JPS6096440A - ポリエステルフイルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はポリエステルフィルム、さらに詳しくは磁気テ
ープ用やコンデンサ用ベースフィルムとして好適な、高
ヤング率で、かつ２寸法安定性が良好なポリエステルフ
ィルムの製造方法に関するものである。

〔従来技術〕

従来、二軸延伸したポリエステルフィルムは定長下、あ
るいは弛緩させつつ熱処理するのが一般的であるが、該
方法を本発明のポリエステルフィルムに適用してもヤン
グ率と寸法安定性を両立できないと云う欠点があった。

また、特殊な方法として、熱処理時に長手方向１幅方向
間時に微延伸する方法（たとえば特開昭５５−１７３０
５号公報）が知られているが１本発明のポリエステルの
如き結晶化速度の速いポリエステルに該方法を適用する
と、熱処理中にしばしばフィルム破れが起こシ熱処理性
が悪化すると云う欠点があった。

〔発明の目的〕

本発明は上記欠点を解消せしめ９本発明に用いるポリエ
ステルフィルムに合った製造方法、すなわち、フィルム
のヤング率と寸法安定性とを両立でき、かつ熱処理性の
良好な製造方法を提供せんとするものである。

〔構成〕

本発明は上記目的を達成するため次の構成、すナワチ、
エチレンα、β−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン
４．４′−ジカルボキシレートを主たる繰シ返し単位と
するポリエステルの未延伸フィルムを、下式（１）およ
び（２〕を満足するように二軸延伸したのち直ちに２２
５〜２６０°Ｃの範囲の温度で熱処理するに際し、熱処
理と同時に長手方向または幅方向に６〜５０％の伸長を
与えることを特徴とするポリエステルフィルムの製造方
法としたものである。

２５．０≦α１＋β３≦６００　・・・・・・・・・・
・・＋１）３．６≦α≦６．０　・・・・・・・・・・
・・（２）ここで、α、βはそれぞれ長手方向１幅方向
の延伸倍率である。

本発明に用いるポリエステルはエチレンα、β−ビス（
２−１０ルフエノキシ）エタン４．４′−ジカルボキシ
レートを主たる繰シ返し単位とするものであるが１本発
明の目的を阻害しない［凹円で他の共重合成分を含んで
いてもよい。この場合の共重合成分としては、テレフタ
ル酸、インフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、α、β
−ビス（フェノキシ）エタン４，４′−ジカルボン酸、
α（２−クロルフェノキシ）−β（フェノキシ）エタン
４゜４１−ジカルボン酸などのジカルボン酸類、あるい
はプロピレングリコール、１．４−シクロヘキサンジメ
タツールなどのジオキシ化合物が一般的であるが、特に
好ましいのは、α（２−クロルフェノキシ）−β（フェ
ノキシ）エタン４，４１−ジカルボン酸である。

また２本発明で用いるポリエステルに１本発明の目的を
阻害しない範囲で、他種ポリマをブレンドしてもよいし
、また酸化防止剤、熱安定剤２表面突起形成剤、核生成
剤、紫外線吸収剤などの無機または有機添加剤を通常添
加される量程度添加してもよい。

イズの範囲′である場合が、フィルムのヤング率と寸法
安定性が特に良好となるので、特に好ましい。

上記のポリエステルを公知の溶融押出機を用いてシート
状に押出し、冷却固化して未延伸フィルムを作る。この
未延伸フィルムを二軸延伸して二軸配向せしめる。二軸
延伸方法としては同時二軸延伸法、逐次二軸延伸法を用
いることができる。

この場合、長手方向の延伸倍率ａと幅方向の延ｆ中倍率
βが下式（１）および（２）を満足することが必要であ
る。

２５０≦ａ１　＋β２≦６０．０　・・・・・・・・−
（１）６．６≦０≦６０　・・・・・・・・・・・・（
２）上式（１）においてα１＋β３が上記の範囲よシ小
さく−ｃｕｅｉた大きくてもフィルムのヤング率と寸法
安定性が両立できず、また、熱処理性も不良となるので
好ましくない。また、上式（２）においてαが上記の範
囲よシ小さくても、また大きくてもフイまた。長手方向
１幅方向の延伸をそれぞれ２段階以上に分けて行なう場
合も、それぞれの合計の（り 延伸倍率が上記式篭および式（２）を満足する必要があ
る。延伸温度は特に制限するものではないが。

通常ｉｏｏ〜１６０°Ｃ１特に好ましくは１２０〜１５
０℃の範囲が一般的である。

かくして得られた二軸配向フィルムの厚さ方向屈折率、
密度は特に限定されないが、厚さ方向屈折率がｔ　！５
　ｏ　ｏ〜１．５６’５．密度が１．４３５〜１゜４６
０の範囲である場合がフィルムのヤング率と寸法安定性
とを特に両立させやすいので特に好ま・しい。

