JPS6096493A - 平版印刷版用処理液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は平版印刷版用処理液に関し、詳しくは、平版１
４Ｊ刷用原版（殊に、顔料−樹脂分散系の画像受理ｈｊ
’ｒ：有する平版印刷用原版）の製版時の不感脂化処理
に使用される処理液に関する。

従来技術 事務用印刷で使用される平版印刷用原版には種々のタイ
プのものが提案されているが、中でも、酸化亜鉛その他
の無機顔料を結着樹脂中に分散させた画像受理層が導電
性支持体上に設けられた電子写真型平版印刷用原版やダ
イレクトプレート原版は：それが製版印刷に供された際
に、原稿に忠実で鮮明な印刷物が得られることから、多
く用いられている。

ところで、この原版から印刷版をつくるには、画像受理
層上に親油性の画像を形成させた後、版面上の非画像部
を親水性にするための処理（不感脂化処理）が行なわれ
る。この製版段階における不感脂化処理では、従来、ア
ラビアゴム、ポリビニルピロリドンのような親木性樹脂
、燐酸塩、アルミニウム明ばん化合物′、あるいは無機
酸、有機酸等の少なくとも１種を主体とした処理液や、
フェロシアニン化合物、フエリシアン化合物金主体とし
た処理液が使用されてきたＯ しかし近１１３は、フィチン酸（ミオーイノシトールオ
キソヘキ“す゛リン酸）又はその金ｌｊ４塩や誘導体を
不感ｒｌｔｉ化処理液として利用することが多くなって
きている。フィチン酸又はその金属塩や誘導体はそれが
単独で用いられたシ、他の化合物（例えばＨｆ　リオキ
シカルＩン敲、アクリル酸系ポリマーなど）と併用式れ
た９しているが。

いずれにし・Ｃも、フィチン酸又はその金縞塩や誘導体
の使用が耐刷性の向上をもたらすものとされている。だ
が、それにも拘らず、フィチン酸又はその金机塩セ訪導
体を用いたこれまでの不感１１ｔ１化処Ｊｌｌｌ液は、
処理版数の増加に伴なって。

不感脂化の効果か急速に弱まるという欠点かあった。

目　的 本光明は、多数枚の平版印刷用原版不感脂化処理によっ
てもその効果が維持できる処理液を提供するものである
。本発明の他の目的は、とくに煩わしいル１製手段金採
ることなく、がっ、保存性においても良好な不感脂化処
理液を提供するものである。

構成 即ち、本発明に係る平版印刷版用処理液は下記成分（１
）（ｉ＋）及び（ｌｉ＋１ 中　１−位及び４−位の水酸基が、他の金ムイオンと反
応しないように、−価又は二価以上の金属で不活性化し
たフィチン酸金ｔ４塩、低級有機化合物で不活性化した
フィチン酸誘導体。

（１１）　アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化
物、水酸化アンモニウム、燐酸のアルカリ性地。

ｑｌｌ）　カルボキシル基を２個以上有する多塩基性有
機酸。

から選はれるそれぞれ少なくとも１種の化合物を含有し
、かつ、水素イオン濃度φりが３〜６＋ある仁とを特徴
としている。

本発明の不感脂化処理液（エッチ液）金、従来のそれと
の比較において、詳細に説明すれば次のとおりである。

まず、エッチ液が不感脂化反応するメカニズムについ°
Ｃ酸化亜鉛−樹脂分散系平版印刷用原版を例にして示す
と、■エッチ液中の水素イオンによりＺ　ｎ　ＯのＭ鉛
が活性化され、■活性化された亜＃ｉ）　（Ｚｎ”）が
フィチン酸（その壌又は誘導体）とキレート化反応し版
面上でフィチン酸亜鉛化合物を形成して親水性を示すよ
うになる。

従って、エッチ液が常に一定の不感脂化反応性ｔ　ｊｊ
ｌｉ持するには、フィチン酸（塩、誘導体）の濃度もＪ
Ｔ（要であるが、処理版数に依存しない一定のｐ＋＋値
を保たねはならない。

