JPS6094901A - 臭いの少ない除草剤粒子 - Google Patents

臭いの少ない除草剤粒子

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JPS6094901A
JPS6094901A JP59207926A JP20792684A JPS6094901A JP S6094901 A JPS6094901 A JP S6094901A JP 59207926 A JP59207926 A JP 59207926A JP 20792684 A JP20792684 A JP 20792684A JP S6094901 A JPS6094901 A JP S6094901A
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alkyl
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JP59207926A
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アリス・ウルヒー・ハーン
キヤンデイス・ウエイーシン・ユアン
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Stauffer Chemical Co
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発′JA+は、チオールカーバメート除草剤を含浸
し、除草剤の臭いを減少させる物質で被覆した多孔質の
粒子に関する。とくに、本発明は、除草剤の動来が長期
間維持される被覆除草剤粒子に関する。
作物の生長を妨げる雑草その他の植物から作物を保護す
るために、化学的除草剤が広く用いられている。活性物
質の化学的、物理的性質によシ、また保護されるべき作
物の種類により、抑制されるべき雑草の種類によシ、す
るいは除草効果が達成される作業の態様によシ、適用さ
れる除草剤の形は大きく変化する。したがって、除草剤
の配合物は、溶液、エマルジョン、サスペンションなど
の液状系から粉末、粒子などの固状系まで種々ある。
多くの場合、粒子状のものが他のものより便利なことが
ある。粒状物は多孔質で、不活性の固体状粒子で、通常
約1〜2m直径で除草活性物質で含浸されている。液状
配合物と異シ、粒子状物は使用の前に稀釈する必要がな
いし、質量があるから飛行機からも効果的に散布でき、
短時間に広い範囲に適用できる。粒子状物はとくに潅概
水田にとくに有効である。この場合、その質量ですぐに
水中に沈降し、除草効果をもつバメートの配合において
有用である。
チオールカーバメートは揮発性であるので、捷たこれが
粒子の孔の中では非常に高濃度になっておシ、それが直
接大気に触れているので、これを貯蔵、使用する場合に
は臭気の問題があった。除草剤粒子を植物油で被覆する
と臭いは少なくなるが、貯蔵したシ船積輸送したすする
と除草効果も減少する。酸化防止剤を添加すると、被覆
除草粒子の貯蔵安定性を向上させる。
化学的除草剤の揮発性を減少させるために、種々の技術
が用いられて来た。たとえばオランダ特許第6.814
.540号では、除草剤を含浸した多孔質粒子をデンプ
ンまたはポリビニルアルコールで被覆し、組成物の揮発
性を減少することが記述されている。
本発明は次のことからなる多孔性粒子を含む新規な臭い
の少ないチオールカーバメート除草剤組成物に関するも
のである。
(1)多孔質の粒子を次式を有するチオールカー・々メ
ート除草剤の除草有効量で含浸させ ここに、R1は01〜6アルキル、C3〜6アルケニル
、フェニル、およびベン ジルよシなる群から選ばれ、これら は場合によ)塩素、01〜.アルキ ルより選ばれる1またはそれ以上の 基によ、!7置換されており、 R2およびR3は、それぞれ独立に C2〜6アルキルまたはC6〜丁シ クロアルキルまたは共同してC5〜 丁アルキレンを形成する; (2)これをさらに次の(、)または(b)を含有する
酸化防止剤で被覆する: (a)1またはそれ以上のcIo〜2.不飽和脂肪族酸
