ついで、この反応混合物を約85℃に熱し、これに
水約200部を加え、還流温度に熱した。この反応混合
物を約95ないし100℃の還流温度下に約2時間保持
し、ついで減圧下約165℃でストリッピングし、ろ過
した。ろ液は所望の塩基性カル?ン酸マグネシウム塩よ
υなるものであった。
炭素原子を鳴するアルキル化サリチル酸の実質的に中性
のカルシウム塩約i、o当zを含有する鉱油溶液約10
25部および製造例1で用いたアルキル化ベンゼンスル
ホン酸のナトリウム塩約0.12当量を含有する油混合
物よりなる反応混合物を酸化マグネシウム約60部(3
,0当量)およびキシレンを含有する有機溶−剛的75
0部とともにフラスコに仕込み、約60〜70℃に熱し
た。ついで、この反応混合物を約85℃に熱し、これに
水約200部を加え、還流温度に熱した。この反応混合
物を約95ないし100℃の還流温度下に約2時間保持
し、ついで減圧下約165℃でストリッピングし、ろ過
した。ろ液は所望の塩基性カル?ン酸マグネシウム塩よ
υなるものであった。
製造例11
当該アルキル基が平均で少なくとも18個の炭素原子を
有するアルキル化ヒドロキシ安息香酸の実質的に中性の
マグネシウム塩約0.5当量を含有する鉱油溶液約51
2部およびナフテン酸約0.04当量を含有する油混合
物よりなる反応混合物を酸化マグネシウム約60部(3
,0当量)およびキシレン約500部とともにフラスコ
に加え、約60〜70℃に熱した。ついで、この反応混
合物を約85℃に熱し、これに水約180部を加え、還
流温度に熱した。この反応混合物を約95℃ないし10
0℃の還流温度下に約2時間保持し、ついで減圧下約1
50℃でストリッピングし、ろ過した。ろ液は所望の塩
基性カルデン酸マグネシウム塩よりなるものであった。
有するアルキル化ヒドロキシ安息香酸の実質的に中性の
マグネシウム塩約0.5当量を含有する鉱油溶液約51
2部およびナフテン酸約0.04当量を含有する油混合
物よりなる反応混合物を酸化マグネシウム約60部(3
,0当量)およびキシレン約500部とともにフラスコ
に加え、約60〜70℃に熱した。ついで、この反応混
合物を約85℃に熱し、これに水約180部を加え、還
流温度に熱した。この反応混合物を約95℃ないし10
0℃の還流温度下に約2時間保持し、ついで減圧下約1
50℃でストリッピングし、ろ過した。ろ液は所望の塩
基性カルデン酸マグネシウム塩よりなるものであった。
製造例12
当該アルキル基が平均で約18個の脂肪族炭素原子を有
するアルキル化没食子酸約1,0嶺量を含有する油溶液
約1025部および石油スルホン酸のナトリウム塩約0
.1当量を含有する油混合物よりなる反応混合物を酸化
マグネシウム約6°0部(3,0当量)およびキシレン
を含有する有機溶剤約500部とともにフラスコに仕込
み、約60〜75℃に熱した。ついでこの反応混合物を
約85℃に熱し、これに水約120部を加え、還流温度
に熱した。この反応混合物を約95〜100℃の還流温
度下に約2時間保持し、ついで減圧下約160℃でスト
リッピングし、ろ過した。ろ液は所望の塩基性カルゲン
酸マグネシウム塩よシなるものであった。
するアルキル化没食子酸約1,0嶺量を含有する油溶液
約1025部および石油スルホン酸のナトリウム塩約0
.1当量を含有する油混合物よりなる反応混合物を酸化
マグネシウム約6°0部(3,0当量)およびキシレン
を含有する有機溶剤約500部とともにフラスコに仕込
み、約60〜75℃に熱した。ついでこの反応混合物を
約85℃に熱し、これに水約120部を加え、還流温度
に熱した。この反応混合物を約95〜100℃の還流温
度下に約2時間保持し、ついで減圧下約160℃でスト
リッピングし、ろ過した。ろ液は所望の塩基性カルゲン
酸マグネシウム塩よシなるものであった。
製造例13
当該アルキル基が平均で約16個の脂肪族炭素原子を有
するアルキル化2.5−ジヒドロキシ安息香酸約1.0
当量を含有する油溶液約1000部および石油スルホン
酸約0.05当量とトール油脂肪酸約0.05当量とを
含有する油混合物よりなる反応混合物を酸化マグネシウ
ム約160部(8,0当量)およびキシレンを含有する
有機溶剤約600部とともにフラスコに仕込み、約60
ないし75℃に熱した。ついで、この反応混合物を約8
5℃に熱し、これに水約90部を加え、還流温度に熱し
た。この反応混合物を約95〜100℃の還流温度下に
約3時間保持し、ついで減圧下約150℃でス) IJ
ッピ/グし、ろ過した。ろ液は所望の塩基性カルボ/酸
マグネシウム塩よりなるものであった。
するアルキル化2.5−ジヒドロキシ安息香酸約1.0
当量を含有する油溶液約1000部および石油スルホン
酸約0.05当量とトール油脂肪酸約0.05当量とを
含有する油混合物よりなる反応混合物を酸化マグネシウ
ム約160部(8,0当量)およびキシレンを含有する
有機溶剤約600部とともにフラスコに仕込み、約60
ないし75℃に熱した。ついで、この反応混合物を約8
5℃に熱し、これに水約90部を加え、還流温度に熱し
た。この反応混合物を約95〜100℃の還流温度下に
約3時間保持し、ついで減圧下約150℃でス) IJ
ッピ/グし、ろ過した。ろ液は所望の塩基性カルボ/酸
マグネシウム塩よりなるものであった。
製造例14
当該アルキル基が平均で少なくとも約16個の脂肪族炭
素原子を有するアルキル化−ヒドロキシ−1,3−ベン
ゼンゾカルポン酸約1.5当量を含有する油溶液約15
75部およびトール油脂肪酸的0.5当量を含有する油
混合物よりなる反応混合物を酸化マグネシウム約120
部(6,0当量)およびキシレンを含有する有機溶剤約
700部とともにフラスコに仕込み、約70〜75℃に
熱した。ついで、この反応混合物を約85℃に熱し、こ
れに本釣200部を加え、還流温度に熱した。この反応
混合物を約95〜100℃の還流温反下に約3時間保持
し、ついで減圧下約155℃でストリッピングし、ろ過
した。ろ液は所望の塩基性カルボン酸化グネシウム塩よ
りなるものであった。
素原子を有するアルキル化−ヒドロキシ−1,3−ベン
ゼンゾカルポン酸約1.5当量を含有する油溶液約15
75部およびトール油脂肪酸的0.5当量を含有する油
混合物よりなる反応混合物を酸化マグネシウム約120
部(6,0当量)およびキシレンを含有する有機溶剤約
700部とともにフラスコに仕込み、約70〜75℃に
熱した。ついで、この反応混合物を約85℃に熱し、こ
れに本釣200部を加え、還流温度に熱した。この反応
混合物を約95〜100℃の還流温反下に約3時間保持
し、ついで減圧下約155℃でストリッピングし、ろ過
した。ろ液は所望の塩基性カルボン酸化グネシウム塩よ
りなるものであった。
製造例15
当該アルキル基が平均で少なくとも約16個の脂肪族炭