次に上記の二軸配向ポリエステルフィルムちに熱処理す
る。ここで、本発明における熱処理は二軸延伸後直ちに
行なうことが必要である。直ちにとは，ガラス転移温度
以下になるまで放置したシ，この間に定長下，弛緩下の
熱処理工程や冷却工程が入ると，フィルムのヤング率，
熱処理性が不良となるので好ましくなく，特別な処理の
だめの工程を設けたシせずに熱処理するという意味であ
る。また、熱処理温度は２２５〜２　６　０　’Ｏ　。

好ましくは２３０〜２５５°０．さらに好ましくは２３
５〜２５０℃の範囲であることが必要である。

熱処理温度が上記の範囲よシ低、いとフィルムのヤング
率１寸法安定性、熱処理性が不良となるので好ましくな
い。逆に熱処理温度が上記の範囲よシ高いとフィルムの
ヤング率、熱処理性が不良となるので好ましくない。ま
た熱処理に際し原長に対し、６〜５　（１，好ましくは
７〜４０％の伸長を一方向のみに与えることが必要であ
る。伸長率が上記の範囲よシ小さいとフィルムのヤング
率が不良となるので好ましくない、逆に伸長率が上記の
範囲よシ大きいとフィルムのヤング率９寸法安定性が不
良となシ、また熱処理性が不良となるので好ましくない
、また、二方向同時に伸長させると熱処理性が不良とな
るので好ましくない。

また１本発明の熱処理の時間は特に限定されないが、０
．５〜６０秒、特に１．０〜３０秒の範囲がヘ フィル％のヤング率１寸法安定性の点から特に好ましい
。

なお９本発明は上記のような方法を特徴とするものであ
るが１本発明によって得られたフィルムに、公知のコロ
ナ放電処理（空気中、窒素中、炭酸ガス中など）を施す
ことによシ、磁性層などとの接着性にさらにすぐれたフ
ィルムとすることができる。また接着性、滑性１表面平
滑性などを付与する目的で他種のポリマを積層したシ、
他種組成物をコーティングすることもできる。

本発明の特性値は次の測定法および判定基準によるもの
である。

（１）　フィルムのヤング率 ＡＳＴＭ−Ｄ−８８２に規定された方法にしたがって、
インストロンタイプの引張試験機を用いて、２５℃、６
５％ＲＨにて測定した。フィルムの長手方向９幅方向の
ヤング率がともに６００ｋｇ／ｍｍ”以上である場合は
ヤング率：良好９片方あるいは両方向のヤング率が６０
０　ｋｇ／ｍｍ”未満の場合はヤング率：不良と判定し
た。

（２）　フィルムの寸法安定性（熱収縮率）試料フィル
ムを幅１０−１長さ２５０ｎｎｎｌＣ切シ出し、約２０
０ｍ１１１１の間隔で２本の標線を入れ、その間隔を正
確に測定する（これをＡ−とする）。

この試料の先端に３．０ｇの荷重をかけた状態で１５０
℃の熱風オープン中に３０分間放置したのちの標線間の
間隔を測定しくこれをＢｍｍとする）。

１００ｘ（Ａ−Ｂ）／Ａ　をもって熱収縮率とする。フ
ィルムの長手方向９幅方向の熱収縮率がともに４俤未満
の場合を寸法安定性良好９片方あるいは両方向の熱収縮
率が４％以上の場合を付性安定性不良と判定した。

（３）　溶融粘度 高滓高化式フローテスターを用いて２９０℃。

ず多速度２００　ｓｅｃ　にて測定した。

（４）　フィルム厚さ方向屈折率 ナトリウムＤ線（波長５８９ｎｍ）’を光源としてアツ
ベ屈折計を用いて２５℃、６５％ＲＨにて測定した。な
お、マウント液にはイオウ−ヨウ化メテレ／溶液を用い
た。

（５）　フィルム密度 四塩化炭素とｎ−へブタンからなる密度勾配管を用いて
２５℃にて測定した。

（６）熱処理性 二軸延伸、熱処理の製膜操作を１０時間連続して行なう
（巻取速度：　２０ｍ／分）。この時の熱処理工程での
フィルム破れが１回以下の場合は熱処理性：良好、１回
以上の場合を熱処理性：不良と判定した。

〔作用〕

本発明は特定の延伸条件で二軸配向せしめた特定のポリ
エステルフィルムを、特定の熱処理条件にて熱処理する
製造方法としたので１分子の緩和が起こる前に結晶化さ
せることができた結果１次のようなすぐれた効果を得る
ことができたものである。

