JPH03218304A - 除草効果増強剤およびこれを含む水面施用除草粒剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の目的 （１）産業上の利用分野 本発明は、除草効果増強剤および当該除草効果増強剤を
含有してなるところの水面施用除草粒剤に関する。

（２）従来の技術 チオールカーハメート系およびジチオカーハメート系化
合物は、水田のヒエに卓効を示す非ホルモン吸収移行型
の除草剤として広く使用されている。

また、酸化防止剤を農薬に使用する技術としては次の例
かある。すなわち、幼若ホルモン組成物に配合して、空
気や日光による劣化を防ぐもの（特開昭４８−３６３２
５号公報）、アレスロニルを活性成分とする電気蚊取器
用殺虫組成物に安定化剤として特定の酸化防止剤を配合
したもの（特開昭５４−９８３２４号公報）、抗菌剤に
酸化防止剤を配合して、熱に対して安定にしたもの（特
開昭６１−１６５３０４号公報）．ＤＤＶＰをニトロセ
ルロースと混合して固形化するに当り、酸化防止剤など
を配合することにより経時安定性を増大させるもの（特
開昭５２−１０８０２４号公報）、ビレスロイド系殺虫
剤に炭化水素と酸化防止剤を配合することにより、殺虫
成分の揮散率を高め、殺虫効力を増強する方法（特開昭
５４−２８８１８号公報）などが試験されている。しか
しながら、酸化防止剤を水面施用除草粒剤に配合して、
除草効果を増大させうることはこれまて知られていない
。

（３）発明か解決しようとする課題 後記するごとくのチオールカーハメートおよびシチオカ
ーハメート類は、通常の農薬の製剤化に準して粒剤に製
剤化して水田に施用するとヒエに対して速効性を示すが
、残効性が劣る。それゆえに、残効性を付与せんとする
と、高薬量の施用か必要となる。本発明は、このような
従来の欠点を改善して残効性を付与させ、高い除草効果
を発揮させんとするにある。

発明の構成 （１）課　を解決　るための手段 本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究した。そ
の結果、次の一般式て示されるチオールカーバメート系
またはジチオカーバメート系化合物を除草活性成分とし
て含有する粒剤にフェノール系、硫黄系またはリン系の
酸化防止剤の１種を配合することにより、上記除草活性
成分のヒエに対する除草効果を顕著に高めうろことを見
出し、本発明を完成させた。

一般式（１） ０ （ただし、式中のＸ＋は、炭素数４以下のアルキル基、
塩素置換アリル基、ペンシル基、塩素置換ベンジル基を
示し、Ｙ１およびＺ，は、同一てあるかまたは相異なっ
てもよく、炭素数５以下のアルキル基、シクロヘキシル
基を示す）で表されるチオールカーバメート、 一般式（２） ０ １１ Ｘ２　　Ｓ　　　Ｃ　　　Ｙ２　　　　　　　　　（２
）（たたし、式中のＸ゜２は、炭素数５以下のアルキル
基、塩素置換アルキル基、塩素置換ベンジル基を示し、
Ｙ２はへキサメチレンイミンを示す）て表されるチオー
ルカーハメート、または、一般式（３） （たたし、式中のｘ３は、ベンジル基、塩素置換アリル
基、ナトリウムを示し、Ｙ３およびＺ２は，同一てある
かまたは相異なってもよく、炭素数３以下のアルキル基
、水素原子を示す）で表されるシチオカーハメート したかって、本発明は、第１に，フェノール系酸化防止
剤、硫黄系酸化防止剤またはリン系酸化防止剤の１種を
含有することを特徴とする、上記一般式（１）〜（３）
て示されるところのチオールカーハメート系またはジチ
オカーハメート系除草活性成分を含有する水面施用除草
粒剤用の除草効果増強剤に関する。第２に、上記一般式
（１）〜（３）で示されるところのチオールカーバメー
ト系またはジチオカーハメート系除草活性成分を含有す
る農薬に、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤
またはリン系酸化防止剤の１種を配合してなることを特
徴とする水面施用除草粒剤に関する。