素原子を有するアルキル化1−ヒドロキシ−2−ナフト
エ酸約0.5当量を含有する油溶液約500部および石
油スルホン酸0.25当量を含有する油混合物よりなる
反応混合物を酸化マグネシウム約30部(1,5当量)
および有機溶剤約250部とともに反応器に仕込み、約
60〜75℃に熱した。ついで、この反応混合物を約8
5℃に熱し、これに本釣30部を加え、還流温度に熱し
た。この反応混合物を約95〜100℃の還流温度下に
約2時間保持し、ついで減圧下約150℃でスリッピン
グし、ろ過した。ろ液は所望の塩基性カルダン酸化グネ
シウム塩よりなるものであった。
素原子を有するアルキル化1−ヒドロキシ−2−ナフト
エ酸約0.5当量を含有する油溶液約500部および石
油スルホン酸0.25当量を含有する油混合物よりなる
反応混合物を酸化マグネシウム約30部(1,5当量)
および有機溶剤約250部とともに反応器に仕込み、約
60〜75℃に熱した。ついで、この反応混合物を約8
5℃に熱し、これに本釣30部を加え、還流温度に熱し
た。この反応混合物を約95〜100℃の還流温度下に
約2時間保持し、ついで減圧下約150℃でスリッピン
グし、ろ過した。ろ液は所望の塩基性カルダン酸化グネ
シウム塩よりなるものであった。
製造例16
(=) 希釈剤鉱油中の”16〜C24置換サリチル酸
のカリウム塩6240グラムに二塩化イオウ309グラ
ムe1時間かけて加えた。この添加の間、反応混合物は
150℃に保持した。添加終了後、反応混合物を120
℃に冷却し、これにキシレン700グラムおよび水30
0グラムを加えた。この混合物t−0,75時間還流さ
せ、窒素を吹き込みながら165℃までストリッピング
した。ろ過助材によってろ過して所望のシアリールスル
フィド中間体を得た。
のカリウム塩6240グラムに二塩化イオウ309グラ
ムe1時間かけて加えた。この添加の間、反応混合物は
150℃に保持した。添加終了後、反応混合物を120
℃に冷却し、これにキシレン700グラムおよび水30
0グラムを加えた。この混合物t−0,75時間還流さ
せ、窒素を吹き込みながら165℃までストリッピング
した。ろ過助材によってろ過して所望のシアリールスル
フィド中間体を得た。
伽)上記のジアリールスルフィド中間体509グラム、
キシレン250グラムおよび実施例1のスルホ/酸34
グラムよりなる混合物に酸化マグネシウム33グラムを
加えた。この添加の間、温度160℃に保持した。つい
で、温度を85℃に上げ、水60グラムを加えた。この
反応混合物を95℃で1.0時間速流させ、30部mH
Hの減圧下で180℃までストリッピングし、ろ過助材
を通してろ過して所望最終生成物を得た。
キシレン250グラムおよび実施例1のスルホ/酸34
グラムよりなる混合物に酸化マグネシウム33グラムを
加えた。この添加の間、温度160℃に保持した。つい
で、温度を85℃に上げ、水60グラムを加えた。この
反応混合物を95℃で1.0時間速流させ、30部mH
Hの減圧下で180℃までストリッピングし、ろ過助材
を通してろ過して所望最終生成物を得た。
この生成物は硫酸マグネシウム含有ft15.76チを
有し、これは化学量論当量の270%のマグネシウムを
含有することを示すものであった。
有し、これは化学量論当量の270%のマグネシウムを
含有することを示すものであった。
製造例17
製造例1の鉱油溶液256部および製造例1のスルホン
酸約0.019部を含有する油混合物をフラスコに加え
た。この混合物に、塩化マグネシウム36部をぎ有する
水酸液を1ノルマル水酸化ナトリウム3,75す、トル
で処理するととによって生成した水酸化マグネシウム2
2部を含有する懸濁液を加えた。さらに、キシレン12
5部を加え、得られた混合物を約60〜70℃に熱した
。ついで、この反応混合物に水約60部を加え、還流下
(95〜105℃)に1.5時間保持した。窒素を吹き
込みながら3゜、Hgの圧力下155ないし160℃で
ストリッピングし、残渣をろ過することによって所望生
成物を得た。
酸約0.019部を含有する油混合物をフラスコに加え
た。この混合物に、塩化マグネシウム36部をぎ有する
水酸液を1ノルマル水酸化ナトリウム3,75す、トル
で処理するととによって生成した水酸化マグネシウム2
2部を含有する懸濁液を加えた。さらに、キシレン12
5部を加え、得られた混合物を約60〜70℃に熱した
。ついで、この反応混合物に水約60部を加え、還流下
(95〜105℃)に1.5時間保持した。窒素を吹き
込みながら3゜、Hgの圧力下155ないし160℃で
ストリッピングし、残渣をろ過することによって所望生
成物を得た。
製造例18
当該アルキル基が平均で約16ないし24個の脂肪族炭
素原子を有するアルキル化サリチル酸の実質的に中性の
マグネシウム塩約0.5当景を含有する鉱油溶液約51
2部、酸化マグネシウム約15部(0,75当量)およ
びキシレン約250部を約60ないし70℃で反応器に
仕込んだ。ついで、この反応混合物を約85℃に熱し、
これに約60部を加え、還流温度に熱した。
素原子を有するアルキル化サリチル酸の実質的に中性の
マグネシウム塩約0.5当景を含有する鉱油溶液約51
2部、酸化マグネシウム約15部(0,75当量)およ
びキシレン約250部を約60ないし70℃で反応器に
仕込んだ。ついで、この反応混合物を約85℃に熱し、
これに約60部を加え、還流温度に熱した。
この反応混合物を約95ないし100℃の還流温度下に
1.5時間保持し、ついで40 vm Flgの減圧下
約155℃でストリッピングし、ろ過した。
1.5時間保持し、ついで40 vm Flgの減圧下
約155℃でストリッピングし、ろ過した。
ろ液は所望の塩基性カルデン酸マグネシウAmよりなる
ものであった。
ものであった。
製造例1g
当該アルキル基が平均で約60個の脂肪族炭素原子を有
するアルキル化サリチル酸の実質的に中性のマグネシウ
ム塩約0.333当量を含有する鉱油溶液約472部お
よび製造例1で用いたアルキル化ベンゼンスルホン酸約
0.333当量を含有する油混合物約26部よシなる反
応混合物を酸化マグネシウム約15部(約0.6g当量
)およびキシレン約340部とともにフラスコに仕込み
、約60ないし70℃に熱した。ついで、この反応混合
物を約85℃に熱し、これに本釣65部を加え、還流温
度に熱した。この反応混合物を約95〜100Cの還流
温度下に約1時間保持した。この混合物にさらにMg0
18部(約0.83当量)を加えた。得られた反応混合
物を約95〜100℃の還流温度下に約2時間保持し、
ついで18醪■gの減圧下で200℃までストリッピン
グレ、ろ過した。ろ液は所望生成物の鉱油溶液であった
。
するアルキル化サリチル酸の実質的に中性のマグネシウ