〔効果〕

（１）　ヤング率が高く、かつ１寸法安定性の良好なフ
ィルムが得られ、しかも熱処理性が良好な製造方法とな
る。

（２）　熱処理時に伸長させた方向のみならず、それと
直角方向のヤング率も著しく増大させることができる製
造方法となる。

〔用途〕

本発明で得られたフィルムは従来二軸配向ポリエチレン
テレフタレートフィルムが用いられていた全ての用途に
適用できるが、特に適した用途は著しく高いヤング率と
寸法安定性を有するため高ヤング率と寸法安定性が特に
要求されるビデオ。

オーディオ用などの磁気テープベースフィルム。

磁気ディスク用フィルム、およびコンデンサー用フィル
ムである。

次に実施例に基づいて本発明の実施態様を説明する。

実施例１．比較例１〜９ 溶融粘度が３０００ポイズのポリエチレンα。

β−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン４．４’−ジ
カルボキシレートのペレットを１８０℃で３時間、減圧
乾燥（３Ｔｏｒｒ）させた。これを押出機に供給し、３
００℃でシート状に溶融押出し、静電印加キャスト法に
て表面温度２０℃のキャスティング・ドラムに巻きつけ
て冷却固化し、厚さ約１８０μｍの未延伸フィルムを作
った。この未延伸フィルムを１００℃に予熱しつつ、延
伸温度１１５℃で長手方向に４倍延伸した。この延伸は
２組のロールの周速差によって行なわれ、延伸速度は５
００００％／分であった。この−軸延伸フィルムをステ
ツクを用いて１２０℃に予熱しつつ、延伸温度１４５℃
で幅方向に４．２倍延伸した。この場合の延伸速度は５
０００％／分であった。

こうして得られた二軸配向フィルムの厚さ方向屈折率は
１．５３３　、密度は１．４５であった。この二軸配向
フィルムを延伸後直ちにステツクを用いて２３０℃で１
５秒間熱処理すると同時に幅方向に原長に対して１０％
の伸長を行ない、厚さ１０μｍのフィルムを得た。この
時の熱処理工程でのフィルム破れは１０時間で０回であ
り、熱処理性は良好であった。このフィルムの物性は第
１表に示したとおり、ヤング率１寸法安定性ともに良好
であシ、熱処理時に伸長を行なわなかった場合（比較例
７）に比べて、伸長を行なった方向（幅方向）のみなら
ず伸長を行なわなかった方向（長手方向）のヤング率も
著しく増大することがわかる。

しかし、ポリエステルが本発明外である場合（比較例１
〜２）や製造方法が本発明外である場合（比較例３〜１
１）には、熱処理性が良好で、力Ｓつ、ヤング率と寸法
安定性とが両立したフィルムが得られる製造方法とはな
らな力≧つた。

手続ネｉｆ１．’ｉｌ三書 特許庁長官　志　賀　学　殿 １、事件の表示 昭和５８年特Ｗ［願第１９４０８２号 ２、発明の名称 ポリエステルフィルムの！Ｅ１ｍ方法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　東京都中央区日本橋室町２丁目２番地４、補正命
令の日イ］ 自発 ５、補正により増加するＢ明の数 なし ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、補正の内容 （１）　明細書　第９頁８行目 「骨法」を「寸法」と補正する。

（２）　同　第１０頁５行目 「１回以上」を［２回以上Ｊと補正する。

（３）　同　第１１頁１２行目 「比較例１〜９」を「比較例１〜１１」と補正する。

（４）　同　第１４頁、第１俵の°゛熱処理条件゛の欄 「伸量率」を１伸長率」と補正する。

（５）　同　第１４頁下から２行目 ｒｂ）長手方向　Ｃ）幅方向」をｒｂ＞長手方向延伸倍
率　Ｃ）幅方向延伸倍率ｊと補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 エチレンａ、β−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン
   ４．４′−ジカルボキシレートを主たる繰シ返し単位と
   するポリエステルの未延伸フィルムを。 下式（１）および（２）を満足するように二軸延伸した
   のち直ちに２２５〜２６０°Ｃの範囲の温度で熱処理す
   るに際し、熱処理と同時に長手方向または幅方向に６〜
   ５０％の伸長を与えることを特徴とするポリエステルフ
   ィルムの製造方法。 ２５．０≦αコ＋β怠≦６０．０　・・・・・・・・曲
   （１）６．６≦０≦６．０　・・・・・・・・・・・・
   （２）ここで、α、βはそれぞれ長手方向１幅方向の延
   伸倍率である。