JPS6096662A - 溶剤ベースハイソリツド熱硬化性ポリエステル‐ウレタン２成分被覆組成物 - Google Patents

溶剤ベースハイソリツド熱硬化性ポリエステル‐ウレタン２成分被覆組成物

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JPS6096662A
JPS6096662A JP59209007A JP20900784A JPS6096662A JP S6096662 A JPS6096662 A JP S6096662A JP 59209007 A JP59209007 A JP 59209007A JP 20900784 A JP20900784 A JP 20900784A JP S6096662 A JPS6096662 A JP S6096662A
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composition according
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JP59209007A
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ウエン―シユアン・チヤン
ロナルド・ルースボイン・アンブローズ
デーヴイツド・トーマス・マキーアフ
サミユエル・ポーター，ジユニア
バイロン・ケイス・ジヨンストン
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PPG Industries Inc
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は熱硬化性、溶剤ベースの樹脂組成物に関する。
より詳しくは、本発明は、弾性基材および金属基材の両
者の塗装に有用なポリエステル−ウレタンポリマーおよ
びポリイソシアネートを含有する溶剤ベースハイソリッ
ド２成分塗料に関する。
従来技術 弾性基材を塗装し得る被覆組成物は周知である。
これらの被覆組成物は、特に低温で優れた可撓性を有す
る。このような被覆組成物としては比較的高分子最のポ
リエステル−ウレタンポリオールをベースとし、これを
アミノプラストで硬化するものが例示される。他のこの
ような塗料の例としてはポリマー状ポリオール、例えば
ソフトポリウレタンポリオールをベースとし、化学量論
的に過剰量のアミノプラスト硬化剤で硬化するものが挙
げられる。さらに、熱硬化性樹脂、例えば、ノ１−ドポ
リエステルボリオール、ソフトポリウレタンポリオール
とアミノプラスト硬化剤とから成るものが挙げられる。
これらの弾性塗料は適当な硬度を有するが、金属基村上
に塗布するには十分な硬度を有していないことを見い出
した。
硬い金−基材に用いる被覆組成物は知られている。これ
らは優れた硬度を有する。そのような被覆組成物として
は、ポリエステルポリオールとアクリルポリマーをアミ
ノプラストまたはイソシアネートで硬化するものが挙げ
られる。これらの金属塗料は弾性部分に有効な程可撓性
を有しない。
従来は、金属状部分と弾性部分の両者を有する物品は二
種の塗料、即ち、一方は弾性部分用で他方は金属部分用
の塗料を必要とする。この場合、異なる部分の色合わせ
の困難性の問題が存在する。
当業者であれば、可撓性、耐久性および硬度を適合する
ように被覆組成物を調製することがいかに難しいかが解
るだろう。適合する性質を有するハイソリッド組成物を
調製することはより難しくなる。本発明は弾性部分と硬
い金属部分の両者に有用な適合性（ｃｏｎｊｏｉｎｔ　
ｐｒｏｐｅｒｔｙ）を有し、優れた可撓性、耐久性およ
び硬度を有する硬化被膜を与えるハイソリッド被覆組成
物を提供する。
即ち、本発明は、少なくとも４０％のスプレー性能を有
する被覆組成物であって、該被覆組成物を弾性基材に付
着し硬化した際に、塗装された基材を塗装面を外側にし
て１／２インチのマントルルに巻くことができ、かつ、
塗膜は３５°Ｆのテストで実質上破断（ｂｒｅａｋ）お
よびクラックがなく、該被覆組成物を金属基材に付着し
て硬化した際には、塗装された基材が少なくとも１４の
スワード（Ｓｗａｒｄ）硬度を有する点においても硬化
時に可撓性および硬度を何し、該被覆組成物がポリエス
テル−ウレタンポリオールとポリイソシアネート硬化剤
を含有するフィルム形成体を有し、該ポリニス手ルーウ
レタンポリオールが少なくとも１００のヒドロキシ価を
有し、（Ａ）約６０〜９５重量％の非環式部分、および
要すれば（Ｂ）約０〜３０重量％までの環式部分を含有
し、かつ、環式部分の重量％とウレタン部分の重量％の
３倍の合計が約１５〜６５である溶剤ベースハイソリッ
ド熱硬化性２成分被覆組成物を提供する。重量％はポリ
エステル−ウレタンポリオールの総重量に基づく。
本発明の被覆組成物はハイソリッドタイプのもので、ハ
イ゛人リッド含有量でスプレー塗装し得る。
噴霧性は、′通常の噴霧条件、例えば温度、圧力および
Ｎｏ、３０エアーカツプを用いて６０ｐｓｉで操作する
エアーサクションスプレーガンの使用に伴う如きスプレ
ー装置の設計で、均一な付着被膜を形成するのに十分に
被覆組成物を噴霧し得る最高の固形分濃度をいう。この
最高濃度は溶媒に依存し、通常、メチルアミルケトンお
よび２−エトキンエチルアセテートの混合物の如き溶媒
で希釈の後、室温でＮｏ、４フオードカツプを用いた場
合、１５〜１９秒の粘度範囲において生じる。この最高
濃度より高いと、一般に外観、均展性およびソルベント
ポツピング（ｓｏｌｖｅｎｔ　ｐｏｐｐｉｎｇ）が不十
分である。ハイソリッドでは、所望の塗膜厚および外観
が何度も塗装しないで得られる。さらに、この型の被覆
組成物は有機溶媒放射の減少を要求する大気汚染基準を
満足する。
本明細書において「熱硬化」とは、加熱下に被覆組成物
が凝固または被膜を形成し、該被膜はさらに加熱しても
再溶融しないことを意味する。
被膜の弾性は引張強度、伸び、および硬化被膜の可撓性
、特に弾性基材の低温可撓性の測定により決定される。
被膜の引張強度および伸び％は硬化樹脂成分のフリーフ
ィルムを用いるＡＳＴＭＤ−６３９−７２に従って測定
する。
塗膜の可撓性は弾性基材にスプレー塗装し、最適条件で
硬化して膜厚１．５〜２ミルの乾燥被膜を形成すること
に五′り測定できる。弾性基材は１／１６〜３／１６イ
ンチ、典型的には、１／８インチの厚さの熱可塑性ポリ
ウレタン、例えば、Ｔ　Ｅ　Ｘ　Ｉ　Ｎ　３５５　Ｄ　
（Ｍｏｂｅｙ　Ｃｏｍｐａｎｙ社製）として市販のもの
である。塗装された基材を被膜を外側にして１／２イン
チ直径のマンドレルに巻き付ける。巻き（＝Ｊけ後の被
膜の破断（ｂｒｅａｋ）およびクラックを調べる。試験
は標準温度、例えば室温、即ち、７２〜７７°Ｆまたは
低温で行ってよい。
低温は曲げる前に基材を４５°Ｆ１３５°Ｆまたは０°
Ｆの標準温度に冷却することにより得てもよい。より低
い温度は、それだけ試験を厳格にする。
好ましくは、塗膜は２０°Ｆ１より好ましくは０゜Ｆで
巻き付けに耐え得る。塗膜の可撓性は塗膜に破断のない
、つまり実質上破断のない場合、即ち、生じた破断が測
定温度で基材の幅、約１〜３インチを完全に横切らない
場合に良とする。
