JPS6097042A - 乳化組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアミノ酸アルキルエステルと蛋白質との縮合物
またはその塩を乳化剤として、化粧品および医薬品など
に有効に活用することを目的とするものである。

近年、乳化に関する数多くの研究がなされ、多数の乳化
剤が開発され、また乳化技術の進歩もめざましく、非常
に安定なエマルジョンがあらゆる工業で広く利用されて
きている。しかし、その多くは、ポリオキシエチレン鎖
を含有する非イオン界面活性剤、脂肪酸石けんで代表さ
れるアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両面界
面活性剤を乳化剤として使用しており、とくに一般消費
者の間で安全性に不安を抱くものが多い。

かかる事情に鑑み、本発明者らは人体安全性が高いと考
えられるアミノ酸アルキルエステルと蛋白質との縮合物
を乳化剤として有効に活用するために鋭意研究した結果
、アミノ酸アルキルエステルと蛋白質との縮合物を多価
アルコール中に溶解し、これに油分を添加したならば、
微細な粒子径を持つ安定性良好なエマルシロンを製造し
得ることを見いだし、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、Ｌ−ロイシンを除くアルキル基の
炭素数が４〜１２のアミノ酸アルキルエステルと蛋白質
との縮合物および／またはその塩と、分子内に２個以上
の水酸基を有する水溶性多価アルコールと、油分とを含
有してなる乳化組成物、およびこの乳化組成物をさらに
水と混合して得られる均一で微細な乳化粒子を有する安
定な水中油型乳化組成物を提供するものである。

本発明により得られた前記乳化組成物は透明もしくは半
透明の粘稠液体またはゲルであり、さらに水を加えた水
中油型乳化組成物は乳白色の微細粒子のエマルジョンで
ある。

この微細粒子化の原因は、アミノ酸アルキルエステルと
蛋白質との縮合物および／またはその塩が、多価アルコ
ール・油界面に効果的に配向し、相互作用をするためと
考えられる。

次に本発明の構成について詳述する。

本発明において用いられる水溶性多価アルコールは、分
子内に水酸基を２個以上含有する水溶性多価アルコール
で、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１．３−ブチレングリコール、１．４−ブチレング
リコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、及び
ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリンなど
のポリグリセリン、クルコース、マルトース、マルチ］
・−ル、蔗糖、フラクトース、キシリトール、ソルビ）
−ル、マルトトリオース、スレイトール、エリスリトー
ル、澱粉分解糖還元アルコールなどでありこれらのうち
１種または２種以−ヒが用いられる。

配合量はアミノ酸アルキルエステルと蛋白質との縮合物
および／またはその塩と、多価アルコールと、油相とか
らなる乳化組成物の２〜９５重量％（以下、単に％と称
す）である。

本発明で用いられるアミノ酸アルキルエステルと蛋白質
との縮合物は、カルボキシル基にアルキル基がエステル
結合したアミノ酸が、アミノ基を介して蛋白質の遊離カ
ルボキシル基とアミド結合したものである。アルキル基
は炭素数４〜１２の飽和、不飽和、直鎖、分岐アルキル
基であり、具体的にはブチル、ヘプチル、ヘキシル、イ
ソヘキシル、ヘキセニル、オクチル、ドデシル、インド
デシル基等である。又、アミノ酸はフェニルアラニン、
バリン、ロイシン、アラニン、イソロイシン、メチオニ
ン、セリン、リジン、トリプトファン、グルタミン酸、
アスパラギン酸、等のアミノ酸であり、ロ一体でもし一
体ＤＬ一体でも構わないが、Ｌ−ロイシンだけは本発明
の範囲から除かれる。Ｌ−ロイシンを除く上記アミノ酸
の中ではＬ一体が好ましい。

上記本発明の炭素数が４〜１２のアミノ酸アルキルエス
テルと蛋白質との縮合物は例えば以下のようにして得ら
れる。

まず、アミノ酸アルキルエステルは、ブタノール、ヘプ
タツール、ヘキサノール、ヘキセノール、オクタツール
、ドデカノール、インヘキサノール、インドデカノール
等の炭素数が４〜１２の１価の飽和、不飽和、直鎮、分
岐アルコールとアミノ酸とを四塩化炭素等の有機溶媒中
で、Ｐ−）ルエンスルホン酸等を触媒として、煮沸還流
し、エステル結合させる。

