JPH01160691A - 平版印刷版不感脂化処理用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は平版印刷版不感脂化処理用組成物に関するもの
である。更に詳しく述べるならば、本発明はフィチン酸
又はその機能的ＢＦｘ”１体を主成分とする不感脂化処
理用組成物において、二塩基酸又はその金属塩の添加に
より不感脂化処理効果を高めると共に、更に２価金属塩
の添加により、多数枚の印刷においても、細線の再現性
において優れた平版印刷原版を得るのに有用な不感脂化
処理用液状組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

電子写真法を、製版基本原理として用いるオフセット平
版印刷原版は、シート基材と、その上に形成された、酸
化亜鉛などのような光感電性物質を主成分とする光導電
感光層とからなるものであり、この原版上に所望パター
ンによる怒光処理を施し、これを感脂性の現像液で現像
することにより、トナー画像を有する印刷版を製造する
ことができる。

他のオフセット平版印刷版の製造方法としては、シート
状基材と、その上に形成され、バインダーと無機顔料と
を含んでなる画像受理層とからなる原版を作成し、この
受理層上に、別途作成した電子写真画像を転写する方法
も知られている。

更に他のオフセット平版印刷版の製造方法としては、画
像受理層を有する原版に、油性インキによる筆記又はタ
イプ印字を直接施し、印刷版を得る、所謂、ダイレクト
イメージ用オフセントマスター（直溝マスター）製造法
も知られている。

上記のような印刷版を用いてオフセント平版印刷を行な
う場合、版面上の非画像部分を親水性化するため、この
部分に不感脂化処理を施すことが必要である。特に、光
導電感光層を有する平版印刷原版を用いる場合、本来親
水性であるべき非画像部分も、かなりの親油性を示すの
で、この部分に不感脂化処理を施すことが重要である。

この処理が不十分であると、印刷中に非画像部分に汚れ
を生じ易く特に長期にわたって印刷を継続する場合、地
汚れのない鮮明な印刷物を安定して得ることができなく
なる。

現在、この不感脂化処理液すなわちエッチ液としては、
大別するとつぎのようなものが知られている。

（Ｉ）有機酸、無機酸およびそれらの塩等を主成分とす
るもの。（例えば、特公昭４３−２８４０４号）（２）
フェロシアン塩、又はフェリシアン塩を主成分とするも
の。（例えば特公昭３９−８４１６号）（３）フィチン
酸を用いたもの（特公昭４５−２４６０９号） しかし、上記の既知不感脂化処理液（Ｉ）は、不感脂化
効果が低く、このために印刷中に印刷物に生ずる地汚れ
が著しく、鮮明な印刷物を長期にわたって安定に得るこ
とは困難である。

また、上記既知不感脂化処理液（２）は、上述の既知不
感脂化処理液（Ｉ）にくらべると、その不感脂化効果は
かなり高いが、しかし、その効果そのものは必ずしも充
分ではなく、更に、光や熱に対して不安定であるという
欠点があり、このため紙粉の発生の多い中性紙の印刷や
、或は印刷の際の印圧が高いときに、印刷物に印刷汚れ
が発生しやすいという問題がある。

上記のような問題に鑑み、作業安全性を考慮して、天然
物を使用する処理液、すなわちフィチン酸を用いる不感
脂化処理液（３）が提案された。

しかしながらこの既知不感脂化処理液（３）は、そのキ
レート化力が極度に低く、従ってその不感脂化効果も実
用に耐えるようなものではなかった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、不感脂化処理液の主成分をフィチン酸とし、
熱や光に対し安定であると同時に実用上十分な不感脂化
効果を有し、かつ人体に対し毒性のない、又は少ない平
版印刷版不感脂処理用組成物を提供しようとするもので
ある。