の硬化グリセライド、捷たは (b)1またはそれ以上のcso−tt 不飽和脂肪族
酸のグリセ2イドの硬化モノまたはポリシクロペンタジ
ェン共重合体および酸化防止剤 被覆剤は組成物の約1〜30重量%であシ、約0.1〜
0.8重量%の酸化防止剤を含む。
好ましいチオールカーバメートは、 R1はC1〜6アルキル;および R2およびR3はそれぞれ独立にC1〜もアルキルまた
はC6〜?シクロアルキルまたは共同してC5〜丁アル
キレンを形成する。
よシ好ましいチオールカーバメ−)は、R’がC7〜、
アルキル;およびR2とRAはそれぞれ独立にC1〜4
アルキルまたはC5〜、シクロアルキルまたは共同して
C6〜γアルキレンを形成する。
「アルキル」および「アルケニル」の語は、直鎖基およ
び有枝鎖基の両方を指体する。アルキル基の例としては
、メチル、エチル、n−グロビル、イソプロピル、n−
ブチル、第2−ブチル、イソブチル等である。アルケニ
ル基の例としては、ビニル、アリル、2−ゾテニル、イ
アffニル等である。「アルキレン」なる語は、−CH
,−の繰シ返し、場合によジアルキル基で置換されたも
のを相称する。例としては、−CH2CH,CH,CH
,CH,−(−?ンタメチレン)、−CH,CHtCH
,CH,CH,CM、−(ヘキサメチレン)、−CH,
CH,CH,CM、CH,CH,CH2−(ヘプタメチ
レン)、−CHt CH(CHI ) CH,CH2C
H,CHll (2−メチルへキサメチレン) などで
ある。
「脂肪族酸(aliphatic acids)J と
は次式の化合物のことを相称する。
1 R−C−0−H(I[) ここに、Rは不飽和炭化水素基である。不飽和基は3ケ
の多重結合までも含むがそれは二重結合でも三重結合で
もよい。例としては、ノやルミチン酸、ステアリン酸、
リルイン酸、リルニン酸、オレイン酸、リカニン酸、エ
レオステアリン酸およびタリリン酸等である。
この発明はまた、上記組成物の除草有効量を雑草の抑制
が望まれている場所に適用して、植物の抑制をする方法
に関する。
「除草剤」という語は、植物の生育を抑制しまた変化さ
せる化合物または組成物をいう。
「除草有効量」なる語は、そのような化合物または組成
物の抑制効果または変化効果を発現できる量をいう。抑
制効果や変化効果は自然の生育からはずれる全ての変化
でアシ、死滅、遅延、落葉、乾燥、葉ヤケ、萎小化等で
ある。「植物」という語は、発芽種子、発芽苗、根から
地上部分までの植物全体を相称する。
本発明に使用される粒状物質は、粒状物に適用される水
や液体に不溶の多孔質固状物質である。これは、天然自
然に産出するものだけでなく、押出法や、凝集法などで
成形されるものも含む。天然に産出するものは、産出の
ままの状態であった力、乾燥、粉砕、篩分けなどして所
望の粒径や湿度条件にするのもよい。一般に、粒子の大
きさは、1■以下から1cIn以上Ktで変り得る。代
表的なものは直径約1〜2叫である。これらの担体の例
は、バーミキュライト、焼結クレイ粒子、カオリン、ア
タパルシャイトクレイ、ベントナイトクレイ、タルク、
パイロフィライト、り9イアトマイト、および粒子状カ
ーボン等である。一般に商業的に得られる担体物質はカ
オリ/で、焼結クレイセリサイト粒子を含み、天然に産
出するもので、通常−16/十40メツシユ(u、、、
)粒径でらシ、代表的化学組成は次のとおりである。
ノ(−セント シリカ(Si02) 45〜48 酸化7にミニラム(A40g ) 42〜45酸化鉄(
Few os ) 2.0〜2.5合計100゜ 本発明に有用なチオールカーバメートの例は:S−エチ
ルN−シクロヘキキシル−エチルチオールカーバメート
(シクロニートン。
S−エチルへキサヒドロ−IH−アゼピン−1−カーボ
チオエー ト (モリネート)、 S −2,3−ジクロロアリルジイソグロビルチオール
カーパメート(シアレート)、 S−2,3,3−) IJジクロロリルジイソゾロビル
チオールカーバメート(トリアレート)、 S−エテルジーn−グロビルチオールカーパメー) (