本発明の前記した一般式て示されるチオールカーハメー
ト系およびジチオカーバメート系除草活性成分を例示す
ると、例えば次の化合物が挙げられる。

一般式（１）の化合物の例 化合物陽 （１）−１３−エチルーＮ，Ｎ−ジイソツチルチオール
カーハメート （１）−２３−プロビルーＮ−エチルーＮ−プチルチオ
ールカーハメート （１）−３　　３−エチルーＮ，Ｎ−シーｎ−プロビル
チオールカーバメート （１）一 （１）一 （１）ー （１）ー （１）ー （ｌ）一 （１）−１１ （１）−１２ （１）−１３ Ｓ−ｎ−プロビルーＮ，Ｎ−ジーｎ−プロビルチオール
カーハメート Ｓ　−　ｔｅｒｔ−ツチルーＮ，Ｎ−ジーｎ−プロピル
チオールカーハメート Ｓ一エチルーＮ，Ｎ−ジエチルチオールカーハメート Ｓ一エチルーＮ−エチルーＮ−シクロヘキシルチオール
カーバメート Ｓ−２．３−ジクロ口アリルーＮ，Ｎ−シイソプロビル
チオールカーハメート Ｓ−２．３．３−トリクロ口アリルーＮ，Ｎ−ジイソプ
口ビルチオールカーバメートＳ−ベンジルーＮ一エチル
ーＮ−　（１．２−ジメチルプ口ビル）チオールカーバ
メート Ｓ−ペンシルーＮ，Ｎ−ジーｓｅｃ−ブチルチオールカ
ーハメート Ｓ−ベンジルーＮ，Ｎ−ジメチルチオールカーバメート Ｓ一（２−クロロペンシル）−Ｎ，Ｎ−ジｑ エチルチオールカーバメート （１）−１４　　３−　（４−クロロベンジル）一Ｎ，
Ｎ−シエチルチオールカーハメート 一般式（２）の化合物の例 （２）−１ｓ−エチルーＮ，Ｎ−へキサメチレンチオー
ルカーハメート （２）−２３−イソプロとルーへキサヒト口−ＩＨ−ア
ゼビンーｌ一カルボチェート （２）−３３−１−エチループ口ピルーＮ，Ｎ−ヘキサ
メチレンチオールカーバメート （２）−４　　３−（ｐ−クロロベンジル）−Ｎ．Ｎ−
へキサメチレンチオールカーハメート 一般式（３）の化合物の例 （３）−　１　　ベンジルーＮ，Ｎ−ジメチルジチオカ
ーバメート （３）−　２　　ベンジルーＮ，Ｎ−ジエチルジチオカ
ーハメート （３）−　３　　ペンシルーＮ，Ｎ−ジイソプ口ピルジ
チオカーバメート （３）−４　　Ｓ−２−クロロアリルーＮ，Ｎ−ジエチ
ルｌ０ ジチオカーバメート （３）−　５　　ソジウム　Ｎ−メチルシチオカーハメ
ート本発明て使用てきるフェノール系酸化防止剤、硫負
系またはリン系酸化防止剤は、特に限定されないか、例
えば次のようなものか使用できる。

１）モノフェノール系酸化防止剤の例 化合物陥 １　　２．６−ジーｔｅｒｔ−フチルー４−メチルフェ
ノール ２　　　３−ｔｅｒｔ−フチルー４−ヒトロキシアニソ
ール ３　　２，６−ジーｔｅｒｔ−ツチルー４−エチルフェ
ノール ４　　ステアリルーβ−（３，５−シーｔｅｒｔ−ブチ
ルー４−ヒト口キシフェニル）プロピオネート ２）ビスフェノール系酸化防止剤の例 ５　　　２．２’−メチレンービス（４−メチルー６　
−　ｔｅｒｔ−プチルフェノール）６　　　２．２′−
メチレンービス（４−エチル１１ ６　−　ｔｅｒｔ−フチルフェノール）７　　　４．４
′−チオビス（３−メチル−６ｔｅｒｔ−プチルフェノ
ール） ８　　　４．４′−ツチリデンービス（３−メチル−　
６　−　ｔｅｒｔ−プチルフェノール）３）高分子フェ
ノール系酸化防止剤の例９　　　１，１．３−トリス（
２−メチル−４−ヒトロキシー５　−　ｔｅｒｔ−ツチ
ルフェニル）ブタン １０　　　１，３．５−トリメチル−２．４−，６−ト
リス（３，５−シーｔｅｒｔ−ツチルー４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼン １１　　　テトラキス〔メチレン−３−（３′　５′ジ
ーｔｅｒｔ−ツチルー４′−ヒト口キシフェニル）プロ
ピオネート〕メタン ４）硫黄系酸化防止剤の例 ｌ２　　ジラウリルチオジプ口ピオネート１３　　シミ
リスチルチオジプ口ビオネート１４　　ジステアリルチ
オシブ口ピオネート１５　　シトリデシルチオプ口ピオ
ネートｌ２ １６　２−メルカブトベンズイミダゾール５）リン系酸
化防止剤の例 １７トリフェニルホスファイト １８　　ジフェニルイソデシルホスファイト１９　　フ
ェニルジイソデシルホスファイト２０４．４′−ツチリ
デンービス（３−メチルー６　−　ｔｅｒｔ−プチルフ
ェニルーシ一トリデシル）ホスファイト ２ｌ　　オクタデシルホスファイト ２２トリス（ノニルフェニル）ホスファイト２３　　ジ
イソデシＪレベンタエリスリトーλレジフ才スファイト ２４９．１０−シヒトロ−９−オキサーｌＯ−ホスファ
フェナンスレン−ｌＯ−オキサイド２５　　１０−（３
．５−シーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒトロキシベンジル
）−９．１０−シヒトロ９−オキサーホスファフェナス
レン−１０オキサイト ２６　ｌＯ−デシロキシー９，ｌＯ−ジヒトロ−９オキ
サ１０−ホスファフェナンスレン ｌ３ 実施例（本発明の実施の方法） これら酸化防止剤は、除草効果増強剤として単独または
２種以上混合して使用てきる。