〔問題を解決するための手段〕

前記問題点は本発明により解決される。すなわち、本発
明の平版印刷版不感脂化処理用組成物は、それぞれ下記
化合物からなる成分（Ａ）、（Ｂ）。

（Ｃ）： （Ａ）フィチン酸、又はその機能的誘専体、（Ｂ）二塩
基酸、またはその金属塩、および（Ｃ）下記一般式（Ｉ
）の化合物又は、その水和物、 ＭＸｌ　　　　　　　　　（Ｉ） ［但し上式中、Ｍは二価の金属原子を表わし、Ｘは一価
又は二価の陰イオンを表わし、ｌは１又は２の整数を表
わす］ を有効成分として含有するものである。

本発明は、既知の不感脂化処理に用いられるフィチン酸
は、その不感脂化効果は不十分であるが、安全であると
いう特性に注目し、その利用法について鋭意研究を重ね
た。その結果、フィチン酸は、その低不感脂化効果によ
り、実用不感脂化処理液に利用することは不可能である
とした当業界の技術常識を打破し、不感脂化力が強く、
強靭な親水化被膜を迅速に形成することができ、熱や光
の照射を受けてもその不感脂化力を低下させることがな
く、しかも人体に安全な平版印刷版不感脂化処理用組成
物を得ることに成功したものである。

本発明の組成物において、その成分（Ａ）。

（Ｂ）、（Ｃ）は、それぞれ単独で用いると、印刷原版
を不感脂化し、親水化する能力を殆んど示さない。これ
らの成分のうち、成分（Ａ）、（Ｂ）を配合して得られ
る組成物は、すぐれた不感脂化を示し鮮明な印刷物を得
ることができる。しかし、画線部の細線が印刷の進行と
共に消失してしまう現象、すなわち、いわゆる版トビと
いう現象が比較的少ない印刷枚数で発生し、耐刷性が低
いという問題がある。ところが、これに成分（Ｃ）を加
え、これら成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を配合して得ら
れる本発明の組成物はすぐれた不感脂化効果を示し、印
刷版の非画線部分上に強靭な親水化被膜を迅速に形成す
ると共に、画像部の版トビの発生を抑制することができ
る。従って、本発明の組成物を使用することにより、平
版印刷版の印刷性および耐剛性を大幅に改善することが
できる。

本発明の組成物において、成分（Ａ）は、フィチン酸、
又は、その機能的誘導体からなるものである、フィチン
酸の機能的誘導体は、フィチン酸の１価、又は２価の金
属の水溶性塩、例えば、ナトリウムフィテート、カリウ
ムフィテート、およびカルシウムフィテート、などから
選ぶことができる。

これらのフィチン酸、又はその誘導体は金属とキレート
化合物を形成することが知られている。

例えば、フィチン酸又は、その誘導体は、金属酸化物（
ＺｎＯ、Ｔｉｅ、　、　ＣａＯ等）とキレート結合する
事ができる。しかし、これら化合物を単体で用い平版印
刷用処理液に利用しても、はとんど印刷版を不感脂化す
ることはできない。

フィチン酸を主体とする不感脂化処理液は、それを、版
面に付着した時、例えば光導電性物質とし、この酸化亜
鉛と、樹脂結着剤とを含む怒光層を有する電子写真オフ
セット印刷原版（以下酸化亜鉛マスターと称する）に用
いたとき、版面の酸化亜鉛がＺｎイオンとなって処理液
中に溶は出し、その後フィチン酸１モルに対して４〜６
モルのＺｎイオンが反応した後、形成されたキレート化
合物がはじめて版面に析出し、それが版面の親水化に寄
与する。従って親水化皮膜形成に上述のような２段階の
過程を必要とし、このため従来のフィチン酸を主体とす
る不感脂化処理液は先に述べたフェロシアン化合物やフ
ェリシアン化合物を利用した処理液に比して、親水化の
速度が遅く、従って実用的な処理液として市場に存在し
得なかったのである。

上記のようなフィチン酸、又はその誘導体の低速親水化
という欠点を解消するため、本発明者らは鋭意研究した
結果、フィチン酸と二塩基酸を併用することにより、そ
の原理は正確には不明であるが何等かの形でキレート反
応を促進していると准測される効果により、親水化の速
度を著しく向上することが判明した。特開昭６２−７７
９９４にフィチン酸と二塩基酸による同様の効果が示さ
れている。