しかるに、従来のエッチ液の不感脂化反応性は、フィチ
ン酸もしくはその地やＬＩ　ＥＱ体が水溶液中で解醋し
で示す水素イオン濃度に依存している。このため、これ
までのエッチ液では、処理版数の増加とともにフィチン
酸（ＩＭ１誘導体）が消費され水素イオン濃度が低下し
、それにつれて酸化亜鉛の活性化も低下し、結果的に、
耐久性のない（不感脂化処理能力のない）エッチ液とな
ってしまうという欠点がある。

これに対して、本発明のエッチ液は常に一定の水素イオ
ン濃度を維持する、っまシ・ｐＨ緩讃力が高く不感脂化
処理能力の良好なものとなっている。

本発明における成分（１）すなわち不活性化されたフィ
チン除くフィチン酸金属塩、フィチン酸誘導体）は、エ
ッチ液の主成分としての性質すなわち弱酸性水溶液（ｐ
Ｈ＝　４．５〜６．０）に適度な溶解性を有し、かつ、
金属イオンとの反応により前記水溶液に不溶なキレ−）
１形成するという性質を有するものである。

フィチン酸の不活性化に使用する金ｊｔＪ４　Ｗｔ、子
又は置換基としては、１価又は２価以上の金属原子；低
級アルキル基、低級アルコキシ基、低級アセチル基、低
級アセトアミド基、低級アルキルカルゼキシル基、低級
アルキルヒドロキシル基、低級アルキルアミノ基専があ
る。従って、不活性化剤としては、金属原子の場合は１
　ｆ＆又は２価以上の金ｋＡ塩、置換基の場合はこれら
基葡含む低級有様化合物が使用される。

フィチン酸の金楓堝又は誘導体は公知の方法により容易
に合成でき、また市販されている。

これらの其体例としてはミオ−イノシトール２゜３．５
．６−オルソリンＦｊｌ　１　＋　’−オルソリン酸バ
リウム；ミオーイノシトール２，３，４゜５．６−オル
ソリン酸１−オルソリンにマグネシウム；ミオ−イノシ
トール２　、３、．４　＋　５　＋６−オルソリン酸１
−オルソリン酸カルシウム；ミオーイノシトール２，３
−オルソリン酸４゜５．６−オルソリン６＊ソーダ１−
リン酸マグネシウム、ミオ−イノシトール２，３．４−
オル−ソラン６９５．Ｇ−オルソリンＩｙカリｌ−リン
白銑、ミオ−イノシトール２．６−オルソリン酸３．５
−オルソリン酸ソーダ１−リン酸マグネシウム４−リン
酸カルシウム；ミオ−イノシトール２，３，５．６−オ
ルソリン酸１．４−オルソリン酸メチルエステル；ミオ
−イノシトール３．５−オルソリン酸２，６−オルソリ
ン酸ソーダ１，４−オルソリン酸アセトオキシエステル
；ミオ−イノシトール２，５−オルソリン酸３，６−オ
ルソ・リン酸カリ１，４−オルンリン酸メチルカルゼキ
シエステル；ミオ−イノシトール３，６−オルソリン酸
２，５−オルソリン酸ソーダ１，４−オルノリン酸グリ
コールエステル；ミオ−イノ７トール１，２，３，５゜
６−オルソリン酸４−リン酸メチルエステル；ミオ−イ
ノシトール１，２，３，５．６−オルソリン酸４−リン
亡コノ々ルト；ミオーイノシトール２，３，４，５．６
−オルソリン酸ｌ−リン酸エチルジメチルアミノエステ
ル；ミオ−イノシトール２＊３ｔ５＋６−オルソリン酸
１−オルソリン酸パリウーム４−オルソリン酸カル７ウ
ム；ミオ−イノシトール２，３，５．６−オルソリン酸
ｌ−オルソリン酸カル７ウム４−オルソリン酸メチルエ
ステル等が挙げられる。