ム塩約0.333当量を含有する鉱油溶液約472部お
よび製造例1で用いたアルキル化ベンゼンスルホン酸約
0.333当量を含有する油混合物約26部よシなる反
応混合物を酸化マグネシウム約15部(約0.6g当量
)およびキシレン約340部とともにフラスコに仕込み
、約60ないし70℃に熱した。ついで、この反応混合
物を約85℃に熱し、これに本釣65部を加え、還流温
度に熱した。この反応混合物を約95〜100Cの還流
温度下に約1時間保持した。この混合物にさらにMg0
18部(約0.83当量)を加えた。得られた反応混合
物を約95〜100℃の還流温度下に約2時間保持し、
ついで18醪■gの減圧下で200℃までストリッピン
グレ、ろ過した。ろ液は所望生成物の鉱油溶液であった
。
製造例20
当該アルキル基が平均で約60個の脂肪族炭素原子を有
するアルキル化サリチル酸の実質的に中性のマグネシウ
ム塩約2.0当量を含有する鉱油溶液約2921部およ
び製造例1で用いたアルキル化ベンゼンスルホン酸約0
.15当量を含有する油混合物約121部よりなる混合
物を酸化マグネシウム約89部(約4.1当量)および
キシレン約2060部とともにフラスコに仕込み、約6
0ないし70℃に熱した。ついで、この反応混合物を約
85cに熱し、これに本釣540部を加え、還流温度に
熱した。この反応混合物を約95〜100℃の還流温度
下に約1.5時間保ち、ついで40 m Hgの減圧下
約155℃でストリッピングし、ろ過した。ろ液は所望
塩基性カルボン酸マグネシウム塩よシなるものであり、
硫酸塩化灰分各有量8.18チを有し、これは化学量論
当量量の228%に相当するものであった。
するアルキル化サリチル酸の実質的に中性のマグネシウ
ム塩約2.0当量を含有する鉱油溶液約2921部およ
び製造例1で用いたアルキル化ベンゼンスルホン酸約0
.15当量を含有する油混合物約121部よりなる混合
物を酸化マグネシウム約89部(約4.1当量)および
キシレン約2060部とともにフラスコに仕込み、約6
0ないし70℃に熱した。ついで、この反応混合物を約
85cに熱し、これに本釣540部を加え、還流温度に
熱した。この反応混合物を約95〜100℃の還流温度
下に約1.5時間保ち、ついで40 m Hgの減圧下
約155℃でストリッピングし、ろ過した。ろ液は所望
塩基性カルボン酸マグネシウム塩よシなるものであり、
硫酸塩化灰分各有量8.18チを有し、これは化学量論
当量量の228%に相当するものであった。
製造fl+J2x
平均で50個の炭素原子を有しかつioo個を越える炭
素原子を有するものも含有するモノアルキルポリプロピ
レンでアルキル化したサリチル酸カリウム塩5423グ
ラム(3,75当量)、鉱油825グラム、および水1
95グラムを反応容器に仕込んだ。内容物をゆっくシと
約70℃に熱し、93%硫酸199グラム(3,75当
量)を70ないし75℃で30分間かけて加えた。これ
に鉱油1346グラムをさらに加えた後、キシレン33
8グラム、炭素数24のモノアルキルベンゼンスルホン
酸190グンム(0,278当量)、および酸化マグネ
シウム237グラム(11,28当量)を加えた。この
混合物を80℃に熱し、水274グラムを加え、温度を
還流点まで上昇させ、その温度で1,25時間保持した
。ついで、硫酸マグネシウム10グラムを加えた後、3
時間かけて150’Cに熱した。しかる後、この混合物
を15 rm Hgで160℃までストリッピングし、
ろ過して所望の生成物を得た。
素原子を有するものも含有するモノアルキルポリプロピ
レンでアルキル化したサリチル酸カリウム塩5423グ
ラム(3,75当量)、鉱油825グラム、および水1
95グラムを反応容器に仕込んだ。内容物をゆっくシと
約70℃に熱し、93%硫酸199グラム(3,75当
量)を70ないし75℃で30分間かけて加えた。これ
に鉱油1346グラムをさらに加えた後、キシレン33
8グラム、炭素数24のモノアルキルベンゼンスルホン
酸190グンム(0,278当量)、および酸化マグネ
シウム237グラム(11,28当量)を加えた。この
混合物を80℃に熱し、水274グラムを加え、温度を
還流点まで上昇させ、その温度で1,25時間保持した
。ついで、硫酸マグネシウム10グラムを加えた後、3
時間かけて150’Cに熱した。しかる後、この混合物
を15 rm Hgで160℃までストリッピングし、
ろ過して所望の生成物を得た。
製造例22
平均で50個の炭素原子を有しかつ100個を越える炭
素原子を有するものも含有するモノアルキルポリゾロピ
レンでアルキル化したサリチル酸マグネシウム塩387
5グラム(3,11当量)、鉱油1363グラム、キシ
レン2500グラム、および炭素数16のジアルキルベ
ンゼンスルホン酸196グラム(o、z3当量)e反応
容器に仕込んだ。内容物を攪拌し、60℃に熱した後、
酸化マグネシウム135グラム(6,24当量)を加え
た。この混合物に、85℃で水410グラムを加え、温
度を還流点まで上昇させ、その温度で1時間保持した。
素原子を有するものも含有するモノアルキルポリゾロピ
レンでアルキル化したサリチル酸マグネシウム塩387
5グラム(3,11当量)、鉱油1363グラム、キシ
レン2500グラム、および炭素数16のジアルキルベ
ンゼンスルホン酸196グラム(o、z3当量)e反応
容器に仕込んだ。内容物を攪拌し、60℃に熱した後、
酸化マグネシウム135グラム(6,24当量)を加え
た。この混合物に、85℃で水410グラムを加え、温
度を還流点まで上昇させ、その温度で1時間保持した。
この混合物を、窒素を2立方フィート/時の割合で吹込
みながら、160℃に熱することによって揮発性分を除
去した。しかる後、この混合物を15mHgで170℃
までストリッピングし、ろ過して所望の生成物を得た。
みながら、160℃に熱することによって揮発性分を除
去した。しかる後、この混合物を15mHgで170℃
までストリッピングし、ろ過して所望の生成物を得た。
製造例23
平均で60個の炭素原子を有しかつ180個までの炭素
原子を有するものを含有するIリイソブテニルサリチル
酸マグネシウム塩708グラム(0,5当量)、各アル
キル基が8個の炭素JJX子’に有スるノアルキルベン
ゼンスルホン酸29クラム(0,037当量)、および
キシレン500グラムを反応容器に仕込んだ。この混合
物を熱して還流させ、酸化マグネシウム22グラム(1
,0当量)を加えた後、95℃に熱した。
原子を有するものを含有するIリイソブテニルサリチル
酸マグネシウム塩708グラム(0,5当量)、各アル
キル基が8個の炭素JJX子’に有スるノアルキルベン
ゼンスルホン酸29クラム(0,037当量)、および
キシレン500グラムを反応容器に仕込んだ。この混合