EPTC)、5−4−クロロベンジルジエチルチオール
カーバメート(ペンチオカーブ)、 S−エチルジイソブチルチオールカーバメート(ブチレ
ート)、S−ベンジルジー第2−ブチルチオールカーバ
メート、S−プロビルプチルエチルチオールカーパメー
ト(被プレート)、S−イングロビルへキサヒドロ−I
H−アゼピン−1−カーがチオエート等である。
粒子の孔の中に存在するチオールカーフ4メートの量は
厳密なものではなく広く変シ得るが、粒子にそなわる孔
の容積の制限の中で、用いるチオールカーバメートの除
草活性と所望する雑草抑制の程度によシ定まる。一般に
除草剤は全組成物の約1〜20重量%、好ましくは約5
〜15重量%である。
本発明に用いられる被覆剤は、1またはそれ以上の不飽
和脂肪酸のグリセ2イドである。グラセライトの硬化の
ためには不飽和基は必須のものでちるが、飽和基が存在
しても、グリセライドの有用性に重大な不都合は与えな
い。実際市場で得られるグリセライドは通常1分子毎に
異る種の酸基の混合物であ夛、飽和基も不飽和基も含有
している。これらの物質は、乾性油として知られる植物
性、動物性のもので、熱、酸素またはある種の金属塩で
容易に硬化し、固い樹脂フィルとなる。
これらの油の一般式は次のとおりである:R’ Co 
o CH2 ! R’ Co o−CH(III) R’ Co o−CI(2 ここで酸の部分は同じかまたは異なっていてもよく、上
記の不飽和脂肪族酸からのものを含む。
H4,BSおよびR6は不飽和同族体のみならず、弐〇
のRも含むものである。これらの油の例d 、ヒマシ油
、アマニ油、メンハーデン油(menhaden oi
l入オイチシカ油、サフラワー油、サーブイン油、大豆
油、ひまわり油、桐油、コーン油、綿実油、ペリラ(p
eritta)油、ケシ油、ナタネ油、ウオルナット油
等である。
これらの油の酸部を形成する酸はミリスチン酸、ノ4ル
ミチン散、ステアリン酸、アラキデイン酸、ペンヘニン
酸、リシルイン酸などの飽和酸およびビリストレイン酸
、ノやルミトレイン酸、オレイン吹工tv、yン酸、リ
シルイン酸、リルイン酸、リルニン酸、リカニン酸、エ
レオステアリン酸などの不飽和酸を含む。本発明の使用
に考えられる油は、酸基(Rcoo ) カニそれぞれ
炭素原子10〜24、好ましくは15〜20を有するも
のである。もつとも好ましい油はアマニ油であシ、その
組成は次の範囲(重量%)のものである: 不飽和酸: リルニン酸C+s Hso 02 35〜65オレイン
酸 Csa H340212〜34リルイン酸C1畠T
(、,0,7〜27飽和酸: パルミチン1浚 C1a H32024〜7ステアリン
酸 C1,HMO□ 2〜5ア2;「ジン酸Czo H
40020,3〜0.9リグノセリン酸Cx+ H41
101! 退路〜0.4被覆剤としては、油は天然の態
様であるいはモノまたriポリシクロペンタジェン共重
合体、好ましくはジシクロペンタジェン共重合体の態様
で使用される。シクロペンタジェンの含量は70itに
ニーの高さまでめシ得るが、好ましくは25重量%以下
で69、速乾性を与えかつ被覆の耐水性を向上させる。
通常の用語として「硬化(curing)Jまたは「乾
燥(drying)Jは、空気に長時間さらしたシ、熱
したり、乾燥触媒を使用したシして達成される。熱をか
けたシ、長期間空気乾燥したりするとチオールカーバメ
ートが蒸発する傾向があるので、乾燥触媒9使用が好ま
しい。乾燥触媒として有用なものは、ナフテン酸や他の
脂肪族酸の金属塩たとえば、コバルト、鉛、マグネシウ
ム、セリウム、銅、クロム、鉄、錫、バナジウム、ジル
コニウムなどのリルイン酸、ロジン酸、ナフテン酸塩等
である。コバルト、鉛およびマグネシウム船が好ましい
。そしてナフテン酸コバルトがもつとも好ましい。乾性
油に対して用いる量1は厳密なものではなく、被覆の厚
さ、乾燥時間に応じて広範囲に変化し得る。
触謀量すなわち、硬化速度を早めるtであれば充分であ
る。
一般に炒媒の量はTft覆剤を基準にして約0.01〜
20係、好ましくは約0.01〜5重量%である。触媒
ホ)囚々にあるいは組合わせて用いることができる。