前記の成分（１１）は本発明の処理液を一定のｐｕ値と
するために用いられる。これの例としては、ＮａＯＨ，
ＫＯＨ，Ｃａ（ＯＨ）ｔ　、　Ｍｇ（ｏＨ）ｔ−ＮＨ４
０Ｈ＋（ＮＨ４）ｓＰＯ４、Ｎａ１ＨＰＯ４＋　Ｎａ　
（ＮＨ＊）ｔＰＯ４＋　ＫｓＰＯａ　＃（ＮＩＮ４）ｔ
ｔｃｐｏ４などか挙げられるＯｎＩノ記の成分仙）は、
本発明処理液がｐＨ緩衝力の強いものとするのにイＩ効
である。この成分０＋＋＋の例としては、酪酸、マロン
酸、リンゴ酸、コノ１り酸、アジピン酸、クエン酸、酒
石酸、マレイン酸などが挙げられる。

これらの成分の混合割合は一概に決められるものではな
いが、例えは成分（１１）はエッチ液のｐｎ値が３〜６
となるように加えられ、成分ｏｒｉ）は成分（１）　１
ｏ　ｏ　；ｉｌ：（四部に対して５〜２００重級部が適
当である。

本発明の処理液には、この他に必要に応じて、各種の添
加剤例えは （ａ）　表向張力を低下−ヒしめ版面に対して渦れｔよ
くするために、アニオン、カチオン又はノニオン界面活
性剤、インプロピルアルコール、メタノール又はエタノ
ールなどの低級アルコール類。

（ｂ）　ｆｆ１ｄ　ｆｆ４ｄ剤としてグリセリン、エチ
レングリコール、プロピレングリコール等のグリコール
類０ （ａ）　増粘付与剤としてポリアクリル岐、ポリメタク
リル酸、メタクリル酸−酢酸ビニル共重合体、メチルビ
ニルエーテル−マレイン酸共重合体、メタクリル酸−ス
チレン−グリシジルメタクリレート共重合体などの親水
性重合体（又は共重合体）。この増粘伺与剤は、親水性
皮膜形成能を有しておシ、フィチン酸金属塩又は誘導体
の保水性全向上させる効果をも有している。

（ｄ）　防錆剤としてトリエタノールアミン、トリエチ
ルアミン、ＥＤＴＡなど。

（ｅ）　防腐剤としてデヒドロ酢酸ソーダ、サリチル酸
など、 のどときものが加えられてよい。

不感脂化処理液の調製は、前記の成分（１）（ｉｌ）お
よび（ｌｉｔｌ　ｔ−必須成分とし、これらを水に溶解
せしめればよい。また、この処理液を適当に水で希釈し
て、印刷時の湿し水として用いることも可能である。

かくして得られた本発明の処理液は、後記の実施例で証
明されるように、顔料−樹脂分散系の平版印刷版（原版
）の不感脂化に極めて有効なものである。かかる効果が
何故もたらされるかの解明（よなされていないが、成分
（１１）と（１１１）との併用でｐＨ値の安定が相來的
に達成されるものと考えられる。

ちなみに、フィチン醋亜鉛化合物のキレート化安定度定
数は、ｐＨ＝　４付近で最も高くそれから外れるにつれ
て急激に低下することが知られている。従って、印刷に
よシ印刷版面のｐＨ値値が上昇し、不感脂化膜が機械的
・化学的に破壊されることは容易に推察できる（印刷版
面の不感脂化力にもｐＨ値は影響している）。こうした
ことからも・ｐＨ祠帥１力が高い不感脂化処理液の使用
の方が初３’ｌＪ反応性を一定に保ち、その後の耐刷性
にも有利であることがわかる。