被覆組成物の硬度は、ＦＯＲＧＡＮＩ　ＣＣ０ＡＴＩＮ
Ｇ　ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹＪ、Ｐ　ａｙｎｅ著、Ｖｏｌ
、１．１９Ｑ、第６４２〜６４３頁に記載の如きスワー
ドａツカ−（Ｓｗａｒｄ　Ｒｏｃｋｅｒ）を用いるスリ
ード法により測定され得る。試験は２０ゲージスチール
パネル上に形成された乾燥膜厚１−１／２〜２ミルを存
する最適に硬化された膜上でなされる。
被覆組成物のポリ壬ステルーウレタンポリオールのヒド
ロキシル価はＡＳＴＭ−Ｅ−２２２−７６、Ｍｅｔｈｏ
ｄ　Ｂ　（１時間還流）に従って測定される。以下本発
明をより詳細に記載する。
本発明の被覆組成物は二成分、ハイソリッドタイプのも
のであり、適合し得る硬度および可撓性を有する。好ま
しくは、自動車のトップコート使用するために、被覆組
成物１こ耐候性を付与するように調製する。就中、少な
くと−も４０％のスプレー性を有し、かつ、３５°Ｆ（
２℃）で１／２インチマンドレル巻きに耐える可撓性と
少なくとも１４のスワード硬度を有する硬化被膜を形成
し得るものである。耐候性は促進試験による実例におい
て予見し得る。
被覆組成物の噴霧性は、好ましくは約４５重量％、より
好ましくは約５５重量％である。
可撓性および硬度はポリエステル−ウレタンポリオール
のウレタン含量と同様、非環式および環式含量により被
覆組成物に付与される。環式含量とはポリエステル−ウ
レタンポリオールの総重量量％を意味する。ウレタン含
量とはポリエステル−ウレタンポリオール全量に基づく
式。
＼ Ｎ−Ｃ−０−　＝５８ ／１ｊ を有する成分の重量％を意味する。非環式含量とは前記
ポリエステル−ウレタンポリオールの環式およびウレタ
，ン部分以外の成分の重量％をいう。
所望の可撓性を得るために、少なくとも３５°Ｆ１好ま
しくはｏ”ｐ，より好ましくは−２。
°Ｆで１／２インチマンドレル巻きに耐える可撓性を有
する硬化被膜を提供するのに十分な量で、反応生成物中
に非環式部分を提供するように反応物を選択する。従っ
て、典型的にはポリエステル−ウレタンポリオールは非
環式部分を約６０〜９５％、好ましくは約７５〜８５％
含有する。
所望の硬度を付与するためには、得られたポリエステル
−ウレタンポリオール中にウレタン部分オ．ｈヒ／マｔ
．−は環式部分が十分存在することにより、少なくとも
１４、好ましくは２２、より好ましくは４０のスヮード
硬度を有する硬化被膜を得るので、それに従って反応物
を選択する。従って、典型的にはポリエステル−ウレタ
ンポリオールは環式部分を３０％まで、好ましくは約１
０〜２５％含有する。
所望の硬度を得るためには、環式部分およびつレタン部
分の量を調整してもよい。従って、環式部分およびウレ
タン部分は以下の関係を有する。
全式量に基づいて、環式部分の合計とウレタン部分の合
計の３倍力月５〜６５の範囲、好ましくは３５〜５５の
範囲に存在する。従って、ポリエステル−ウレタンポリ
オールはウレタン部分を約１〜２０％、好ましくは５〜
ｌＯ％含有する。
好ましくは本発明被覆組成物は耐候性を有する。
この性能は通常フロリダでの戸外放置（６ｚｐ□５ｕｒ
ｅ）により評価される。好ましくは本発明被覆組成物は
正しく評価される場合に、最初の光沢の少なくとも３０
％を維持しつつ、１年間のフロリダでの放置に耐え得る
。
ポリエステル−ウレタンポリオールを調製するために、
有機ポリイソシアネートを有機ポリカルボン酸とポリオ
ールとの反応により得られたポリエステル−ポリオール
と反応する。
有用な有機ポリイソシアネートは脂肪族または芳香族ポ
リイソシアネートまたはそれらの混合物であってよい。
脂肪族ポリイソシアネート（脂環式ポリイソシアネート
を含有する）が得られた塗膜により高い、耐久性を与え
るので好ましい。ジイソシアネートが好ましいが、より
高い官能性のポリイソシアネート（例えば、トリイソシ
アネート）を用いてもよく、好ましくはジイソシアネー
トと混合して用いられる。しかしながら、それらの使用
は分枝鎖を形成し、その結果粘度を上昇し、本発明のハ
イソリッド塗料の形成を困難にする。適当なジイソシア
ネートの非限定的な例としては４゜４′−ノフェニルメ
タンジイソシアネート、１゜４−テトラメチレンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート、トリメチル
へキサメチレンジイソシアネート、テトラメヂルキシレ
ンジイソシアネート、１．６−へキサメチレンジイソシ
アネート、Ｔ　１８９０　（Ｖｅｂａ　Ｃｏｍｐａｎｙ
社製）として市販のイソホロンイソシアネートからのイ
ソシアヌレート、ＤＥＳＭＯＤＵＲＮ　（Ｍｏｂａｙ　
Ｃｈｅｍ−ｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ社製）として市販
の１．６−へキサメチレンジイソシアネートからのビュ
ーレット（ｂｉｕｒｅｔ）および４，４′−メチレン−
ビス−（シクロヘキシルイソシアネート）が挙げられる
。適当なより高い多官能ポリイソシアネートの例として
は、ポリメチレンポリフェニルイソシアネートが挙げら
れる。イソシアネートの反応はウレタン部分を付与し、
硬度を付与する。イソシアネートが環式基および非環式
基を含む限り、それらは塗膜の硬度および可撓性にそれ
ぞれ寄与する。
ポリエステル−ポリオールは好ましくは有機ポリカルボ
ン酸、またはその官能等偽物、例えば、無水物、または
低級アルキルエステルと有機ポリオールとの反応により
調製される。好ましくは有機ポリカルボン酸は環式部分
を含む。二塩基酸が好ましいが、より高い官能のポリ酸
を用いても良く、二塩基酸と混合して用いるのが好まし
い。環式ポリカルボン酸またはその官能等価物の非限定
的な例としては、０−フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、０−へキサヒドロフタル酸、ｍ−へキサヒドロ
フタル酸、ｐ−へキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフ
タル酸、またはヒドロカルビル置換へキサヒドロフタル
酸（ここでヒドロカルビル基とはアルキル、アルケニル
またはアリール基であってよい）。上記酸中、脂肪族の
もの、例えばヘキサヒドロフタル酸またはその無水物が
好ましい。
環状ポリカルボン酸またはその官能等価物の他に、少な
くとも炭素数２、好ましくは約２〜２゜の非環式ポリカ
ルボン酸を用いてもよい。その例としてはコハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、スペリン酸およびセバシン酸が
挙げられる。さらに、環式ポリカルボン酸と非環式カル
ボン酸との混合物を用いてもよい。
ポリエステルの調製に用いられるポリオールは環式また
は非環式であって良く、好ましくは脂肪族ポリオールで
ある。ジオールが好ましいが、より高い官能数を有する
ポリオール、例えばトリオールを用いても良く、好まし
くはジオールと混合して用いられる。環式ポリオールの
例としではビスフェノールＡ１水素化ビスフエノールＡ
１シクロヘキサンジオールおよびシクロヘキサンジメタ
ツールが挙げられる。非環式ポリオールの例としては炭
素数的２〜１８のものが挙げられる。非環式ポリオール