しかしながら、親水化処理速度は向上することができた
が、このままでは、親水化速度の向上と共に版トビが早
く発生してくるという問題が生じた。

そこで、さらに研究を進めた結果２価金属を添加するこ
とにより版トビの問題をも解決することができ本究明に
至ったわけである。

本発明の組成物においては、成分（Ａ）による不感脂化
処理を、成分（Ａ）に成分（Ｂ）、（Ｃ）を組合わせて
使用することによって、高速化し、かつ強靭な親水性皮
膜を形成すると共に版トビも起こしにくいということに
成功したものである。

本発明の組成物中の成分（Ｂ）に用いられ二塩基酸とし
ては、マレイン酸、シュウ酸、マロン酸、フタル酸、イ
タコン酸、シトラコン酸、コハク酸、フマル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、ダルタル酸、アジピン酸、ピメ
リン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、エチ
ルマロン酸、ジエチルマロン酸、ジメチルマロン酸、ジ
ーｎ　−７’ロビルマロン酸、イソプロピルマロン酸、
メチルマロン酸、プロピルマロン酸、ノナメチレンジカ
ルボン酸、デカメチレンジカルボン酸、ウンデカメチレ
ンジカルボン酸、ドデカメチレンジカルボン酸、トリデ
カメチレンジカルボン酸、テトラデカメチレンジカルボ
ン酸ペンタデカジカルボン酸、ヘキサデカメチレンジカ
ルボン酸、ヘプタデカメチレンジカルボン酸、オクタデ
カメチレンジカルボン酸、ノナデカメチレンジカルボン
酸、エイコサメチレンジカルボン酸、ヘネイコサメチレ
ンジカルポン酸、ドコサメチレンジカルボン酸、テトラ
コサメチレンジカルボン酸、オクタデカメチレンジカル
ボン酸、ドトリアコンタメチレンジカルボン酸およびこ
れらの誘導体、金属塩などを挙げることができる。又、
これらの二塩基酸は、２種以上併用して用いられること
もできる。

本発明の組成物中の成分（Ｃ）は、下記一般式二ＭＸ１
　　　　　　　　　（Ｉ） ［但し、Ｍは二価の金属原子を、Ｘは一価又は二価の陰
イオンを、そして、ｌは１又は２の整数を表わす］の金
属化合物又はその水和物を含んでなるものである。一般
式（Ｉ）において、Ｍにより表わせる二価の金属原子は
、好ましくは、ニッケル、マンガン、マグネシウム、コ
バルト、銅（■）、カルシウム、などの原子から選ばれ
る。

またＸで表わされる陰イオンは、好ましくは、硫酸イオ
ン、酢酸イオン、ハロゲンイオン（塩素イオン、臭素イ
オン、ヨウ素イオン）クエン酸イオン、リン酸一水素イ
オンおよびリン酸二水素イオン１、などから選ばれる。

またｉの価はＸが一価の陰イオンを表わすときは、２で
あり、Ｘが二価の陰イオンを表わすときは、１である。

成分（Ｃ）に用いられる一般式（Ｉ）の金属化合物とし
ては、硫酸ニッケル、酢酸ニッケル、塩化ニッケル、臭
化ニッケル、ヨウ化ニッケル、クエン酸ニッケル、硫酸
マンガン、酢酸マンガン、塩化マンガン、臭化マンガン
、ヨウ化マンガン、クエン酸マンガン、硫酸マグネシウ
ム、酢酸マグネシウム、塩化マグネシウム、臭化マグネ
シウム、ヨウ化マグネシウム、硫酸コバルト、酢酸コバ
ルト、塩化コバルト、臭化コバルト、ヨウ化コバルト、
硫酸銅、酢酸銅、塩化銅（■）、臭化銅（ｎ）、酢酸カ
ルシウム、リン酸二水素カルシウム、塩化カルシウム、
臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム、から選ぶことがで
きる。