物を熱して還流させ、酸化マグネシウム22グラム(1
,0当量)を加えた後、95℃に熱した。
これに水60グラム金ゆっくりと加え、96−98℃で
還流させた。この還流を2時間おこなった後、窒素を1
立方フィート/時の割合で吹込みながら153℃までス
トリッピングした。
還流させた。この還流を2時間おこなった後、窒素を1
立方フィート/時の割合で吹込みながら153℃までス
トリッピングした。
鉱油135グラムを加えた後、19++mHgで162
℃まで真空ストリッピングし、ろ過して所望の生成物を
得た。
℃まで真空ストリッピングし、ろ過して所望の生成物を
得た。
製造例24
乾燥メチルセロソルブ(エチレングリコールモノメチル
エーテル)400グラム(5,6当量)を反応容器に仕
込んだ。このメチルセロソルブを100−120℃に熱
し、金属マグネシウム24グラム(2,0当量)を8グ
ラムづつ加えた。
エーテル)400グラム(5,6当量)を反応容器に仕
込んだ。このメチルセロソルブを100−120℃に熱
し、金属マグネシウム24グラム(2,0当量)を8グ
ラムづつ加えた。
この金属マグネシウムは、水素を激しく発生しながら、
メチルセロソルブと反応してMg (−□−エチレンー
〇−メチル)2を生成した。この反応混合物を窒素でス
ウィープした後、水素の発生が終了しかつ全てのマグネ
シウムが消費されるまで100−120℃に保持した。
メチルセロソルブと反応してMg (−□−エチレンー
〇−メチル)2を生成した。この反応混合物を窒素でス
ウィープした後、水素の発生が終了しかつ全てのマグネ
シウムが消費されるまで100−120℃に保持した。
上記反応混合物に、分子量約1000のポリ−n−ブテ
ニルサリチル酸マグネシウムの油溶液(油45俤)14
00グラムを加えた。窒素スウィーゾしつつ蒸留によっ
て過剰のメチルセロソルブを除去しながら、反応混合物
(i7160℃に熱した。過剰のメチルセロソルブを除
去シた後、この混合物を約120℃に冷却し、キシレン
500グラムを加えた。この混合物をさらに約90℃に
冷却した後、水130グラムを加えた。この反応混合物
を約90℃で約1時間還流させてM’g (−〇−エチ
レンー〇−メチル)2を加水分解した。これを30mH
gで約160℃までストリッピングしてキシレン、水、
およびメチルセロソルブを除去した。残分をろ過して所
望の過塩基化生成物を得た。
ニルサリチル酸マグネシウムの油溶液(油45俤)14
00グラムを加えた。窒素スウィーゾしつつ蒸留によっ
て過剰のメチルセロソルブを除去しながら、反応混合物
(i7160℃に熱した。過剰のメチルセロソルブを除
去シた後、この混合物を約120℃に冷却し、キシレン
500グラムを加えた。この混合物をさらに約90℃に
冷却した後、水130グラムを加えた。この反応混合物
を約90℃で約1時間還流させてM’g (−〇−エチ
レンー〇−メチル)2を加水分解した。これを30mH
gで約160℃までストリッピングしてキシレン、水、
およびメチルセロソルブを除去した。残分をろ過して所
望の過塩基化生成物を得た。
製造例25
製造例24で用いたポリ−n−ブテニルサリチル酸マグ
ネシウム3500グラム(3,5s当ft)、炭素i2
4の分岐鎖モノアルキルベンゼンスルホン酸2432グ
ラム(3,55当量)、キシレン1185グラム、およ
び鉱油1330グラムを反応器に仕込んだ。この混合物
を55℃に熱した後、酸化マグネシウム348グラム(
16,06当量)、ついで水444グラムを加え、還流
させた。還流を1時間おこなった後、2立方フィート/
時の割合で窒素を吹込みながら150℃までストリッピ
ングした。最後に、12 was Hgで160℃まで
ストリッピングし、ろ過して所望の生成物を得た。
ネシウム3500グラム(3,5s当ft)、炭素i2
4の分岐鎖モノアルキルベンゼンスルホン酸2432グ
ラム(3,55当量)、キシレン1185グラム、およ
び鉱油1330グラムを反応器に仕込んだ。この混合物
を55℃に熱した後、酸化マグネシウム348グラム(
16,06当量)、ついで水444グラムを加え、還流
させた。還流を1時間おこなった後、2立方フィート/
時の割合で窒素を吹込みながら150℃までストリッピ
ングした。最後に、12 was Hgで160℃まで
ストリッピングし、ろ過して所望の生成物を得た。
製造例26
ポリ−n−ブテニルサリチル酸カリウム4o23ダラム
(4,48尚量)、および鉱油1074グラムを反応容
器に仕込んだ。この混合物をゆっくりと約70℃に熱し
た後、37チ塩酸474グラム(4,88当量)を70
−75℃で60分間かけて加えた。ついで、鉱油685
グラム、キシレン468グラム、各アルキル基が8個の
炭素原子を有しかつそれぞれ直鎖および分岐鎖であるジ
アルキルベンゼンスルホン[286グラム(0,36当
量)、および酸化マグネシウム307グラム(14,2
当量)を加えた。この混合物を80℃に熱した後、水3
19グラムを添加し、温度を還流点まで高め、1時間保
持した。
(4,48尚量)、および鉱油1074グラムを反応容
器に仕込んだ。この混合物をゆっくりと約70℃に熱し
た後、37チ塩酸474グラム(4,88当量)を70
−75℃で60分間かけて加えた。ついで、鉱油685
グラム、キシレン468グラム、各アルキル基が8個の
炭素原子を有しかつそれぞれ直鎖および分岐鎖であるジ
アルキルベンゼンスルホン[286グラム(0,36当
量)、および酸化マグネシウム307グラム(14,2
当量)を加えた。この混合物を80℃に熱した後、水3
19グラムを添加し、温度を還流点まで高め、1時間保
持した。
2立方フィート/時の割合で窒素を吹込みながら、この
混合物をゆっくりと150℃に熱した後、12 m H
gで160℃まで真空ストリッピングし、ろ過して所望
の生成物を得た。
混合物をゆっくりと150℃に熱した後、12 m H
gで160℃まで真空ストリッピングし、ろ過して所望
の生成物を得た。
この発明の塩基性カルデン酸マグネシウム塩社種々の燃
料組成物に効果的に用いることができる。
料組成物に効果的に用いることができる。
よシ具体的にいうと、置換芳香族ヒドロキシ含有カルデ
ン酸の塩基性マグネシウム塩とくに例えば、前記のアル
キル化サリチル酸のようなアルキル化安息香酸の過塩基
化マグネシウム塩は添加剤として効果量例えば酸化防止
特性を有する分散剤として約30重量%マで用いること
ができる。そして、置換芳香族ヒドロキシ含有カルデン
酸の塩基性マグネシウム塩は例えば、通常液状の燃料例
えばガソリン、ジーゼル燃料。
ン酸の塩基性マグネシウム塩とくに例えば、前記のアル
キル化サリチル酸のようなアルキル化安息香酸の過塩基
化マグネシウム塩は添加剤として効果量例えば酸化防止
特性を有する分散剤として約30重量%マで用いること