次に、このアミノ酸アルキルエステルと蛋白質を水溶液
系で混合し、触媒として、パパイン、プロメライン、フ
ァイシンなどのチオールプロテア−セラ添加し、常温で
反応させる。このとき蛋白質が酵素によって加水分解さ
れるが、同時に加水分解された蛋白質のＣ末端のカルボ
キシル基にアミノ酸アルキルエステルがアミノ基を介し
てアミド結合し、目的のアミノ酸アルキルエステルと蛋
白質の縮合物が得られる。上記プロテアーゼによる加水
分解およびアミド結合の反応時間や酵素の種類を変化さ
せることで蛋白質の分子量等は任意に変化させることが
できる。

上記本発明のアミノ酸アルキルエステルと蛋白質の縮合
物を構成する蛋白質は、通常自然界より得られる蛋白質
であり、例えば、大豆蛋白、小麦蛋白、グルテリン、ホ
エー粉末、大豆カゼイン、大豆粉、フィブロイン、グル
カゴン、コラーゲン、ゼラチン、エラスチン、卵白リゾ
チーム、アミラーゼ、フィブリノーゲン、ミオシン、エ
ノラーゼ、キモトリプシノーゲン、ヒストン、アクチン
、ケラチン、ヘモグロビン、アビジン、ペプシン、グリ
アジン、生長ホルモン、アルブミン、グリプリン、ミオ
グロビン、カゼイン、パパイン、β−ガラクトシダーゼ
、インシュリン、リゾチーム、カタラーゼを挙げること
ができる。

前記のアミノ酸アルキルエステルと蛋白質との縮合物を
塩として使用する場合の塩を形成する物質としては、リ
ヂウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、セ
シウムイオン、アンモニウムイオンを含む無機、有機塩
基および塩基性無機、有機塩、アルギニン、ヒスチジン
、リジン、オルニチンなどの塩基性アミノ酸およびそれ
らを残基として有する塩基性オリゴペプチド、モノエタ
ノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールア
ミン、アミノ糖などの塩基性アミン等の塩基、及び、塩
酸、硫酸、硝酸、炭酸などの無機酸、酢酸、クエン酸、
マレイン酸、フマール酸などの有機酸、グルタミン酸、
アスパラギン酸などの酸性アミノ酸及びそれらを残基と
して含むオリゴペプチド等の酸が用いられる。塩はあら
かじめ反応させて塩にしてから添加しても良いし、別々
に添加して、乳化組成物の製造工程中で反応さゼで塩に
してもよい。Ｌアミノ酸ルキルエステルと蛋白質との縮
合物の塩水溶液のＰＨはいくつでも構わないが、できれ
ば蛋白質の等電点をさけることが好ましい。

本発明においては、上記アミノ酸アルキルエステルと蛋
白質との縮合物およびその塩の中から任意の１種又は２
種以上を選んで用いることができる。

アミノ酸アルキルエステルと蛋白質との縮合物またはそ
の塩と、多価アルコールの配合量は、重量比で１：１〜
１０００の範囲である。多価アルコールの配合量がアミ
ノ酸アルキルエステルと蛋白質との縮合物および／また
はその塩に対し１未満であるとアミノ酸アルキルエステ
ルと蛋白質との縮合物および／またはその塩の溶解性が
悪くなり、】０００を超えると、乳化安定性が悪くなる
。

本発明で用いられる油分は、牛脂、スクヮラン、オリー
ブ油、コメヌカ油などの動植物油脂および炭化水素、流
動パラフィン、ワセリンなどの鉱物油、インプロメビル
ミリステート、ペンタエリスリトール−テトラ−２−エ
チルヘキサノエート、ビタミンＡパルミテート、ビタミ
ンＥアセテートナトのエステル油、メチルフェニルシリ
コン、ジメチルシリコンなどのシリコン油等の、化粧品
、医薬品、食品等の業界で一般に利用される油分である
。本発明においてはこれらのうちから１種又は２種以」
二が選ばれて用いられ、油分に対し、多価アルコールと
、アミノ酸アルキルエステルと蛋白質と縮合物および／
またはその塩との合計量が２０％以上となるように調整
することが望ましい。