の非限定的な例としては２，２．４−トリメチル−１，
３−ベンタンジオール、■、４−ブタンノオール、ネオ
ペンチルグリコール、および１．６−ヘキサンジオール
が挙げられる。ポリオールの混合物、例えば環式ポリオ
ールと非環式ポリオールの混合物を用いてもよい。好ま
しくは、ポリオールはネオペンチル分枝、例えばネオペ
ンチルグリコールと２，２−ジメチル−３−ヒドロキシ
プロピル−２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオ
ネートから誘導されるものを含む。典型的には、ポリエ
ステルはネオペンチル基により分岐を有するアルコール
を約１０〜６０、好ましくは約１５〜４０重量％含有す
る。重量％はネオペンチル分枝を有するポリオールの重
量をポリエステルポリオールの調製に用いられるポリオ
ール成分の総重量で割ることに基づく。ジオールの使用
が好ましいが、より高い官能性のポリオール、例えばト
リオールを用いてもよいが、ジオールと混合して用いる
のが好ましい。多官能性ポリオールの例としてはトリメ
チロールプロパンが挙げられる。
酸とポリオールとの反応はエステル化反応であり、当業
者に周知である。本発明によれば、得られたポリエステ
ルはヒドロキシ官能性である。それは低分子量のもので
あって、好ましくは約１５０〜３５０のヒドロキシル価
を有する。好ましくは、ポリエステルは残留醒基を有す
る。典型的には、ポリエステルは１５までの酸価を有す
る。
他の方法および／または他の処方を用いて調製されたポ
リエステルポリオールを本発明に使用してもよい。例え
ば、ラクトンを低分子量ポリオール（例えば、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、■、４−ブタンジオール、プロピレングリコー
ルおよびシクロヘキサンジメタツール）の存在下に重合
してラクトンからのポリエステルポリオールを調製して
もよい。本発明によるポリエステルポリオールを調製す
る上記およびその他の方法も本発明に包含される。
有機ポリイソシアネートをポリエステルポリオールと反
応し、少なくとも５０のヒドロキシル価を有するポリエ
ステル−ウレタンポリオールを得る。ヒドロキシル価の
好ましい範囲は約１４０〜２５０である。
上記イソシアネート、酸およびポリオールは、反応およ
び最終組成物に悪影響を与えない置換基を有してもよい
。置換基はチオ基、ハロゲン基等であってもよい。
好ましくは、上記ポリエステル−ウレタンポリオールは
約３００〜２０００の数平均分子量を有する。
５０より小さいヒドロキシル価は、より高い樹脂粘度と
ハイソリッド被覆組成物形成の困難性の故に余り好まし
くない。２５０より高いヒドロキシル価は得られた塗膜
に不十分な可撓性を与えるので好ましくない。
本発明の実施において、ポリエステル−ウレタンポリオ
ールはポリエステル−ウレタンポリオール中の活性水素
と反応し得る硬化剤と組合わせて、熱硬化性塗料を提供
する。硬化剤としてはポリイソシアネート硬化剤が例示
される。
適当なポリイソシアネートの例としてはモノマー状ポリ
イソシアネート、例えばトルエンジイソシアネートおよ
び４，４′−メチレン−ビス−（シクロヘキシルイソシ
アネート）、イソホロンジイソシアネートおよびＮＣ０
−プレポリマー（例えば、上記の如きモノマー状ポリイ
ソシアネートとポリエステルまたはポリエーテルポリオ
ールとの反応生成物）が挙げられる。特に、有用なイソ
シアネートは、Ｔ　１８９０　（Ｖｅｂａ　Ｃｏｍｐａ
ｎｙ社製）として市販のイソポロンイソシアネートがら
のイソシアヌレート、ＤＥＳＭＯＤＵＲＮ　（Ｍｏｂａ
ｙＣｈｅｍｉｃａ１社製）として市販の１．６−へキザ
メチレンジイソシアネートからのビユレット、ＫＬ５−
２４４４　（ＭｏｂａｙＣｈｅｍｉｃａ１社製）として
市販のトリイソシアヌレートが挙げられる。
ポリエステル−ウレタンポリオールとイソシアネート硬
化剤は使用の直前に混合する。
本発明の実施においてポリエステルーウレタンポリオー
ルと硬化剤の使用量は、好ましくは、ポリエステル−ウ
レタンポリオール：硬化剤の比が−ＮＧＯ・−ＯＨ基の
比で０．８〜１．３　：　Ｌ好ましくは１．１　：　ｌ
になるように調整する。上記より高い比は得られた塗膜
の硬度および耐久性が悪く、好ましくない；一方、上記
より低い比は得られた塗膜の可撓性が悪く、好ましくな
い。
上記樹脂成分をクリアー被覆組成物に配合してもよく、
また、顔料を配合してペイントを形成してもよい。顔料
は常套のいかなるものを用いても良く、例えば、鉄酸化
物、鉛酸化物、ストロンチウムクロメート、カーホンブ
ラック、コールダスト、二酸化チタン、クルク、硫酸バ
リウム、または色顔料（例えば、カドミウムイエロー、
カドミウムレッド、クロミウムイエロー）および金属顔
料（例えば、アルミニウムフレーク）が挙げられる。
ペイント中の顔料含有量は通常顔料対樹脂比として表わ
される。発明の実施において、本発明フィルム形成被覆
組成物に顔料を含む場合、顔料対の場合、０．０５〜ｌ
　：　ｌの範囲内である。
本発明疲覆組成物はハイソリッドタイプであるが、液体
希釈剤は組成物中に通常存在する。液体希釈剤とは揮発
性を有し、塗装後に除去され、かつ、通常の塗装方法、
即ち、スプレー塗装で被膜を所望の均一な厚さにコント
ロールできるように十分粘度を下げ得る溶媒または非溶
媒をいう。また、希釈剤は基材の濡れ、樹脂成分相溶性
、パッケージ安定性および凝集またはフィルム形成を助
長する。適当な希釈剤の例としては、トルエンおよびキ
シレン、ケトン類、例えばメチルエチルケトンおよびメ
チルイソブチルケトンが挙げられる。
希釈剤は希釈剤と樹脂固形分の全量に基づいて６０重量
％まで、通常は３５〜５５重量％存在させる。
上記成分の他に、種々のフィラー、可塑剤、酸化防止剤
、紫外線吸収剤、流れ制御剤、界面活性剤および他の添
加剤を所望により用いてもよい。
これらの物質は選択的なもので、塗料配合物の総固形分
のＩＯ重量％程度まで配合してもよい。
被覆組成物のために、ポリマー状ミクロ粒子、例えば米
国特許第４，１４７，６８８号明細書の使用はザッグ制
御（ｓａｇ　ｃｏｎｔｒｏｌ）および金属パターンの制
御に好ましい。ポリマー状ミクロ粒子が金属顔料を整列
させ、塗膜に光沢のある外観を提供する。
本発明組成物はスプレー塗装に用いられるが、他の常套
の方法、例えばハケ塗り塗装、浸漬塗装および流れ塗装
を所望により用いてもよい。しかしながら、上記の如く
本発明の被覆組成物は特にスプレー塗装用である。通常
のスプレー技術および装置を用いてもよい。本発明の塗
料は実質上いかなる基材に応用しても良く、例えば、木
、金属、ガラス、布、プラスチック、発泡体等、また、
種々のプライマーに塗装してもよい。特に塗料は弾性の
あるゴム基材、弾性部分、プラスチックおよび金属表面
、例えばスチールおよびアルミニウムに有用である。本
発明によれば、本発明塗料を弾性部分と金属部分の両者
を有する物品を塗装するのに用いてもよい。従って、例
えば自動車を組み立てて、本発明組成物を用いて塗装し
てもよい。
本発明組成物を使用することにより、色合わせが比較的
容易になる。
本発明の被覆組成物の顕著な特性のコンビネーションに