以下に実施例を示す。

実施例１ フィチン酸ジノ々リウム塩（５０％水溶液）５０１９’
ｔ”水１０００ｍ／に溶解してエッチ液をつくった（比
較量ｌ）。一方、この比較量１にクエン酸２０１Ｉｔ−
加え、更に、苛性ソーダでｐｌ＋＝４．０に調整した（
本発明品１）。

実施例２ フィチン酸シカルシウム塩（５０％水溶液）５０１に水
１０００　ｙｕ（３に溶解してエッチ液をつくった（比
較量２）。一方、この比較量２にリンゴ酸２ｏ１／ｌ−
加え、更に゛、苛性カリでｐＨ＝４．０に調整した（本
発明品２）。

実施例３ フィチン酸モノカルシウムモノマグネシウム塩（５０％
水溶液）５０ｇを水１０００　ｍＪに溶解してエッチ液
をつくった（比較量３）。一方、この比較量３に泊石酸
２０ｇｔ加え、更に、燐酸三ソーダでｐｎ　ｘ　４．０
に調整した（本発明品３）。

実施例４ 比較量２に苛性ソーダを加えｐＨ＝　４．０に調整した
（比較量４）。一方、比較量２にマロン酸１０ｇを加え
、更に、苛性ソーダでｐｉ　＝　４．０に調整した（本
発明品４）０ 実施例５ 比較量３に苛性カリを加えｐＨ＝　４．０に調整した（
比較量５）。一方、比較量３にコノ・り酸２０９を加え
、更に、苛性カリでｐｎ　＝　４．０に瞠１１整した（
本発明品５）。

実施例６ 比較量３に燐酸三ソーダ會加えｐｕ　＝　４．０に調整
した（比較量６）。一方、比較量３にマロン酸１０．９
を加え、更に、燐酸三ソーダでｐｉ＝４．０に、ｌＩ、
′４整した（本発明品６）。

実施例７ フィチン酸モノアルミニウム塩（５０％水溶液）５０ｇ
’ｉ水ｉ　ｏ　ｏ　ｏ　ｒｎｇに溶解してエッチ液金つ
くった（比較量７）。一方、この比較量７にマ四ンｒＪ
＊　１０　ＩＩ　ｆ加え、更に、苛性ソーダでｐＨ＝　
４．０に調整した（本発明品７）。

次に、市販の酸化亜鉛感光紙を用いこの上に電子写真法
でトナー画像を形成した後、不発明品１〜７及び比較量
１〜７の各エッチ液を塗布し不感脂化処理しイオフセッ
トマスター全作成し九。ここでは、不感脂化液？かえる
ことなく各エッチ液でそれぞれ２０００版のマスターを
作成した（従って、全部で２０００Ｘ１４＝２８０００
枚のマスターを作成した）。１版目と２０００版目と０
マスタ−１オフセット印刷機（リコーＡＰ−１３１０）
にｐｌけて印刷に供したところ、表−１のような結果が
得られた。

表−１ 注）０は地汚れなし、×は全面地汚れを示し、××はよ
り著しい全面地汚れｔ示す。

効　果 上記の本発明品と比較量との対比からも明らかなように
、本発明に係る処理液の使用によれば、多数枚の原版の
不感脂化処理を有効に行なうことができる。このことは
、本発明処理液にあってはｐＨ緩ｔ：Ｉｉｌ力が同上し
たのに見合って耐久性がよくなったことを意味している
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　下記中（１い及び（１１１）を主成分としｐＨが
   ３〜６の平版印刷版用処理液。 （：）　１−位および４−位の水酸基が一価又は二価以
   上の金わ４で或いは低級有機化合物で不活性化されたミ
   オ−イノシトールオキソへキザリン酸の金籾塩或いは誘
   導体から選ばれる少なくともｌ柚。 （１１）　アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化
   物、水酸化アンモニウムおよび燐酸のアルカリ性塩から
   魚ばれる少なくとも１１１ＩＩ００ｉｌ）　カルボキシ
   ル基を２個以上有する塩基性有機１＊から選ばれる少な
   くともｌ柚。