本発明の除草効果増強剤の除草粒剤中への配合量は、製
剤中に０。５％以上となるように配合すれば効果を発揮
する。たたし、効果と経済性を考慮すると、除草粒剤全
量の０．５〜５％となるよう配合するのか望ましい。ま
た、添加方法は、特別な方法を必要とはせず、例えば、
（１）あらかしめ活性成分と除草効果増強剤を混合し、
これに他の補助剤、増量剤を加えて混合する方法、（２
）活性成分、補助剤、増量剤と共に除草効果増強剤を同
時に加えて混合する方法、あるいは、（３）除草効果増
強剤と活性成分をあらかしめ混合して、これを粒状担体
に噴霧し、吸着させる方法なと、いずれの方法でもよい
。

本発明の除草粒剤を得るために使用する増量剤は特に限
定されず、一般に農薬製剤に使用するものなら広く使用
てきる。このような例としては次のものか挙げられる。

すなわち、クレー、タル１４ ク、ベントナイト、珪藻土、酸性白土、活性白土、炭酸
カルシウム、石膏、含水珪酸、珪酸カルシウム、シーク
ライト、ゼオライト、パーライト，アタバルシャイトな
ど。

また、本発明の除草粒剤を得るために、農薬製剤て一般
に使われる補助剤を添加しても、本発明によりもたらさ
れる除草効果の増強効果等は損なわれることはない。こ
のような例としては、次のものか挙げられる。すなわち
、アルキルアリルスルホン酸塩，アルキル硫酸塩、ポリ
オキシアルキレンアルキルアリルエーテルなどの界面活
性剤、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ），ポリエチレン
オキシド、リグニンスルホン酸塩、スターチ、セルロー
ス、カスボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）などの結合
剤、崩壊分散剤、活性成分の安定化剤、紫外線吸収剤な
ど。

また本発明の除草活性成分は単独で、または他の除草剤
、例えば、（ＲＳ）−２−ブロモーＮ−（α、α−シメ
チルペンシル）−３．３−ジメチルツチルアミト、２−
　（２．４−ジクロロー３−１５ メチルフェノキシ）プロピオンアニリト、４一（２，４
−ジクロロベンソイル）−１．３−シメチルー５−ビラ
ゾリルーｐ一トルエンスルホネート、メチル　２−｛（
（４．６−ジメトキシピリミシン−２−イル）アミノカ
ルボニル）アミノスルファニルメチル｝ペンゾエート、
２−（４（２．４−ジクロ口一ｍ−トリオイル）−１．
３−シメチルピラゾールー５−イルオキシ）−４′−メ
チルアセトフェノン、２−メチルチオ−４、６−ビス（
エチルアミノ）−Ｓ−｝リアシン、２メチル−４−クロ
ロフェノキシチオ酢酸Ｓ一エチルエステル、５−（２．
４−シクロロフェノキシ）−２−ニトロ安息香酸メチル
、２−メチル−４−クロルフェノキシ醋酸エチル、５−
　（　（４．６−ジメトキシピリミシン−２−イル）一
アミノカルボニルアミノスルホニル）−１−メチルピラ
ソール−４−カルボン酸エチルエステル、α一（２−ナ
フトキシ）プロピオンアニリド、などと混合することも
てきる。また、殺菌剤、殺虫剤、植物成長調整剤などと
混合して製剤化して、本発ｌ　６ 明の除草効果の増強効果に悪影響を与えない範囲て使用
することは何らさしつかえない。場合によっては、これ
らの薬剤と併用することによって、さらに除草効果の相
乗性等も期待できる。