より広範囲の使用を可能にする。自動車部品、例えば、
自動車の車体およびトラック運転手台の塗装に用いても
よい。さらに、他の用途、例えば電気製品の部品（例え
ば、冷蔵庫および洗面機）に用いてもよく、また、コイ
ルの塗装に用いてもよい。
一般に膜厚は所望の用途により変化する。多くの場合、
約０．５〜３ミルが有用である。
基材への塗装後、塗膜を硬化する。硬化は通常約１００
〜２００℃で行なわれ、多くの場合硬化時間は約２０〜
３０分である。より高い温度または低い温度（例えば室
温）およびこれに対応して短い時間または長い時間を用
いてもよいが、用いられる最良の硬化条件は基材の性質
または被覆組成物に使用される特定の成分に依存する。
触媒、例えば、ジブデル錫ジラウレート、ジブチル錫オ
キシド、アミン類等を用いても良く、これを使用するこ
とにより、低温で短期間硬化が得られる。
二成分組成物が可撓性、硬度および耐久性を実質的に改
善することは注目すべきである。ある種の態様では、硬
化被膜は６０のスワード硬度を有し、−２０°Ｆで１／
２インチのマンドレル巻きに耐える可撓性を有する。
本発明の被覆組成物をクリヤー−オーバー−カラー塗装
により基材に塗布してもよく、その場合、顔料含有また
は着色ベースコートを最初に基材に塗布し、次いでクリ
ヤートップコートを塗布する。
以下、実施例により本発明を説明する。全ての量は、特
に指示しない限り重量に基づく。
実施例１ バート１ 本実施例はポリエステル−ウレタンポリオールを含有す
るハイソリッド組成物およびその調製を示す。まず、ポ
リエステル−ポリオール組成物を以下のように調製する
。
収−分　重量部（ｇ） へキサヒドロフタル酸無水物　７１６５．２１．６−ヘ
キサンジオール　５４９３ ネオペンチルグリコール　４８４１．６上記酸分を適当
な反応容器に入れ、混合物を窒素雰囲気下で加熱し反応
した。１７０℃（３３８°Ｆ）でエステル化反応により
水を生じた。加熱を２００°Ｃ（３９２°Ｆ）まで続け
、水を連続的に除去した。次いで、約９．５の酸価が得
られるまで、反応混合物を２００°Ｃ（３９２°Ｆ）に
約９時間保持した。次いで、得られた混合物を約７０°
Ｃ（１５８°Ｆ）に冷却し、取り出し、分析した。
分析・理論固形分含量１００％、粘度９５．６ストーク
ス、酸価９．５、ヒドロキシル価３１９゜パート２ ポリエステル−ウレタンポリオールを上記ポリエステル
ポリオール組成物を用いて、以下のように調製した： 敷−分　重量部（ｇ） 上記ポリエステル−ポリオール　８１００トリメチルへ
キサメチレン　１４２９ ジイソシアネート ジブチル錫ノラウレート　０．９５ メチルイソブヂルケトン　１０５８ 上記成分を適当な反応容器に仕込み、反応混合物を窒素
雰囲気下で１１０６Ｃ（２３０°Ｆ）まで加熱、反応し
た。全てのイソシアネートが反応するまで反応混合物を
この温度で約２−１／２時間保持した。得られた組成物
を取り出し、分析した。
分析、理論固形分含量９０％、酸価７．９およびヒドロ
キシル価１８０．２ パー１−３ ハイソリッド熱硬化性組成物をポリエステル−ウレタン
ポリオールを用いて以下のように調製した。ポリエステ
ル−ウレタンポリオールをポリイソノアネート硬化剤お
よび下記成分と配合した。
収−列　樹脂固形分　重量部（ｇ） 成分　ｌ ポリエステル−ウレタン　４６，８　５２．０組成物 セルロースアセテート　２．０　８ ブチレート 紫外線吸収剤１）２．０　２．０ 紫外線安定剤２）　’　１．０　１．０ジブチル錫ノラ
ウレート　０．２　２．０顔料ペースト３）　１０．９
　７８．７成分　２ メチルアミルケトン　２７．４ １）　Ｃ４ｂａ　−Ｇｅｉｇｙ　ＣｏｍｐａｎｙからＴ
ＩＮＵＶＩＮとして市販。
２）　Ｃ１ｂａ　−Ｇｅｉｇｙ　ＣｏｍｐａｎｙからＴ
ＩＮＵＶＩＮとして市販。
３）ポリウレタン樹脂から成るビヒクルでヘゲマンスケ
ール（Ｈｅｇｍａｎ　５ｃａｌｅ）７にまで分散したチ
タニウムジオキシド（５０ｇ顔料固形分）から成る顔料
ペースト。
４）　Ｍｏｂａｙ　ＣｈｅｍｉｃａｌからＫＬ５−２４
４４として市販のトリイソシアヌレート。
被覆組成物は４時間のポットライフ（ｐｏｔ　１ｉｆｅ
）と６０重量％の固形分含量を有した。この被覆組成物
をＭｏｂａｙからＴＥＸＩＮ　３５５Ｄとして市販の１
／８インチの厚さの熱可塑性ポリウレタン上に金属基村
上のクリヤーコートのように塗装した。
得られたフィルムを２００°Ｆ（９３℃）で３０分焼成
し、硬度および可撓性試験を行い、次の結果を得たニス
ワード硬度６０、−２０°Ｆで１／２インチマンドレル
試験で実質上破断なし。
実施例２ 本実施例はポリエステル−ウレタンポリオールから成る
ハイソリッド組成物およびその調製法を示す。まず、ポ
リエステル−ポリオール組成物を以下のように調製した
： 敷−分　重量部（ｇ） イソフタル酸　１４９７．４ １．６−ヘキサンジオール　１０６４．４ネオペンチル
グリコール　９３８．１ プチルスタメイツクアシツド　０．３５調製方法は実施
例１のパー）１と同様に行った。
得られた組成物の分析は以下の通りであった：理論固形
分含量１００％、粘度（ストークス）４５０、酸価６．
３およびヒドロキシル価３０８．８上記ポリエステルポ
リオール組成物を用いて、ポリエステル−ウレタンを以
下のように調製した。
区−外　重量部（ｇ） 上記ポリエステル−ポリオール　８１００トリメチルへ
キサメチレン　１４２９ ジイソシアネート ジブチル錫ジラウレート　０．９５ メチルイソブチルケトン　１０５８ 調製は実質上実施例１のパート２と同様に行った。
得られた組成物の分析は以下の通りである：理論固形分
含有量９０％、粘度（ストークス）３００、酸価４．９
、ヒドロキシル価１６５．６゜実施例３ 本実施例はポリエステル−ウレタンポリオールを含有す
るハイソリッド組成物およびその調製方法を示す。最初
にポリエステル−ポリオール組成物を以下のように調製
した： 敷−公　重量部（ｇ） へキサヒドロフタル酸無水物　５４６５．５１．６−ヘ
キサンジオール　４１９０ ネオペンチルグリコール　３６９３ 調製方法は実質上実施例１のパートｌと同様であった。
得られた組成物の分析結果は以下の通りであった二理論
固形分含量１００％、粘度（ストークス）９５．１．酸
価９．９、ヒドロキシル価３０８．７゜上記ポリエステ
ルポリオール組成物を用いてポリエステル−ウレタンポ
リオールを調製した。
収−外　重量部（ｇ） 上記ポリエステル−ポリオール　８１００ＤＥＳＭＯＤ
ＵＲＮ−１００１）　１４２９ジブチル錫ジラウレート
　０．９５ １）　Ｍｏｂｅｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販の非環
式トリイソシアネート。
調製方法は実施例１のパート２と実質上同様であった。
得られた組成物の分析結果は以下の通りであった：理論
固形分含量９０％、酸価６．８、ヒドロキシル価１５２
．４゜ 実施例４ 本実施例はポリエステル−ウレタンポリオールを含有す
るハイソリッド組成物およびその調製方法を示す。最初
のポリエステル−ポリオール組成物を以下のように調製
した： 敷−ば　重量部（ｇ） へキサヒドロフタル酸無水物　１１５１．７０１．６−
ヘキサンジオール　１１０３．０９ネオペンチルグリコ
ール　９７２．２２アジピン酸　２７２．９６ プチルスタノイツクアシツド（触媒）　ＯＪ５調製方法