粒子に適用する前に油を熱処理することにより乾燥をさ
らに早めることができる。油を加熱することと、油中に
加熱空気を吹き込むことは前処理としてなされる通常の
方法である。どちらの場合もよ)粘稠な速乾性の油が得
られる。
粒子に含浸する前の除草剤に酸化防止剤を混合した)、
または粒子に被覆する前の油に混合したすして酸化防止
剤を粒子に添加することができる。チオールカーバメー
トと被覆剤に化学的に相溶の酸化防止剤ならどれでも使
用できるが、好ましいのはブチルヒドロキシアニソール
(BHA)、ブチルヒドロキシトルエン(BIT)ある
いはこれらの混合物である。好ましい酸化防止剤は、コ
ーン油中に鳳とEiπを混′合したテノツクス(Ten
ox−4)である。
酸化防止剤の量は、全組成物の約0.1〜0.8重量%
、好ましくは約0.1〜0.4チ、もっとも好ましくは
約0.2チである。
本発明における被覆の厚さは厳密なものではなく、チオ
ールカーバメートの放出を制御する程度によって広範囲
に変化し得る。制御の程度は、粒子の孔に存在するチオ
ールカーバメートの量、チオールカーバメートの活性、
粒子が適用される作物および雑草の種類にょシ変る。し
かしながら、一般に被覆は全組成物の約1〜30重量%
、好ましくは約5〜10%、もっとも好ましくは約7チ
である。
組成物の調整は、粒子にチオールカーバメートを最初に
加え、次いで酸化防止剤を含有するグリセライド被覆剤
を適用する。そのあと硬化させる。それぞれの成分の適
用は通常の方法で達成できる。もつとも便利な方法はス
プレー法であシ、液状成分の微細な霧を直接粒子に適用
する。乾燥触媒を用いる場合は、グリセライド/酸化防
止剤の混合物に均一液状混合物として添加して、単一の
スプレーから粒子に適用する。
液状成分を粒子に適用する温度は厳密なものではない。
しかし、室温すなわち、約15℃〜30℃で行うと揮発
成分のロスが最少になシ好ましい。
酸化防止剤は、もしこれがないとチオールカーバメート
除草剤が油被覆と接触する期間の間に分解し、効果を減
殺する傾向があるので、本発明では必須の成分である。
本除草組成物の除草活性は、通常市販の除草剤含浸粒子
と本質的には同じである。
本発明をよシよく説明するために以下に実施例を示す。
実施例 I A、装置 オルドラム(Ordram)10G (モリネート10
重量%含有するストウファー、ケミカル。
カンパニー所有の配合)、およびl0LG(モリネー)
10重量%含有するストゥファー。ケミカル、カンパニ
ー所有の配合)および0.20%酸化防止剤の標準的発
散をさせるために、使用者が袋を開けたり、飛行機で散
布した夛するときの条件に近似させることが必要である
。かかる条件では、周囲の空気が急速に移動し、入れ替
るので配合物の揮発成分は周囲の空気と平衡状態になら
ない。そこで、実験室においては揮発物で飽和した静的
空気ではなく、配合物試料を通って流通する空気の中の
揮発物の濃度を試験する必要がある。
実験室での試料採取では、既知の所定量の配合物をクロ
マトグラフカラムの底部に位置するガラスフリット(f
rit)に置く。フリットの上のカラムの部分は4o(
7)の長さで2.5 cmの直径である。シリンダーの
上部にはグラスクールのゆるい栓がある。頂部にはネオ
ゾレン栓があシ、これに7閣のガラス管がっ込ており、
直角に曲っている。空気の流れを毎分9tに調節する。
頂部のグラスウールは気流中からダストを除き、ガラス
管は気流の速度を増大させる。この装量全体をエアレー
タ−と相称する。エアレータ−より流出する空気と10
秒後、45秒後に採取する。10秒後の試料は、より揮
発性の成分を強調し、45秒後の試料はよシ揮発性の少
い成分を強調する。これらの揮発成分は、ジエチルジサ
ルファイド、ジチオールカーがネートである。
B、知覚試験による分析 エアレータ−よシ出る気流の臭いの程度は、約20名か
らなる訓練された臭い検査員にょシ評価される。エアレ
ータ−より流出の試料は検査員に提出する前に新鮮な空
気で約i、 o o o倍に稀釈する。
エアレーター流出気流の試料は、清浄な、臭いのない、