本発明の組成物において、成分（Ａ）、（Ｂ）。

（Ｃ）の含有量は、本発明の目的が達成される限り、所
望に応じ任意に設定することができる。−般に本発明の
組成物１００重量部中に、成分（Ａ）が、好ましくは０
．４〜２０重量部含まれ、成分（Ｃ）は、成分（Ａ）１
モルに対して好ましくは１〜ｌＯモル、より好ましくは
４〜６モル、の割合で含まれ、成分（Ｂ）は０．１〜２
０重量部の割合で含まれる。

本発明の組成物には、その他に必要に応じて、ポリアク
リル酸、変性ポリアクリル酸、ポリアクリル酸共重合体
及びこれらの金属塩やポリエチレングリコール、ポリビ
ニルアルコール、カルボキシメチルセルローズといった
水溶性のポリマー、エチレングリコールやジエチレング
リコール誘導体、ケトン、アルコール等の有機溶剤、ク
エン酸等の有機酸を使用することができるし、更に、防
腐剤としてはテヒドロ酢酸ソーダ、サリチル酸等、およ
び湿潤剤として界面活性剤などを添加する事ができる。

〔作　用〕

本発明の組成物において、成分（Ａ）に、成分（Ｂ）、
（Ｃ）を組合わせることによって、平版印刷版、特に酸
化亜鉛含有感光層を有する平版印刷版の不感脂化処理を
、迅速かつ有効に実施することができ、強靭な親水化皮
膜を形成するとともに版トビを起きにくくすることがで
きた。これにより印刷地汚れがなく、かつ画像部の版の
トビがない耐刷のすぐれた印刷を行なうことができる。

〔実施例〕

以下本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本
発明の範囲はこれら実施例によって限定されるものでは
ない。

実施例１ フィチン酸　　　　　　　　　　　　５部マロン酸　　
　　　　　　　　　　　１部スルファミン酸銅（４０％
）　　　　　　　１０部水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　８２部を混合して得られる液状組成
物を２０％ＫＯＨ水溶液によりｐＨ３，５に調整し、不
感脂化処理液とした。

実施例２ フィチン酸　　　　　　　　　　　　８部マロン酸　　
　　　　　　　　　　　１部コハク酸　　　　　　　　
　　　　　３部塩化マグネシウム・６水塩　　　　　　
３部エチレングリコール　　　　　　　　　３部モノフ
ェニルエーテル 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８２部
を混合して得られる組成物を２０χＮ　ａ　ＯＩＩ水溶
液によりｐＨ３，２に調整し不感脂化処理液とした。

実施例３ フィチン酸モノカリウム　　　　　　　　８部シュウ酸
ナトリウム　　　　　　　　　　３部塩化コバルト・無
水　　　　　　　　　２部エチレングリコール　　　　
　　　　　５部モノエチルエーテルアセテート 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８２
部を混合して得られる組成物をｐＨ３，１に調整し、不
感脂化処理液とした。

実施例４ フィチン酸　　　　　　　　　　　　８部マレイン酸　
　　　　　　　　　　　　　２部硫酸カルシウム・２水
塩　　　　　　　５部水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　８２部を混合して得られる組成物をｐ
Ｈ２，５に調整し、不感脂化処理液とした。

実施例５− フィチン酸　　　　　　　　　　　　７部シトラコン酸
　　　　　　　　　　　　１部ｐ−トルエンスルホン酸
　　　　　　　２部酢酸ニッケル・４水塩　　　　　　
　　６部トリプロピレングリコール　　　　　　５部水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７９
部を混合し得られた組成物をｐＨ３，８に調整し、不感
脂化処理液とした。

実施例６ フィチン酸　　　　　　　　　　　　５部エチルマロン
酸　　　　　　　　　　　１部臭化カルシウム・２水塩
　　　　　　　７部水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　８４部。

を混合し、得られた組成物をｐＨ３，９に調整し不感脂
化処理液とした。

比較例１ フィチン酸　　　　　　　　　　　　５部マロン酸　　
　　　　　　　　　　　１部水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　９２部を混合して得られる液状
組成物を２５％ＫＯＨ水溶液によりｐＨ３，５に調整し
、不感脂化処理液とした。