は実質上実施例Ｉのパート１と同様であった。
得られた組成物の分析結果は以下の通りであった：理論
固形分含量９０％、粘度（ストークス）４゜３９、酸価
５８、ヒドロキシル価２８８．４゜上記ポリエステルポ
リオール組成物を用いてポリエステル−ウレタンポリオ
ールを調製した。
成　分　重量部（ｇ） 上記ポリエステル−ポリオール　９５０トリメチルへキ
サメチレン　１５０ ジイソノアネート ジブチル錫ジラウレート　０．１ 、調製方法は実施例１のパート２と実質上同様であった
。
得られた組成物の分析結果は以下の通りであった：理論
固形分含量９０％、粘度（ストークス）５０、酸価４．
９、ヒドロキシル価１８０．４゜実施例５ 本実施例はポリエステル−ウレタンポリオールを含有す
るハイソリッド組成物およびその調製方法を示す。最初
にポリエステル−ポリオール組成物を以下のように調製
した： 閥−列　重量部（ｇ） へキサヒドロフタル酸無水物　１１３２．４１．６−ヘ
キサンジオール　８６７．６ＥＳＴＥＲＤ　Ｉ　ＯＬ　
２０．４１）１５００．０１）ユニオンカーバイド社か
ら市販の２．２−ジメチル−３−ヒドロ上プロピル−２
，２−ジメヂル−３−ヒドロキシプロピオネート。
調製方法は実質上実施例Ｉのパート１と同様であった。
得られた組成物の分析結果は以下の通りであった：理論
固形分含量１００％、粘度（ストークス）８３．５、酸
価ｌ０６９、ヒドロキシル価２３３゜６゜ 上記ポリエステルポリオール組成物を用いてポリエステ
ル−ウレタンポリオールを調製した。
収−外　重量部（ｇ） 上記ポリエステル−ポリオール　８５０トリメチルへキ
サメチレン　１５０ ジイソシアネート ジブチル錫ジラウレート　０．１ メチルイソブチルケトン（９０％固形分）１１１調製方
法は実施例１のパート２と実質上同様であった。
得られた組成物の分析結果は以下の通りであった：理論
固形分含量９０％、粘度（ストークス月０３．８、酸価
８．１３、ヒドロキシル価１ｏ５゜５３゜ 実施例６ 本実施例はポリエステル−ウレタンポリオールを含有す
るハイソリッド組成物およびその調製方法を示す。最初
にポリエステル−ポリオール組成物を以下のように調製
した： 財−ば　重量部（ｇ） へキサヒドロフタル酸無水物　１１４３１．６−ヘキサ
ンジオール　１３１４ ネオペンチルグリコール　７７２ アジピン酸　２７１ プチルスタノイツクアシツド　０．３５調製方法は実質
上実施例１のパートｌと同様であった。
得られた組成物の分析結果は以下の通りであった：理論
固形分含量１００％、粘度（ストークス）２３．８、酸
価７．７５、ヒドロキシル価３１２゜１５゜ 上記ポリエステルポリオール組成物を用いてポリエステ
ル−ウレタンポリオールを調製した。
１（ユ公　重量部（ｇ） 上記ポリエステル−ポリオール　８５０トリメチルへキ
サメチレン　１５０ ジイソシアネート ジブチル錫ジラウレート　ｏ、１゜ メチルイソブチルケトン　１１１ 調製方法は実施例Ｉのパート２と実質上同様であった。
得られた組成物の分析結果は以下の通りであった：理論
固形分含量９０％、粘度（ストークス）３４６、酸価７
．５、ヒドロキシル価１６４．００実施例７ 本実施例はポリエステル−ウレタンポリオールを含有す
るハイソリッド組成物およびその調製方法を示す。最初
にポリエステル−ポリオール組成物を以下のように調製
した： 底−分　重量部（ｇ） へキサヒドロフタル酸無水物　１６２５．４１．６−ヘ
キサンジオール　９９８．４ネオペンチルグリコール　
８７８．２ 調製方法は実質上実施例１のパート１と同様であった。
得られた組成物の分析結果は以下の通りであった　理論
固形分含量１００％、粘度（ストークス）３６４．０、
酸価Ｉ１．６、ヒドロキシル価２０８゜４゜ 上記ポリエステルポリオール組成物を用いてポリエステ
ル−ウレタンポリオールを調製した。
底−盆　重量部（ｇ） 上記ポリエステル−ポリオール　９００トリメチルへキ
サメチレン　１００ ジイソシアネート ジブチル錫ジラウレート　０．１ メチルイソブチルケトン　２５０ 調製方法は実施例１のパート２と実質上同様であった。
得られた組成物の分析結果は以下の通りであった・理論
固形分含量１００％、粘度（ストークス）８．２７、酸
価８，５、ヒドロキシル価１０８．７゜実施例８ 本実施例はポリエステル−ウレタンポリオールを含有す
るハイソリッド組成物およびその調製方法を示す。最初
にポリエステル−ポリオール組成物を以下のように調製
した： 成　分　重量部（ｇ） へ今すヒドロフタル酸無水物　１１１ｇ、２５１．６−
ヘキサンジオール　１０７１．０５ネオペンチルグリコ
ール　９４３．９８セバシン酸　３６６、７０ プチルスタノイツクアシツド　０．３５調製方法は実、
買上実施例１のパートｌと同様であった。
得られた組成物の分析結果は以下の通りであった：理論
固形分含量１００％、粘度（ストークス）２９．９６、
酸価８．０９、ヒドロキシル価３０２゜５９゜ 上記ポリエステルポリオール組成物を用いてポリエステ
ル−ウレタンポリオールを調製した。
収−ば　重量部（ｇ） 上記ポリエステル−ポリオール　４２５トリメチルへキ
サメチレン　７５ ジイソシアネート ジブチル錫ジラウレート　０．０６０ メチルイソブチルケトン　５６ 調製方法は実施例１のパート２と実質上同様であった。
得られた組成物の分析結果は以下の通りであった　理論
固形分含量９０％、粘度（ストークス）３１５０、酸価
６．２、ヒドロキシル価１６７．８゜実施例９ クリヤー被覆組成物を実質上実施例１と同様に調製した
。以下の処方を用いた。
灰−ば　樹脂固形分　重量部（ｇ） 成分　１ 実施例１．パート２に記載　５７，６　６４．０のポリ
エステル−ウレタン 紫外線吸収剤１）２．８　２．０ 紫外線安定剤２）’　０．５　２．０ セルロースアセテート　２．０　８．０ブチレート ジブチル錫ジラウレート　０．７　２．０メチルアミル
ケトン　１５．４ 成分　２ メチルアミルケトン　４８．５ １）　Ｃ１ｂａ　−Ｇｅｊｇｙ　ＣｏｍｐａｎｙからＴ
ｌＮ１ｆｆ１Ｎとして市販。
２）　Ｃ１ｂａ　−Ｇｅｉｇｙ　ＣｏｍｐａｎｙがらＴ
ＩＮＵＶＩＮとして市販。
３）　Ｍｏｂａｙ　ＣｈｅｍｉｃａｌからＫＬ５−２４
４４として市販のトリイソシアヌレート。
被覆組成物は４時間のポットライフ（ｐｏｔ　ｌｉｆｅ
）と６０重量％の固形分含量を有した。この被覆組成物
をＭｏｂａｙからＴＥＸＩＮ　ａ５５Ｄとして市販の１
／８インチの厚さの熱可塑性ポリウレタン上に金属基材
上のクリヤーコートのように塗装した。
得られたフィルムを２５０＠Ｆ（１２１’Ｃ）で３０分
焼成し、硬度および可撓性試験を行い、次の結果を得た
ニスワード硬度３０．０°Ｆで１／２インチマンドレル
巻きで実質上破断なし。フリーフィルム伸びは１６０％
で、引張り強度は４９５６ｐｊｉであった。
特許出願人　ピーピージー・インダストリーズ第１頁の
続き ０発　明　者　デーヴイツド・トーマ　アメスーマキー
アフ　キャ ０発　明　者　サミュエル・ポータ　アメ−、ジュニア
　ハイ チ、 ［相］発明者　バイロン・ケイス・ジ　アメヨンストン
　アル リカ合衆国　ペンシルバニア　１５０４４．ギブソニア
、ンバリー・ドライブ　３０８番 リカ合衆国　ペンシルバニア　１５０６＼ナトローナψ