ができる。そして、置換芳香族ヒドロキシ含有カルデン
酸の塩基性マグネシウム塩は例えば、通常液状の燃料例
えばガソリン、ジーゼル燃料。
ケロセン等の種々の油性物質中に総量の約o、oooi
ないし約25重量%もしくは30重量%まで用いること
ができる。好ましくは、この塩基性マグネシウム塩は総
量の約0.01ないし30重量%、よシ好ましくは約0
.1ないし10重量−の割合で用いられる。個々の油性
物質に加える最適量は燃料の適用される表面や条件によ
って異なる。例えば、この発明の塩基性マグネシウム塩
を内燃機関用ガソリンに添加する場合、その添加量は約
0.0001ないし約1.0重量%である。一方、この
塩基性マグネシウム塩をギヤ潤滑剤に加える場合または
ジーゼ場合、その量は総量の25重量%までもの多量に
渡る。場合によっては約30重量%まであるいはそれ以
上もの高い割合で用いてもかまわない。
ないし約25重量%もしくは30重量%まで用いること
ができる。好ましくは、この塩基性マグネシウム塩は総
量の約0.01ないし30重量%、よシ好ましくは約0
.1ないし10重量−の割合で用いられる。個々の油性
物質に加える最適量は燃料の適用される表面や条件によ
って異なる。例えば、この発明の塩基性マグネシウム塩
を内燃機関用ガソリンに添加する場合、その添加量は約
0.0001ないし約1.0重量%である。一方、この
塩基性マグネシウム塩をギヤ潤滑剤に加える場合または
ジーゼ場合、その量は総量の25重量%までもの多量に
渡る。場合によっては約30重量%まであるいはそれ以
上もの高い割合で用いてもかまわない。
燃料中に用いる場合この発明の塩基性マグネシウム塩は
当該キャリヤー中に溶解または安定に分散している。こ
の「安定に分散」とは、ある物質(例えば、単独の添加
剤または化合物、添加剤もしくは化合物の二種以上の混
合物等)がそれが意図されているように作用し得る程度
に個々の媒体中に分散することを意味する。したがって
、例えば、この発明の塩基性マグネシウム塩を油中に用
いる場合、分散した塩基性マグネシウム塩によって油が
1つまたはそれ以上の所望の特性を有するようにするに
充分な程度に油中に分散あるいは懸濁できればよい。こ
のような分散あるいは懸濁は種々の常法によりおこなえ
る。例えば、定常的に循回している油や飛沫潤滑系中の
油においては、この発明の塩基性マグネシウム塩を物理
的攪拌によって油中に懸濁させることができる。同様に
、潤滑油や燃料中にしばしば用いられる通常の分散剤(
例え・ば、米国特許第3219666号に記載されてい
るアシル化窒素系分散剤)によって塩基性マグネシウム
塩の安定分散または懸濁が促進できる。
当該キャリヤー中に溶解または安定に分散している。こ
の「安定に分散」とは、ある物質(例えば、単独の添加
剤または化合物、添加剤もしくは化合物の二種以上の混
合物等)がそれが意図されているように作用し得る程度
に個々の媒体中に分散することを意味する。したがって
、例えば、この発明の塩基性マグネシウム塩を油中に用
いる場合、分散した塩基性マグネシウム塩によって油が
1つまたはそれ以上の所望の特性を有するようにするに
充分な程度に油中に分散あるいは懸濁できればよい。こ
のような分散あるいは懸濁は種々の常法によりおこなえ
る。例えば、定常的に循回している油や飛沫潤滑系中の
油においては、この発明の塩基性マグネシウム塩を物理
的攪拌によって油中に懸濁させることができる。同様に
、潤滑油や燃料中にしばしば用いられる通常の分散剤(
例え・ば、米国特許第3219666号に記載されてい
るアシル化窒素系分散剤)によって塩基性マグネシウム
塩の安定分散または懸濁が促進できる。
いずれにしろ、用いる塩基性マグネシウム塩はそれが添
加される通常液状の媒体中に、この明細書で述べである
少なくとも最小濃度まで「溶解」または「安定に分散」
する。すなわち、「溶解」および「安定に分散」という
用語は通常の意味合いで用いられており、当業者には容
易に理解できるであろう。
加される通常液状の媒体中に、この明細書で述べである
少なくとも最小濃度まで「溶解」または「安定に分散」
する。すなわち、「溶解」および「安定に分散」という
用語は通常の意味合いで用いられており、当業者には容
易に理解できるであろう。
この発明の塩基性マグネシウム塩は、燃料中に用いるた
めの添加剤濃縮物とすることができる。この濃縮物は、
この発明の塩基性マグネシウム塩に加えて、実質的に不
活性の溶剤・希釈剤(キャリヤー)および場合に応じて
この明細書に記載しである他の添加剤を含んでいてもか
まわない。
めの添加剤濃縮物とすることができる。この濃縮物は、
この発明の塩基性マグネシウム塩に加えて、実質的に不
活性の溶剤・希釈剤(キャリヤー)および場合に応じて
この明細書に記載しである他の添加剤を含んでいてもか
まわない。
この明細書および特許請求の範囲において溶剤、希釈剤
、ペーススト、り等について用いられている「実質的に
不活性」という語は、その溶剤、希釈剤等が、それが用
いられている条件の下では化学的または物理的変化に対
して不活性であって使用に当ってこの発明の化合物、添
加剤その他の調製、貯蔵、混和および(!、たけ)作用
に関して実質的に悪影響を及ぼさないという意味で用い
られている。例えば、溶剤、希釈剤等の少量はこの発明
の実施を阻害しない程度ならば少しは反応あるいは劣化
してもかまわない。言い換えると、そのような反応や劣
化は、純技術的にいうと認識できるものではあるが、こ
の発明の実施の妨げとはならないのである。
、ペーススト、り等について用いられている「実質的に
不活性」という語は、その溶剤、希釈剤等が、それが用
いられている条件の下では化学的または物理的変化に対
して不活性であって使用に当ってこの発明の化合物、添
加剤その他の調製、貯蔵、混和および(!、たけ)作用
に関して実質的に悪影響を及ぼさないという意味で用い
られている。例えば、溶剤、希釈剤等の少量はこの発明
の実施を阻害しない程度ならば少しは反応あるいは劣化
してもかまわない。言い換えると、そのような反応や劣
化は、純技術的にいうと認識できるものではあるが、こ
の発明の実施の妨げとはならないのである。
この発明の添加剤濃縮物は少なくとも1種の実質的に不
活性な有機溶剤・希釈剤を約10ないし約70重量%そ
して少なくとも1種のこの発明の塩基性マグネシウム塩
を約90ないし約30重量%含有している。
活性な有機溶剤・希釈剤を約10ないし約70重量%そ
して少なくとも1種のこの発明の塩基性マグネシウム塩
を約90ないし約30重量%含有している。
以下この発明の潤滑または燃料組成物の例を示す。
実施例A
ガソリンを製造例12の生成物o、ooi重量%と混合
して燃料組成物を調製した。
して燃料組成物を調製した。
実施例B