本発明に係る前記乳化組成物には前記の必須成分の他に
使用目的に合わせて、非イオン界面活性剤、アニオン界
面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、薬剤
、紫外線吸収剤、防腐剤、酸化防止剤等を混合添加して
も良い。また、均質安定化、粘度調整の目的で、アルコ
ール、脂肪酸、他の水溶性高分子などを添加しても良い
。

本発明の乳化組成物を得るには、多価アルコールまたは
その水溶液中にアミノ酸アルキルエステルと蛋白質との
縮合および／またはその塩を溶解し、攪拌しながら油分
を添加することにより得られる。この場合、ホモミキサ
ー処理を行うことが好ましいが、手攪拌等の弱い攪拌力
でも良好な乳化組成物を得ることができる。

ここに得られた乳化組成物は、均一で透明または半透明
のゲルまたは粘稠な液体であるのでこのままで、例えば
、サンケアゼリー、美容液、食用ゼリー、薬用ゼリー、
マツサージゼリー、潤滑油などの化粧品、薬品、飼料な
どあらゆる分野において使用することができる。

本発明に係る水中油型乳化組成物を得るには、前述した
乳化組成物と水とを混合すれば得られる。

この場合、ホモミキサー処理を行うことが望ましい。こ
こに得られる水中油型乳化組成物は極めて安定性に優れ
たものである。

水には、目的に応じて湿潤剤、水溶性ビタミン、水溶性
防腐剤、水溶性薬剤、水溶性高分子など、化粧品、医薬
品、食品などの業界で一般に汎用される水相成分を添加
することもできる。

上記乳化組成物と水との量的関係については、極めて広
範囲に選択できるが、通常乳化組成物０．５〜８０部に
対して水９９．５〜２０部である。

ここに得られた水中油型乳化組成物は、均一な微細粒子
を分散した乳白色の粘稠あるいは低粘度の液体であるた
め、このままの形態でも乳液、クリーム、ファウンデイ
シジンなどの化粧品、シャンプー、リンスなどのトイレ
タリー製品、尿素クリーム、アクネクリームなどの医薬
品、マヨネーズなどの食品等あらゆる分野で好適に使用
することができる。また、均質安定化、粘性調整あるい
は薬効を持たせるために、他の水溶性高分子、薬剤、界
面活性剤、粉末、などを添加することも一向に差支えな
い。

以下、本発明を実施例及び比較例によってさらに詳細に
説明する。本発明はこれにより限定されるものではない
。

実施例１〜８、比較例１〜３ Ｌ−メチオニンアルキルエステルと蛋白質との縮合物の
塩、多価アルコール、精製水および油分を表−１に示す
配合組成及び量で配合し、７０℃ホモミキサー処理して
、乳化組成物を作った。さら１ に、この乳化組成物に、それに対して１０倍量の水を常
温で攪拌しながら加えて、水中油型乳化化組成物を作っ
た。乳化組成物と水中油型乳化組成物の状態を観察し、
特性値を測定しそれらの結果を表−１に示した。なお、
各成分の数字は重量％である。

（以下余白） ２ 表−１のく注） 水中油型乳化組成物状態は、１日放置後以下の基準にて
判定した。

◎　乳化粒子径１μ以下 ０　１〜５μ △　５〜１０μ ×１０μ以上 （以下余白） 表−１に示したように、Ｌ−メチオニンアルキルエステ
ルと蛋白質との縮合物の塩を含まない組成（比較例１）
、および多価アルコールを含まず、水を外相とした組成
（比較例２）では、安定な乳化組成物は得られなかった
。さらに、Ｌ−メチオニンアルキルエステルと蛋白質と
の縮合物の塩、多価アルコールおよび油を含んでも、多
価アルコールが相対的に少ない（比較例３）と、安定な
乳化組成物は得られなかった。これに対して、本発明に
係る実施例１〜８については、いずれの水準においても
非常に良好な透明あるいは半透明の粘稠な液体またはゲ
ルが得られ、さらに、水を加えて得られた水中油型乳化
組成物は、非常に微細な粒子の分散した安定なエマルジ
ョンであった。