ツ、エコーウッド・ドライブ、ボックス　２８５・エイ
ルート　１番 リカ合衆国　ペンシルバニア　１５０眼アーノルド、コ
ラ・ドライブ　２０４幡

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 ■、ヒドロキシル価が少なくとも５０鬼で、（Ａ）非環
    状部分約６０〜９５重量％、および所望による （Ｂ）環状部分約０〜３０重量％を有し、環状部分の百
    分率とウレタン部分の百分率の３倍の和が約１５〜６５
    であるポリエステル−ウレタンポリオールおよびポリイ
    ソシアネート硬化剤を含むフィ元ム形成剤を含有するハ
    イソリッドで、溶剤をベースとし、噴霧性が少なくとも
    ４０％の熱硬化性２成分被覆組成物であって、弾性基材
    上に沈着されて硬化されると被覆基材が被覆物と共に１
    ／２インチマンドレルのまわりに外側に向かって曲カる
    ことができ、かつ、該被覆物が３５°Ｆでの試験におい
    て実質上破断もしくは亀裂を生じなく、また金属基村上
    に沈着されて硬化されると被覆基材が少なくとも１４の
    スワード硬度を示すような可撓性と硬度を硬化後に有す
    る熱硬化性２成分被覆組成物。 ２、ポリエステルーウレタ６ポリオールが１４０〜２５
    ０のヒドロキシル価を有する第１項記載の組成物。 ３、ポリエステル−ウレタンポリオールが約ＩＯ〜２５
    ％の環式部分を含有する第１項記載の組成物。 ４、ポリエステル−ウレタンポリオールが約１〜２０％
    のウレタン部分を含有する第１項記載の組成物。 ５、ポリエステル−ウレタンポリオールが約５〜１０％
    のウレタン部分を含有する第１項記載の組成物。 ６、硬化剤がポリイソシアネートである第１項記載の組
    成物。 ７、ポリエステル−ウレタンポリオールが有機ポリイソ
    シアネートと有機ポリカルボン酸およびポリオールの反
    応により得られたポリエステルボジオールとの反応によ
    り調製される第１項記載の組成物。 ８、有機ポリカルボン酸がジカルボン酸またはそれらの
    誘導体であり、かつ、ポリオールがジオールである第７
    項記載の組成物。 ９、有機ジカルボン酸が環状基を含有する第８項記載の
    組成物。 １０、有機ジカルボン酸が０−フタル酸、イソフタル酸
    、テレフタル酸、０−へキサヒドロフタル酸、ｐ−へキ
    サヒドロフタル酸、イソへキサヒドロフタル酸、テトラ
    ヒドロフタル酸またはヒドロカルビル置換へキサヒドロ
    フタル酸（ここでヒドロカルビル基はアルキル、アルカ
    リールまたはアリール基を示す）、またはそれらの誘導
    体から成る群から選ばれる第９項記載の組成物。 １１、有機ジカルボン酸が脂肪族カルボン酸であって、
    かつ、ヘキサヒドロフタル酸およびメチルへキサヒドロ
    フタル酸から成る群から選ばれる第１θ項記載の組成物
    。 １２、ジオールが脂肪族である第８項記載の組成１３、
    脂肪族ジオールが炭素数２〜２０の直鎖状ジオールとネ
    オペンチル基分枝鎖を有するジオールとの混合物である
    第１２項記載の組成物。 １４、ポリイソシアネートが脂肪族である第７項記載の
    組成物。 １５、ポリイソシアネートがジイソシアネートである第
    １４項記載の組成物。 １６、ジイソシアネートがトリメチルヘキサメチレンジ
    イソシアネートである第１５項記載の組成物。 １７．１０〜６０重量％のネオペンチル基分枝鎖を有す
    る第１項記載の組成物。 １８、ポリオール対ポリカルボン酸の当量比が約２：ｌ
    　であり、ポリイソシアネート対ポリエステルポリオー
    ルの当量比が約１＝３〜４である第７項記載の組成物。 １９、ポリエステル−ウレタンポリオール対ポリイソシ
    アネート硬化剤の当量比が−ＮＧＯ対−〇Ｈ基に基づい
    て０．８〜１．３：１　である第１項記載の組成物。 ２０、（１）アルキル分岐鎖を有する脂肪族ジイソシア
    ネート、および （２）（ａ）へキサヒドロフタル酸またはアルキル置換
    へキサヒドロフタル酸と （ｂＸｉ）炭素原子数２〜２０の直鎖状脂肪族ジオール
    、および （ｉｆ）ネオペンチル基分枝を有する 脂肪族ジオールを含有する混合ジオールと反応させるこ
    とによって生成されるポリエステルポリオールを反応さ
    せることによって調製され、非環状部を７０〜９５重量
    ％有し、環状部分の百分率とウレタン部分の百分率の３
    倍の和が１５〜６５であり、ヒドロキシル価が少なくと
    も５０のポリエステル−ウレタンポリオールおよび硬化
    剤を含むフィルム形成剤を含有するハイソリッドで、溶
    剤をベースとし、噴霧性が少なくとも４０％の熱硬化性
    ２成分被覆組成物であって、弾性基材上に沈着されて硬
    化されると被覆基材が被覆物と共に１／２インチマンド
    レルのまわりに外側に向かって曲がることができ、かつ
    、該被覆物が２０’Ｆでの試験において実質上破断もし
    くは亀裂を生じなく、また金属基村上に沈着されて硬化
    されると被覆基材が少なくとも１４のスヮード硬度を示
    すような可撓性、硬度および耐候性を硬化後に有する熱
    硬化性２成分被覆組成物。 ２１、ジイソシアネートがトリメチルへキザメチレンジ
    イソシアネートである第２０項記載の組成物。 ２２、酸がへキサヒドロフタル酸である第２０項記載の
    組成物。 ２３、ネオペンチル基含有ジオールがネオペンデルグリ
    コールである第２０項記載の組成物。 ２４、直鎖状ジオールが１．６−ヘキサンジオールであ
    る第２０項記載の組成物。 ２５、ジオール対二塩基酸の当量比が約２：Ｉ　で、ジ
    イソシアネート対ポリエステルポリオールの当量比が約
    １＝３〜４である第２０項記載の組成物。
JP59209007A 1983-10-03 1984-10-03 溶剤ベースハイソリツド熱硬化性ポリエステル‐ウレタン２成分被覆組成物 Pending JPS6096662A (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4548998A (en) * 1984-12-07 1985-10-22 Ppg Industries, Inc. Thermosetting high solids solvent-based polyester-urethane coating composition and a method of preparing same
US4816325A (en) * 1987-04-08 1989-03-28 Mobay Corporation Thermally flexible polyurethane coatings for substrates containing aramid fibers
GB8728358D0 (en) * 1987-12-04 1988-01-13 Bostik Ltd Sheet materials