ケロセンを製造例6の生成物と混和して所望組成物を得
た。
た。
この発明の塩基性マグネシウム塩に加えて他の公知の添
加剤をこの発明の燃料組成物に添加してもかまわない。
加剤をこの発明の燃料組成物に添加してもかまわない。
このような添加剤には、例えば、灰含有型清浄剤、無灰
型の分散剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、消泡剤、
極圧剤、防錆剤、酸化および腐食防止剤、およびこれら
種種の組合せがある。灰含有型清浄剤の例を挙げると、
スルホン酸、カルボン酸または有機リン含有酸の油溶性
中性または塩基性アルカリ金属塩もしくはアルカリ土類
金属塩である。添加剤の一つは、例えば、分子量約20
00のオレフィン重合体例えばポリイソブチンを例えば
三塩化リン、上値化リン、五硫化リン、三塩化リンとイ
オウ・白リンとハロダン化イオウもしくはホスホロチオ
酸クロリド等のリン化剤と反応させることによって製造
できる。しかし、最も普通に用いられるものはナトリウ
ム、カリウム。
型の分散剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、消泡剤、
極圧剤、防錆剤、酸化および腐食防止剤、およびこれら
種種の組合せがある。灰含有型清浄剤の例を挙げると、
スルホン酸、カルボン酸または有機リン含有酸の油溶性
中性または塩基性アルカリ金属塩もしくはアルカリ土類
金属塩である。添加剤の一つは、例えば、分子量約20
00のオレフィン重合体例えばポリイソブチンを例えば
三塩化リン、上値化リン、五硫化リン、三塩化リンとイ
オウ・白リンとハロダン化イオウもしくはホスホロチオ
酸クロリド等のリン化剤と反応させることによって製造
できる。しかし、最も普通に用いられるものはナトリウ
ム、カリウム。
リチウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム
、バリウムまたはこれら種々の混合物の塩である。
、バリウムまたはこれら種々の混合物の塩である。
塩基性塩の製造方法は当該酸の鉱油溶液を約50℃以上
の温度で金属の酸化物、水酸化物。
の温度で金属の酸化物、水酸化物。
炭酸塩1重炭酸塩、硫化物等の中和剤の化学量論−過剰
量とともに熱することからなるものである。この工程に
おいて過剰の金属の導入を補助するために種々の促進剤
を用いることができる。このような促進剤は現在よく知
られておシ、例えハ、フェノール、ナフトール、アルキ
ルフェノール、チオフェノール、硫化アルキルフェノー
ル、さらにはホルムアルデヒドとフェノール系化合物と
の種々の縮合生成物のようなフエ/−#系化合物、メタ
ノール、2−グロ/’F / −ル、オクチルアルコー
ル、セロンルプ、カルピトール、エチレングリコール、
ステアリルアルコールおよびシクロヘキシルアルコール
のようなアルコール類、アニリン、フェニレンノアミン
、フェノチアジン、フェニルベータナフチルアミンおよ
びドデシルアミンのようなアミン類がある。塩基性塩を
製造するとくに効果的な方法は、フェノール系促進剤お
よび少量の水の存在下に酸を過剰のアルカリ土類金属と
混合し、この混合物を例えば60ないし約200℃とい
った昇温下に炭酸化するものである。
量とともに熱することからなるものである。この工程に
おいて過剰の金属の導入を補助するために種々の促進剤
を用いることができる。このような促進剤は現在よく知
られておシ、例えハ、フェノール、ナフトール、アルキ
ルフェノール、チオフェノール、硫化アルキルフェノー
ル、さらにはホルムアルデヒドとフェノール系化合物と
の種々の縮合生成物のようなフエ/−#系化合物、メタ
ノール、2−グロ/’F / −ル、オクチルアルコー
ル、セロンルプ、カルピトール、エチレングリコール、
ステアリルアルコールおよびシクロヘキシルアルコール
のようなアルコール類、アニリン、フェニレンノアミン
、フェノチアジン、フェニルベータナフチルアミンおよ
びドデシルアミンのようなアミン類がある。塩基性塩を
製造するとくに効果的な方法は、フェノール系促進剤お
よび少量の水の存在下に酸を過剰のアルカリ土類金属と
混合し、この混合物を例えば60ないし約200℃とい
った昇温下に炭酸化するものである。
極圧剤、腐食防止剤および酸化防止剤の例を挙げると、
塩素化ワックスのような塩基化脂肪族炭化水素、ベンジ
ルジスルフィド、ビス(クロルベンツル)ジスルフィド
、:)ブチルテトラスルフィド、a化鯨油、オレイン酸
の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化
ジペンテン、硫化チル4ン等の有機スルフィドおよびポ
リスルフィド、硫化リンとテレピンまたはオレイン酸メ
チルとの反応生成物のようなホスホ硫化炭化水素、亜リ
ン酸ノブチル、亜すン酸ジヘゾチル、亜リン酸ジシクロ
ヘキシル、亜リン酸ヘンチルフェニル、亜すン酸ゾペン
チルフェニル、亜リン酸トリデシル、亜リン酸ジステア
リル、亜リン酸ジメチルナフチル、亜リン酸オレイル−
4−にンチルフェニル、亜すン酸ポリグロピレン(分子
量500)置換フェニル。
塩素化ワックスのような塩基化脂肪族炭化水素、ベンジ
ルジスルフィド、ビス(クロルベンツル)ジスルフィド
、:)ブチルテトラスルフィド、a化鯨油、オレイン酸
の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化
ジペンテン、硫化チル4ン等の有機スルフィドおよびポ
リスルフィド、硫化リンとテレピンまたはオレイン酸メ
チルとの反応生成物のようなホスホ硫化炭化水素、亜リ
ン酸ノブチル、亜すン酸ジヘゾチル、亜リン酸ジシクロ
ヘキシル、亜リン酸ヘンチルフェニル、亜すン酸ゾペン
チルフェニル、亜リン酸トリデシル、亜リン酸ジステア
リル、亜リン酸ジメチルナフチル、亜リン酸オレイル−
4−にンチルフェニル、亜すン酸ポリグロピレン(分子
量500)置換フェニル。
亜リン酸ジイソブチル置換フェニル等の亜リン酸二炭化
水素および三員化水素を主として含むリン含有エステル
、ジオクチルジチオ力ルパミン酸亜鉛およびヘグチルフ
ェニルノチオヵルパミン酸バリウムのようなチオカルバ
ミン酸金属塩、ジシクロへキシルホスホロジチオ酸亜鉛
。
水素および三員化水素を主として含むリン含有エステル
、ジオクチルジチオ力ルパミン酸亜鉛およびヘグチルフ
ェニルノチオヵルパミン酸バリウムのようなチオカルバ
ミン酸金属塩、ジシクロへキシルホスホロジチオ酸亜鉛
。
ジオクチルホスホロジチオ酸亜鉛、ゾ(ヘゾチルフェニ
ル)ホスホロジチオ酸バリウム、ジノニルホスホロジチ
オ酸カドミウム、五硫化すントイングロビルアルコール
およびノルマルヘキシルアルコールの等モル混合物との
反応によって得たホスホロジチオ酸の亜鉛塩等のホスホ