実施例９　水性化粧用油　（重量％） （Ａ）Ｌ−フェニルアラニンドデシル エステルゼラチン縮金物 アルギニン塩　２．０ マルチトール（７０％水溶液＞　３０．０４ １、　３−ブチレングリコール　１０．０コンドロイチ
ン硫酸ナトリウム　０．５（Ｂ）流動パラフィン　３０
．０ オリーブ油　２０．８ グリセリルトリステアレート　５．０ ビタミンＥアセテート　０．５ ビタミンＡパルミテート　０．５ 防腐剤　０．５ 香料　０．２ （Ａ）相を７０℃で十分攪拌し、（Ｂ）相を７０℃で溶
解したものを（Ａ）相に攪拌しながら添加した。このも
のをホモミキサー処理し、攪拌冷却して水性化粧用油を
得た。この化粧用油は、粘稠でやや流動感のある透明ゲ
ル状を呈し、皮膚安全性が高く、かつ経時安定性の優れ
た乳化物で、皮膚に塗布したとき、非常にのびが良く、
少量にて広範囲に拡がる使用特性を有していた。

実施例１０（重量％） （Ａ）局方グリセリン　２０．０ １．３−ブチレングリコール　５．０ ５ Ｌ−メチオニンドデシルエステル エラスチン縮合物　２．Ｏ Ｌ−メチオニンへキセニルエステル グロブリン縮合物　１．０ アラントイン　０．２ 水酸化ナトリウム　０．１ （Ｂ）流動パラフィン　ｌ０００ オリーブ油　５．０ ペンタエリスリトール−テトラ− ２−エチルヘキサノエート　５．０ ワセリン　５．０ エチニルエストラジオール０．１ 防腐剤　０．４ 香　料　０．３ （Ｃ）精製水　４５．５ アルギン酸ナトリウム　０．１ キサンチンガム　０．１ キズナ抽出液　０．１ センブリ抽出液　０．１ 実施例９の製造法に準じて、（Ａ）相（Ｂ）相より乳化
組成物を得、７０℃とし、別に調整Ｃ７０“Ｃに保って
おいた増粘剤水溶液（Ｃ）相で希釈分散した後、冷却し
水中油型エマルジョンの栄養乳液を得た。この乳液の粘
度は３０℃で、４２８０ｃｐであり、乳化粒子径１〜３
μ程度の安定でかつなじみの良い感触を有していた。

実施例１１　サンケアクリーム　（重量％）（Ａ＞ジグ
リセリン　２０．０ ソルビトール（７０％水溶液）８．０ ブドウ糖（５０％水溶液）４．Ｏ Ｌ−メチオニンドデシル エステル牛乳蛋白縮合物の塩酸塩　２．ＯＬ−メチオニ
ンドデシル エステルアルブミン縮合物　０．５ （Ｂ）流動パラフィン　２０．０ イソプロピルミリステート　１０．０ ワセリン　５．０ ステアリルアルコール　５．０ Ｐ　Ａ　Ｂ　Ａ　２．０ 防腐剤　０．５ （Ｃ）精製水　１９．５ ヒドロキシエチルセルロース　０．２ （Ｄ）調合粉末　１．０ 二酸化チタン　２．０ 実施例１０の製造法に準じて、サンケアクリームを得た
。このとき、（Ｃ）相は（Ｄ）を７０℃にて分散ホモミ
キサー処理した後、希釈相として使用した。このサンケ
アクリームは、２５℃で硬度が１７であり、やや透明感
があり、また乳化粒子径が１〜３μ程度で安定性の良い
水中油型乳化組成物で、太陽光の下で好適に使用できる
ものてあった。

特許出願人　株式会社　資　生　堂 ８ 手続補正書（自発） 昭和５８年１１月、２Ｐ日 １、事件の表示 昭和５８年特許願第２０５５２７号 ２、発明の名称 乳化組成物 ３、補正をする者 ４、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 、と　１− ’−、＝７１ ４Ｊ ５、補正の内容 （１）明細書第１３頁表−１の精製水の行の比較例２の
列に、「４９」を挿入します。

以　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１Ｌ−ロイシンを除くアルキル基の炭素数が４〜１
   ２のアミノ酸アルキルエステルと蛋白質との縮合物およ
   び／またはその塩と、分子内に２個以上の水酸基を有す
   る水溶性多価アルコールと、油分とを含有することを特
   徴とする乳化組成物。 （２）Ｌ−ロイシンを除くアルキル基の炭素数が４〜１
   ２のアミノ酸アルキルエステルと蛋白質との縮合物およ
   び／またはその塩と、分子内に２個以上の水酸基を有す
   る水溶性多価アルコールと、油分とを含む乳化組成物と
   、水とを含有することを特徴とする水中油型乳化組成物
   。