US4822685A (en) * 1987-12-10 1989-04-18 Ppg Industries, Inc. Method for preparing multi-layered coated articles and the coated articles prepared by the method
US5030514A (en) * 1989-04-27 1991-07-09 Ppg Industries, Inc. Paint composites
US5242751A (en) * 1989-04-27 1993-09-07 Ppg Industries, Inc. Paint composites
US5030513A (en) * 1989-04-27 1991-07-09 Ppg Industries, Inc. Paint composites
AU609009B2 (en) * 1989-06-01 1991-04-18 Pabco Products Pty Limited Encapsulating process and agent
US5130405A (en) * 1989-07-13 1992-07-14 Akzo N.V. Acid etch resistant coatings
US5175227A (en) * 1989-07-13 1992-12-29 Akzo N.V. Acid etch resistant coatings containing polyurethane polyols
US5155201A (en) * 1989-07-13 1992-10-13 Akzo N.V. Polyurethane polyols and high solids coatings therefrom
US5262242A (en) * 1990-01-31 1993-11-16 Kansai Paint Co., Ltd. Colored films for use in vacuum forming
JPH03292376A (ja) * 1990-04-10 1991-12-24 Toyobo Co Ltd ガラス飛散防止用コーティング剤
US5545824A (en) * 1993-09-14 1996-08-13 Ppg Industries, Inc. Curing composition for acrylic polyol coatings and coating produced therefrom
KR100422518B1 (ko) 1995-06-07 2004-05-20 아크조 노벨 엔.브이. 폴리우레탄폴리올과점도가감소된그의코팅재
US5820491A (en) * 1996-02-07 1998-10-13 Ppg Industries, Inc. Abrasion resistant urethane topcoat
US5859154A (en) * 1997-09-26 1999-01-12 Ppg Industries, Inc. Resinous composition of phosphatized polyester polymers and coating compositions for improved adhesion
US6646153B1 (en) 2000-07-19 2003-11-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydroxyl functional urethanes having a tertiary carbamate bond
US7754798B2 (en) * 2003-08-28 2010-07-13 Cryovac, Inc. Oxygen scavenger block copolymers and compositions
TWI265184B (en) * 2005-06-22 2006-11-01 Hannspree Inc Coating method for clear polishing paint
EP3822297A1 (de) 2019-11-15 2021-05-19 Covestro Deutschland AG Polysiloxan-funktionalisierte polyurethane zur steigerung der hydrophobie von oberflächen

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3759873A (en) * 1971-05-20 1973-09-18 Ashland Oil Inc Boxy polyols water dispersible polyurethanes based on polyesters prepared from car
US3804810A (en) * 1970-12-30 1974-04-16 Du Pont Cross-linked polyurethanes based on aromatic/aliphatic copolyesters
JPS56145958A (en) * 1980-03-20 1981-11-13 Bayer Ag Manufacture of lacquer film having metallic effect and board treated with weather-resistant multilayer lacquer film having metallic effect
JPS58104747A (ja) * 1981-12-16 1983-06-22 豊田合成株式会社 自動車用グラスラン

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE495849A (ja) * 1949-05-30
US2871218A (en) * 1955-12-01 1959-01-27 Goodrich Co B F Simulated vulcanizates of polyurethane elastomers
BE566580A (ja) * 1957-04-08
US3015650A (en) * 1957-05-07 1962-01-02 Goodrich Co B F Thermoplastic polyesterurethanes
US2953539A (en) * 1957-11-04 1960-09-20 Gen Tire & Rubber Co Composition comprising a rubbery reaction product of an organic polyisocyanate and adihydroxy terminated polyester
US3094510A (en) * 1960-07-27 1963-06-18 Armstrong Cork Co Non-crystallizing polyester, and polyurethane made therefrom
DE1301567B (de) * 1965-05-08 1969-08-21 Ealstomer Ag Verfahren zur Herstellung von vernetzten, Urethangruppen aufweisenden, elastomeren Formkoerpern