比較例２ フィチン酸　　　　　　　　　　　　８部コハク酸　　
　　　　　　　　　　　３部マロシ酸　　　　　　　　
　　　　　１部水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　８８部を混合して得られる組成物を２０％　Ｎ
ａＯＨ水溶液によりｐＨ３，２に調整し不感脂化処理液
とした。

比較例３ フィチン酸モノカリウム　　　　　　　８部シュウ酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　３部水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　８４部を混合して得られ
る組成物をｐｎ３．ｔに調整し、不感脂化処理液とした
。

比較例４ フィチン酸　　　　　　　　　　　　８部マレイン酸　
　　　　　　　　　　　　　２部水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　９０部を混合して得られ
る組成物をｐＨ２，５に調整し、不感脂化処理液とした
。

比較例５ フィチン酸　　　　　　　　　　　　　７部シトラコン
酸　　　　　　　　　　　　１部ｐ−トルエンスルホン
酸　　　　　　　２部水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　９０部を混合し得られた組成物をｐＨ
３，８に調整し、不感脂化処理液とした。

比較例６ フィチン酸　　　　　　　　　　　　　５部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　９２部を混合し
、得られ・た組成物をｐＨ３，９に調整し不感脂化処理
液とした。

実施例７および比較例７ 電子写真製版機で画像を形成した市販の酸化亜鉛・樹脂
分散系の電子写真感光材料に実施例１〜６及び比較例１
〜６で得られた処理液を自動エツチング装置（リコーエ
ッチングプロセッサー）による自動エツチング処理を感
光層に施して、オフセント印刷版を作成し、湿し水とし
て各々処理液を１０倍に希釈したものを使用してオフセ
ット印刷を行なった。その結果は第１表に示されている
通りである。

第　　１　　表 第１表つづき 第１表に示したように実施例１〜６いずれの不感脂化処
理液を用いても５，０００枚の印刷で、印刷物に汚れが
な（、かつ版トビも発生することなく鮮明な印刷物が得
られた。

しかし、比較例１〜６の処理液を用いた場合、比較例６
を除き、汚れについては問題なかったが、いづれの比較
例においても版トビが比較的早期に発生し、Ｌ　０００
枚以上の耐剛性を有するものは一つも得られなかった。

〔発明の効果〕

本発明の組成物により平版印刷版の不感脂化処理が、迅
速、安全、かつ、有効に実施することが可能になり、極
めて印刷耐久性の高い、強靭な親水性皮膜を版面に形成
することが可能になった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、それぞれ下記化合物からなる成分（Ａ）、（Ｂ）、
   （Ｃ）： （Ａ）フィチン酸、又はその機能的誘導体、（Ｂ）二塩
   基酸、又はその金属塩、および （Ｃ）下記一般式（ I ）の化合物又は、その水和物： ＭＸｌ（ I ） ［但し上式中Ｍは、二価の金属原子を表わし、Ｘは一価
   又は二価の陰イオンを表わし、ｌは１又は２の整数を表
   わす］、 を有効成分として含有する平版印刷版不感脂化処理用組
   成物。 ２、前記成分（Ａ）において、前記フィチン酸の機能的
   誘導体がフィチン酸と一価又は二価金属との水溶性塩か
   ら選ばれる、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、前記一般式（ I ）において、Ｍより表わされる二
   価金属原子が、Ｎｉ、Ｃｕ（II）、Ｍｇ、Ｃｏ、Ｃａ、
   およびＭｎから選ばれる、特許請求の範囲第１項記載の
   組成物。 ４、前記一般式（ I ）において、Ｘにより表わされる
   陰イオンが、硫酸イオン、酢酸イオン、リン酸一水素イ
   オン、リン酸二水素イオン、クエン酸イオン、およびハ
   ロゲンイオンから選ばれる、特許請求の範囲第１項記載
   の組成物。 ５、前記成分（Ａ）の含有率が０．４〜２０重量部であ
   り、 前記成分（Ｃ）の含有率が前記成分（Ａ）１モルに対し
   て１〜１０モルであり、かつ 前記成分（Ｂ）の含有率が０．１〜２０重量部である、
   特許請求の範囲第１項記載の組成物。