本発明の除草粒剤の製法は、特別な方法や装置を必要と
せず、通常の農薬粒剤を製造する方法でよい。

以下に、本発明を具体的に説明するために実施例を挙げ
るか、本発明はこれらの例示のみに限定されるものでは
ない。

なお、実施例中に部とあるのはすべて重量部を示す。

Ｓ−ペンシルーＮ−エチルーＮ−　（１．２−シメチル
プ口ピル）チオールカーハメート　ｌＯ部と本発明の化
合物Ｎｂｌの化合物　２部を混合し、これにホワイトカ
ーボン　１０部、トデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム　１部、ベントナイト３０部およびクレー　４７部を
加え、ハンマーミｌ７ ルで混合する。これに水　１５部を加えて混練し、押出
し造粒機にて造粒する。次いで、乾燥し、更に箇別（１
４〜３２メッシュ）して、粒剤を得る。

実施例２　（一般式（１）の除草成分、ビスフェノ二玄
亙工 Ｓ一（２−クロロベンジル）−Ｎ，Ｎ−シエチルチオー
ルカーハメート　ｌＯ部、ホワイトカーボン　１０部、
ポリビニルアルコール　２部およびクレー　７６部に本
発明の化合物Ｎｏ５の化合物２部を加え、ハンマーミル
で混合する。これに水１５部を加えて混練し、押し出し
造粒機にて造粒する。次いて、乾燥し，更に篩別（１４
〜３２メッシュ）して粒剤を得る。

実施例３　（一般式（２）の化合物、高分子フェＬ二土
玉上 Ｓ一エチルーＮ，Ｎ−へキサメチレンチオールカーバメ
ート　１０部と本発明の化合物Ｎｏ９の化合物　２部を
混合し、これにホワイトカーボン１０部、ラウリル硫酸
ナトリウム　１部、ベントｌ８ ナイト　５０部およびタルク　２７部を加え、ハンマー
ミルで混合する。これに水　１７部を加えながら、転勤
造粒機にて造粒する。次いて、乾燥し，更に篩別（１４
〜３２メッシュ）して粒剤を得る。

笈▲負Ａ　（一般式（３）の化合物、硫黄系）ペンシル
ーＮ，Ｎ−ジエチルシチオカーバメート　ｌＯ部、ホワ
イトカーボン　１０部、ポリエチレンオキサイド　１部
およびクレー　７７部に本発明の化合物Ｎｏｌ２の化合
物　２部を加え、Ｖ型混合機にて混合する。これに水　
１６部を加えながら、転勤造粒機にて造粒する。次いて
、乾燥し、更に篩別（１４〜３２メッシュ）して粒剤を
得る。

実施例５　（一般式（２）の化合物、リン系）粒状アタ
バルシャイトく１４〜３２メッシュ）８８部をＶ型混合
機に入れる。これにあらかしめ加温混合させたＳ−イソ
プロピルーヘキサヒト口−ＩＨ−アゼピン−１一カルボ
チオエート　１０部および本発明の化合物Ｎｏｌ７の化
合物　２部を１　９ 噴霧し、吸着させ、粒剤を得る。

実施例６　（一般式（１）の化合物、リン系）Ｓ−ベン
ジルーＮ，Ｎ−ジーｓｅｅ−ツチルチオールカーハメー
ト　１０部と本発明の化合物陥１８の化合物　２部を混
合し、これにホワイトカーボン　１０部、ラウリル硫酸
ナトリウム１部、ベントナイト　３０部およびタルク　
４７部を加え、ハンマーミルて混合する。これに水１５
部を加えて混練し、押出し造粒機にて造粒する。次いで
乾燥し、更に篩別（１４〜３２メッシュ）して、粒剤を
得る。

実施例７　（一般式（３）の化合物、高分子フェノール
系） ペンシルーＮ，Ｎ−シイソプ口ピルジチオカーハメート
　１０部、ホワイトカーボン　ｌｆ１部、ポリエチレン
オキサイト　２部およびクレー　７６部に本発明の化合
物慟．９の化合物　２部を加え、ハンマーミルて混合す
る。これに水　ｌ５部を加えて混練し、押出し造粒機に
て造粒する。次いて乾燥し、更に篩別（１４〜３２メッ
シュ）して２０ 粒剤を得る。

発明の効果 本発明の除草効果増強剤を添加したチオールカーパメー
ト系またはシチオカーハメート系除草活性成分を含有す
る粒剤を水田に処理すると、活性成分の水中濃度か高濃
度て持続する。その結果、活性成分か有効利用されるの
て、持続効果か高まると同時に薬剤の低量化かてきる。