US3326861A (en) * 1965-10-21 1967-06-20 Mobay Chemical Corp Shaping crosslinked polyurethanes by particulation and addition of an organic polyisocyanate
US3446771A (en) * 1966-03-08 1969-05-27 Kuraray Co Process for the production of polyurethane elastomer
DE1694135B2 (de) * 1967-02-28 1975-08-28 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von vernetzten Polyurethanen
US3538055A (en) * 1967-11-29 1970-11-03 Hooker Chemical Corp Polyesterurethane adhesives
US3664979A (en) * 1968-12-16 1972-05-23 Kuraray Co Polyurethane elastomer and method for preparation of same
US3912790A (en) * 1969-07-07 1975-10-14 Ppg Industries Inc Compositions for producing extensible coatings
US3862093A (en) * 1971-02-17 1975-01-21 Ruetgerswerke Ag Polyether containing cycloaliphatic structural elements and hydroxyl groups
US3882189A (en) * 1971-05-20 1975-05-06 Ashland Oil Inc Polyester resins prepared from organic polyisocyanates and blends with other resins or monomers
US3838105A (en) * 1972-05-31 1974-09-24 Gaf Corp Polyurethane prepared from hydroxy poly(methylene oxide),polyester,and glycol and having improved hydrolytic stability
US3959201A (en) * 1972-10-26 1976-05-25 Ppg Industries, Inc. High solids, water thinnable compositions
US3900446A (en) * 1972-12-08 1975-08-19 Monsanto Co Polyurethane interlayer for laminated safety glass
US3962522A (en) * 1973-04-02 1976-06-08 Ppg Industries, Inc. Poly(esterurethane) coating cured with an aminoplast on a solid substrate
DE2432090C2 (de) * 1974-07-04 1982-02-11 Fa. Carl Freudenberg, 6940 Weinheim Elastische Formmasse auf Polyurethanbasis
US4174436A (en) * 1975-12-31 1979-11-13 Naturin-Werk Becker & Co. Polyurethanes and food casings made therefrom
US4165345A (en) * 1976-05-26 1979-08-21 Union Carbide Corporation High solids coating compositions
US4169196A (en) * 1977-10-14 1979-09-25 The Upjohn Company Process for improving thermoplastic polyurethanes
DE2813161A1 (de) * 1978-03-25 1979-09-27 Basf Ag Verfahren zur herstellung von linearen hochmolekularen gesaettigten polyestern
JPS595612B2 (ja) * 1981-03-05 1984-02-06 大日本インキ化学工業株式会社 新規な熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造法
US4387194A (en) * 1982-07-22 1983-06-07 General Motors Corporation High solids internally U.V. stabilized melamine cured urethane paint

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3804810A (en) * 1970-12-30 1974-04-16 Du Pont Cross-linked polyurethanes based on aromatic/aliphatic copolyesters
US3759873A (en) * 1971-05-20 1973-09-18 Ashland Oil Inc Boxy polyols water dispersible polyurethanes based on polyesters prepared from car
JPS56145958A (en) * 1980-03-20 1981-11-13 Bayer Ag Manufacture of lacquer film having metallic effect and board treated with weather-resistant multilayer lacquer film having metallic effect
JPS58104747A (ja) * 1981-12-16 1983-06-22 豊田合成株式会社 自動車用グラスラン

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014162824A (ja) * 2013-02-22 2014-09-08 Dic Corp ２液型ラミネート接着剤用ポリオール剤、樹脂組成物、硬化性樹脂組成物、２液型ラミネート用接着剤、及び太陽電池用バックシート
JP2023550989A (ja) * 2020-11-30 2023-12-06 ロッテ ケミカル コーポレーション ポリエステルポリオールおよびそれから製造されるポリウレタン

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