2001ntのガラスシリンソに捕集する。バレルから
プランジャーを外してエアレータ−の7mmのガラス管
上におき流11111ガスでフラッシュする。適当な期
間後にプランジャーを入れ、このシリンジを特製のダイ
ナミックオルファクトメーター(dynamic ot
factomet e r)につけ、試料を稀釈する。
このオルファクトメーターは一度に4ケのシリンジを受
けることができ、約4.6時間で200m1の試料を放
出する。それぞれのシリンジからの放出気流は短いテフ
ロン(Tefton■)キャピラリーを通9、ガラスミ
キサーおよび臭いかぎ部に通る。
清浄な空気が約0.9t/分の速度で臭いかぎ部に送ら
れる。
結果を解釈する便利のために、臭い検査員の評価の知覚
単位(Senaov、y units) は、DEDS
の濃度の単位に変換されている。このために臭い検査員
に純粋のDEDSの適当な濃度範囲の試料を評価させて
キャリブレーション曲線を作成しておく。結果は、相当
するDEDS濃度として表■に示す。
さらに、エアレーション流出気流は、いくつかのもつと
も臭いのある成分についてクロマトグラフで分析した。
その結果を表■に示す。
′″ 貌 ″ ″ 臼 ω Q ′ 1 喰 V −00u〕 u) o o わ 0 − − 寸 寸 実施例 ■ 化学分析−現地試験 試験配合の現地試験に際し、同じ組成の分析を袋を開け
る場所の近くの窒気を捕集し、ガスクロマトグラフでも
っとも臭いのるるいくつかの成分について、DEDSお
よびDEDTCも含めて行った。結果を表■に示す。
表 ■ 試料 10G l0LG I DEDS、 ug/i 100 202 DEDS
、 ug/rr? 1200 14003 DEDS、
 ug/i 440 604 DEDTC,ug/n/
 330 3905 DEDTC,ug/m’ 130
 36実施例 ■ オルドラム10Gおよび1OLG(0,2%のBHAお
よびBHTを含む)の袋詰試料(50ポンド)をエージ
ング試験のために調製し、種々の期間で試験した。活性
IVfiJ質の量をガスク目マドグラフ分析で測定した
。l0LG試料は表■に示し、10G試料は表Vに示す
。結果は、同一製造パッチのものの数回の試験の平均で
ある。
表■ 試料 経過時間(月) Wt、% 活性物質1 0 1
0.6 2 4.5 10.3 3 6.0 10.4 4 8.5 10.4 5 10.5 10.1 表V 試料 経過時間(月) Wt、% 活性物質1 0 1
0.0 2 12 7.6 本発明の除草組成中は、発芽前または発芽後の雑草の抑
制に有用であり、作物の植付けの前でも彼でも土製中に
入れ込み、または土壌表面に成用し、わるいは冠水畑地
に適用し、あるいは江象システムのある畑地に適用し、
この場合組成物は、水が畑地に分配でれる前に潅流水を
力3える。代表的な例では、潅流水中の活性成分の濃度
は約10〜150免である。潅流水はそれからスプリン
クラ−や、表面ミゾ、冠水等で適用する。これらの適用
は、もつとも効果的には春早く雑草の発芽の前に行うか
、畑地の耕作彼2日以内に行う。不発明の組成物は、と
くに周囲が水だけの場所か、水を含んだ土壌か、雨の頻
度が高く、空気中にも曝される様な場所に適用すると有
用である。これらの組成物の好ましい使用形聾は稲用冠
水水田における雑草の抑制である。
代理人 弁理士 桑 原 英 明

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、次のことからなる除草剤組成物 (1)多孔質の粒子を次式を有するチオールカーバメー
    ト除草剤の除草有効量で含浸させ\ 3 ここに、R1はC1〜6アルキル、C2〜6アルケニル
    、フェニル、オヨヒヘン ジルよシなる群から選ばれ、こわらは 場合によシ塩素、C1〜、アルキルよ シ選ばれる1またはそれ以上の基によ シ置換されておシ、 RtおよびR3は、それぞれ独立にC1〜6アルキル−
    マタはCB〜丁シクシクロアルキルは共同してC5〜丁
    アルキ レンを形成する; (2) これをさらに次の(a) 、 (b)から選ば