また、除草効果増強剤そのもの、並びにこれを上記の一
般式（１）〜（３）で示した除草剤に配合して使用して
も、イネなどの有用作物には薬害を与えないし、人畜や
魚介類にも毒性か低く、使用上何ら不都合はない。

次に本発明の前記した有用性を証するために試験例を挙
げる。

試］１例」１　湛水条件における除草効　、水稲ス鷹 １／５０００アールの大きさのワタネルポット中に沖積
土壌を充填し、ここに水を入れて混和して、水深か３ｃ
ｍになるように湛水した。そこに２１ タイヌビエの種子１００粒を播種し、土壌表面から０．
５ｃｍ位の土壌とよく混和した。ついて、２．５葉期の
稲苗（品種「日本晴」）の３本を１株としてポットの中
央に移植した。ポットは２０〜３０’Ｃの温室内て管理
した。そして、播種２日後（タイヌビエ発生前）および
播種７日後（タイヌビエ１葉期）に、実施例１〜７に準
して調製した粒剤を、活性成分量として１００ｇ／１０
アール相当量となるように処理した。薬剤処理２１日後
に残存するタイヌビエの生重量を測定し、下記式により
殺草率（％）を求めた。

また、移植水稲については、同時に外観薬害について調
査した。試験は１薬剤区当り３ボット制て実施し、平均
殺草率を求めた。

なお、実施例１〜７の添加剤を増量剤に置き変えて調製
したものを、比較例１〜７として供試した。その結果を
第１表に示す。

２　２ 試験例２　除草効果の持続性試験 １／５０００アールの大きさのワグネルポットに沖積土
壌を充填し、水を加えて湛水状態として、水深を３ｃｍ
に保った。実施例１〜７に準じて調製した粒剤を、活性
成分として２００ｇ／ｌＯアール相当量を、水面上に処
押した。薬剤処理後５日目、１０日目、１５日目、２０
日目、２５日目、３０日目、３５日目にタイヌヒ゛工の
種子１００粒を播種した。そして、そのポットを２０〜
３０℃の温室内て管理した。播種２１日後に、残存する
タイヌビエの生体重を測定し、試験例ｌに示した式によ
り殺草率（％）を求めた。

本試験はｌ薬剤区当り３ボット制て実施し、平均殺草率
を求めた。その結果を第２表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤または
   リン系酸化防止剤の１種を含有することを特徴とする、 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （ただし、式中のＸ＿１は、炭素数４以下のアルキル基
   、塩素置換アリル基、ベンジル基、塩素置換ベンジル基
   を示し、Ｙ＿１およびＺ＿１は、同一であるかまたは相
   異なってもよく、炭素数５以下のアルキル基、シクロヘ
   キシル基を示す）で表されるチオールカーバメート、 一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （ただし、式中のＸ＿２は、炭素数５以下のアルキル基
   、塩素置換アルキル基、塩素置換ベンジル基を示し、Ｙ
   ＿２はヘキサメチレンイミンを示す）で表されるチオー
   ルカーバメート、または、一般式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （ただし、式中のＸ＿３は、ベンジル基、塩素置換アリ
   ル基、ナトリウムを示し、Ｙ＿３およびＺ＿２は、同一
   であるかまたは相異なってもよく、炭素数３以下のアル
   キル基、水素原子を示す）で表されるジチオカーバメー
   トを除草活性成分として含有する水面施用除草粒剤用の
   除草効果増強剤。 ２）一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （ただし、式中のＸ＿１は、炭素数４以下のアルキル基
   、塩素置換アリル基、ベンジル基、塩素置換ベンジル基
   を示し、Ｙ＿１およびＺ＿１は、同一であるかまたは相
   異なってもよく、炭素数５以下のアルキル基、シクロヘ
   キシル基を示す）で表されるチオールカーバメート、 一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （ただし、式中のＸ＿２は、炭素数５以下のアルキル基
   、塩素置換アルキル基、塩素置換ベンジル基を示し、Ｙ
   ＿２はヘキサメチレンイミンを示す）で表されるチオー
   ルカーバメート、または、一般式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （ただし、式中のＸ＿３は、ベンジル基、塩素置換アリ
   ル基、ナトリウムを示し、Ｙ＿３およびＺ＿２は、同一
   であるかまたは相異なってもよく、炭素数３以下のアル
   キル基、水素原子を示す）で表されるジチオカーバメー
   トを除草活性成分として含有する農薬に、フェノール系
   酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤またはリン系酸化防止剤
   の１種を配合してなることを特徴とする水面施用除草粒
   剤。