ロジチオ酸第■族金属塩である。
ル)ホスホロジチオ酸バリウム、ジノニルホスホロジチ
オ酸カドミウム、五硫化すントイングロビルアルコール
およびノルマルヘキシルアルコールの等モル混合物との
反応によって得たホスホロジチオ酸の亜鉛塩等のホスホ
ロジチオ酸第■族金属塩である。
燃料組成物は金属系清浄剤を約0.001ないし約15
重量%の割合で含んでいてもかまわない。これら組成物
は極圧剤、粘度指数向上剤。
重量%の割合で含んでいてもかまわない。これら組成物
は極圧剤、粘度指数向上剤。
流動点降下剤等を約0.001ないし15%、好ましく
はC1工ないし約10チの割合で含んでいてもかまわな
い。上記添加剤の1種もしくはそれ以上は単独で、ある
いはこの発明の塩基性カルデン酸金属塩約0.0001
ないし約25重量%または30重墓チと組合せて種々の
組成物例えば燃料組成物中に用いることができる。
はC1工ないし約10チの割合で含んでいてもかまわな
い。上記添加剤の1種もしくはそれ以上は単独で、ある
いはこの発明の塩基性カルデン酸金属塩約0.0001
ないし約25重量%または30重墓チと組合せて種々の
組成物例えば燃料組成物中に用いることができる。
油性キャリヤー例えば潤滑油および燃料には獣油および
植物油(例えば、ひまし油やラーP油)、さらにはノぐ
ラフイン系、ナフテン系もしくは混合パラフィン系−ナ
フテン系の溶剤処理もしくは酸処理の鉱物性潤滑油等が
ある。石炭や頁岩から誘導された潤滑粘度を有する油も
有用な基油である。合成潤滑油には、単独重合および相
互重合オレフィン(例えば、ポリブチレy類、fロピレ
ンーインブチレン共重合体、塩素化ポリブチレン類等)
のような炭化水素油およびへロ置換炭化水素油、アルキ
ルベンゼン類(例工ば、ドブフルベンゼン類、テトラデ
シルベンゼン類、ジノニルベンゼン類、−/’−(2−
エチルヘキシル)−ベンゼン類等) 、ポリフェニル類
(例えば、ビフェニル類、テルフェニル類等)等がある
。酸化アルキレンの単独重合体および相互重合体、さら
には、末端のヒドロキシル基がエステル化、エーテル化
等によって変性されているそれらの誘導体も公知合成潤
滑油の他の群を構成する。この例を挙げると、酸化エチ
レンや酸化ノロピレンの重合によって得た油、これらポ
リオキシアルキレフ重合体のアルキルおよびアリールエ
ーテル類(例えば、平均分子JilO0,0のメチルポ
リイソノロピレングリコールエーテル、分子量500〜
1ooo。
植物油(例えば、ひまし油やラーP油)、さらにはノぐ
ラフイン系、ナフテン系もしくは混合パラフィン系−ナ
フテン系の溶剤処理もしくは酸処理の鉱物性潤滑油等が
ある。石炭や頁岩から誘導された潤滑粘度を有する油も
有用な基油である。合成潤滑油には、単独重合および相
互重合オレフィン(例えば、ポリブチレy類、fロピレ
ンーインブチレン共重合体、塩素化ポリブチレン類等)
のような炭化水素油およびへロ置換炭化水素油、アルキ
ルベンゼン類(例工ば、ドブフルベンゼン類、テトラデ
シルベンゼン類、ジノニルベンゼン類、−/’−(2−
エチルヘキシル)−ベンゼン類等) 、ポリフェニル類
(例えば、ビフェニル類、テルフェニル類等)等がある
。酸化アルキレンの単独重合体および相互重合体、さら
には、末端のヒドロキシル基がエステル化、エーテル化
等によって変性されているそれらの誘導体も公知合成潤
滑油の他の群を構成する。この例を挙げると、酸化エチ
レンや酸化ノロピレンの重合によって得た油、これらポ
リオキシアルキレフ重合体のアルキルおよびアリールエ
ーテル類(例えば、平均分子JilO0,0のメチルポ
リイソノロピレングリコールエーテル、分子量500〜
1ooo。
号?リエチレングリコールのソフェニルエーテル、分子
31000〜1500のポリグロビレングリコールのジ
エチルエーテル等)あるいは仁れらのモノおよびポリカ
ルデン酸エステルMflJえば、酢酸エステル類、混合
C3〜C8脂肪酸エステルもしくはテトラエチレングリ
コールのC13オキソ酸ジエステルである。
31000〜1500のポリグロビレングリコールのジ
エチルエーテル等)あるいは仁れらのモノおよびポリカ
ルデン酸エステルMflJえば、酢酸エステル類、混合
C3〜C8脂肪酸エステルもしくはテトラエチレングリ
コールのC13オキソ酸ジエステルである。
合成潤滑油の他の好適な群は、ジカルボン酸(例工ば、
フタル酸、コハク酸、マレイン酸。
フタル酸、コハク酸、マレイン酸。
アゼライン酸、スペリン酸、セパシン酸、フマル酸、ア
ゾビン酸、リルイン酸二量体等)と種々ノアルコール(
例えハ、ブチルアルコール。
ゾビン酸、リルイン酸二量体等)と種々ノアルコール(
例えハ、ブチルアルコール。
ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、2τエチル
ヘキシルアルコール、にンタエリスリット等)とのエス
テル類からなる。これらエステル類の具体的な例を挙げ
ると次のとおりである。すなわち、アジピン酸ジブチル
、セパシン酸ジ(2−エチルヘキシル)、フマル酸ジノ
ルマルヘキシル、セパシン酸ジオクチル、アゼライン酸
ゾイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸
ジオクチル、フタル酸ゾデシル。
ヘキシルアルコール、にンタエリスリット等)とのエス
テル類からなる。これらエステル類の具体的な例を挙げ
ると次のとおりである。すなわち、アジピン酸ジブチル
、セパシン酸ジ(2−エチルヘキシル)、フマル酸ジノ
ルマルヘキシル、セパシン酸ジオクチル、アゼライン酸
ゾイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸
ジオクチル、フタル酸ゾデシル。
セパシン酸ジエイコシル、リルインm二iKの2−エチ
ルへキシルゾエステル、セパシン酸1モルとテトラエチ
レングリコール2モルおよび2−エチルカシロン酸2モ
ルとの複合エステル等である。
ルへキシルゾエステル、セパシン酸1モルとテトラエチ
レングリコール2モルおよび2−エチルカシロン酸2モ
ルとの複合エステル等である。
ポリアルキル、ポリアリール、ポリアルコキシ、あるい
はポリアリールオキシ−シロキサン油やシリケート油の
ようなシリコン系油も合成潤滑剤の別の有用な群を構成
する(例えば、ケイ酸テトラエチル、ケイ酸テトライソ
グロビル。
はポリアリールオキシ−シロキサン油やシリケート油の
ようなシリコン系油も合成潤滑剤の別の有用な群を構成
する(例えば、ケイ酸テトラエチル、ケイ酸テトライソ
グロビル。
ケイ酸テトラ(2−エチルヘキシル)、ケイ酸テトラ(
4−メチル−2−テトラエチル)、ケイ酸テトラ(・ぐ
う第三ブチルフェニル)、ヘキシル−(4−メチル−2