    れる被覆剤で被覆する (a) 1;またはそれ以上のCIG−24不飽和脂肪
    族酸の硬化グリセライドおよび酸化防止剤棟たけ (b)1またはそれ以上のC1o〜24 不飽和脂肪族
    酸のグリセライドの硬化モノまたはポリシクロ啄ンタジ
    エン共重合体および酸化防止剤; 被覆剤は組成物の約1〜30重量饅であり、酸化防止剤
    は組成物の約0.1〜0,8重量%である。 2、R1はC8〜もアルキル、R2およびR3はそれぞ
    れ独立にC1〜6アルキルまたはC53、R′はC2〜
    4アルキル BtおよびR3はそれぞれ独立にC!〜4
    アルキルまたはC!1〜.シクロアルキル、または共同
    してC5〜4、チオールカーバメート除草剤がS−エチ
    ルへキサヒドロ−IH−アゼピン−1−カーボチオエー
    トである特許請求の範囲第1項の組成物 5、被覆剤は硬化アマニ油と酸化防止剤の混合物および
    硬化ジシクロペンタジェン/アマニ油共重合体と酸化防
    止剤の混合物から選ばれたものである特許請求の範囲第
    1項、第2項、第3項または第4項の組成物 6、 チオールカーバメート除草剤は組成物の約1〜2
    0重量%である特許請求の範囲21項、第2項、第3項
    または第4項の組成物 7、 チオールカーバメート除草剤は組成物の約5〜1
    5重量%である特許請求の範囲第1項、第2項、第3項
    またに第4項の組成物 8、次のことからなる除草剤組成物の除草有効量を植物
    の抑制が望まれているところに適用して、好ましくない
    植物生育を抑制する方法(1) 多孔質の粒子を次式を
    有するチオールシカここにR1はC1〜。アル*ル、C
    ,〜6アルケニル、フェニル、オヨヒヘン ジルより群から選ばれ、これらは場 合によシ塩素、C1〜3アルキルよ り選ばれる1またはそれ以上の基に よ多置換されており、 R2およびR” U Nそれぞれ独立にC1〜、アルキ
    ル−!:りはC3〜丁シクロアルキルまたは共同してC
    11〜 、アルキレンケ形成する; (2) これをさらに次の(a)r (b)から選(ば
    れる被覆剤で被びする (a)itたはそれ以上のClO−3,不飽和脂肪族酸
    の硬化グリセライドおよび酸化防止剤または (b)1またはそれ以上のCro〜、4 不飽和脂肪族
    酸のグリセライドの硬化モノまたtl:j:ポリシクロ
    ーtンタジエン共重合体、および酸化防止剤 被覆は組成物の約1〜20重量%であり、酸化防止剤は
    組成物の約0.1〜0.8東量チである 9、 R1はC1〜6アルキル、R2およびR3はそれ
    ぞれ独立にC1〜6アルキル、C5〜フシクロアルキル
    、または共「ムjしてC6〜。 アルキレンを形成する特許請求の範囲第8項の方法 10 R1は02〜4アルキル R2お工びR3はそれ
    ぞれ独立にC2〜11アルキノV、C,〜丁シクロアル
    キル、または共同してC3〜7アルキレンを形成する特
    許請求の範囲紀8項の方法 11、チオールカーバメート除草剤がS−エチルヘキサ
    ヒドロ−IH−アゼピン−1−カーポチオエートである
    特許請求の範囲第8項の方12、被覆剤は硬化アマニ油
    と酸化防止剤の混合物および硬化ジシクロペンタジェン
    /アマニ油共重合体と酸化防止剤の混合物とから選ばれ
    る特許請求の範囲第8項、第9項、第10項および第1
    1項の方法 13、チオールカーバメート除草剤は組成物の約1〜2
    0重量%である特π[tもの範囲第8項、第9項、第1
    0項および第11項の方法14、チオールカーバメート
    除草剤が組成物の約5〜15重b【係である特許請求の
    範囲第8項第9項、第1θ項および第11項の方法15
    、被蔭剤(・ユ組成物の約1〜20重量係である特許請
    求の範囲第8項、第9項、第10項および第11項の方
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