−ペントキシ)−ノシロキサン、ポリ(メチル)ノシロ
ヘキサン類、ポリ(メチルフェニル)シロキサン類等)
。他の合成潤滑剤には、リン含有酸の液状エステル類(
例えば、リン酸トリクレゾル、リン酸トリオクチル、デ
カンホスホン酸のジエチルエステル等)、重合テトラヒ
ドロフラン等がある。
4−メチル−2−テトラエチル)、ケイ酸テトラ(・ぐ
う第三ブチルフェニル)、ヘキシル−(4−メチル−2
−ペントキシ)−ノシロキサン、ポリ(メチル)ノシロ
ヘキサン類、ポリ(メチルフェニル)シロキサン類等)
。他の合成潤滑剤には、リン含有酸の液状エステル類(
例えば、リン酸トリクレゾル、リン酸トリオクチル、デ
カンホスホン酸のジエチルエステル等)、重合テトラヒ
ドロフラン等がある。
以上の記載かられかるように、この発明は既述のマグネ
シウム塩を燃料に対して相溶性の不活性有機液状キャリ
ヤーに配合してなる組成物を提供するものであシ、それ
自体既述の燃料を構成するもの(該キャリヤーが燃料で
あり、塩を既述の割合で少量含むもの)、および既述の
濃縮物の形態におるものの双方を含む。また、この発明
のマグネシウム塩はその製造方法によって規定するのが
最も好都合であり、どのような塩の形態をとっているか
は当業者に明らかと思われる。
シウム塩を燃料に対して相溶性の不活性有機液状キャリ
ヤーに配合してなる組成物を提供するものであシ、それ
自体既述の燃料を構成するもの(該キャリヤーが燃料で
あり、塩を既述の割合で少量含むもの)、および既述の
濃縮物の形態におるものの双方を含む。また、この発明
のマグネシウム塩はその製造方法によって規定するのが
最も好都合であり、どのような塩の形態をとっているか
は当業者に明らかと思われる。
Claims (9)
- (1) 燃料に対して相溶性のある実質的に不活性の有
機液状キャリヤーに、実質的なヒドロカルビル基の置換
した芳香族ヒドロキシカルボン酸、その塩およびケン化
性誘導体よりなる群の中から選ばれた少なくとも1種の
反応体(A)を、該反応体(A)1当量につき化学量論
的に過剰であって約15当量までの割合の、マグネシウ
ムの酸化物、水酸化物およびアルコキシドよりなる群の
中から選ばれた少なくとも1種のマグネシウム化合物で
ある反応体(B)と、該マグネシウム化合物1当量につ
き少なくとも約0.1モルの割合の水(C)の存在下、
該反応体(A)1当量につき約0.25当量までの割合
の少なくとも1種のイオウ含有有機酸(D)の存在下も
しくは不存在下、かつ該反応体(A)および(D)以外
の有機酸の実質的な不存在下に、約25℃ないし反応体
の分解温度までの温度で無機酸性物質の実質的な不存在
下に反応させ、ついで、得られた反応混合物を少なくと
も約0.5時間還流させることによって得た、存在する
酸総量を基準として化学量論的当量量の少なくとも15
0%ないし500チまでのマグネシウムを含有する置換
芳香族ヒドロキシ含有カル?ン酸の非炭酸化塩基性マグ
ネシウム塩を酸化防止性を備えた分散剤として配合した
ことを特徴とする燃料用組成物0 - (2) イオウ含有酸がスルホン酸であり、置換芳香族
ヒドロキシカルボン酸が少なくとも8個の脂肪族炭素原
子を有するヒドロカルビル基を含有している特許請求の
範囲第2項記載の組成物O 方法。 - (3)反応体(A)が置換芳香族ヒドロキシカルボン酸
のマグネシウム塩である特許請求の範囲第2項記載の組
成物。 - (4) ヒドロカルビル基が平均で約12ないし約40
0個の炭素原子を有する特許請求の範囲第3項記載の組
成物。 - (5) マグネシウム化合物1当量につき約0.1ない
し約10モルの割合で水が存在している特許請求の範囲
第4項記載の組成物。 - (6) 反応を反応体(D)の不存在下におこなう特許
請求の範囲第1項記載の組成物。 - (7)置換芳香族ヒドロキシヵルデン酸が少なくとも8
個の炭素原子を有する脂肪族置換基を含有する特許請求
の範囲第6項記載の組成物。 - (8)反応体(A)が置換サリチル酸またはその誘導体
である特許請求の範囲第7項記載の組成物。 - (9)反応体(A)がマグネシウム塩である%許請求の
範囲第8項記載の組成物。 (10ヒドロカルビル基が平均で約12ないし約400
個の炭素原子を有する特許請求の範囲第9項記載の組成
物。 α力 非炭酸化塩基性マグネシウム塩’に分散剤、清浄
剤あるいは酸化防止剤として効果的な割合で含有する特
許請求の範囲第1項ないし第10項のいずれか1つの項
に記載の組成物。 (ロ)非炭酸化塩基性マグネシウム塩を約30ないし約
90重量%の割合で含有する特許請求の範囲第1項ない
し第10項のいずれか1つの項に記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17527384A JPS6090296A (ja) | 1984-08-24 | 1984-08-24 | 燃料用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17527384A JPS6090296A (ja) | 1984-08-24 | 1984-08-24 | 燃料用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6090296A true JPS6090296A (ja) | 1985-05-21 |
| JPS6315316B2 JPS6315316B2 (ja) | 1988-04-04 |
Family
ID=15993255
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17527384A Granted JPS6090296A (ja) | 1984-08-24 | 1984-08-24 | 燃料用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6090296A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11315686B2 (en) | 2018-08-07 | 2022-04-26 | Vivante Health, Inc. | Individualized care management system based on digestive activity |
-
1984
- 1984-08-24 JP JP17527384A patent/JPS6090296A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6315316B2 (ja) | 1988-04-04 |
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