JPS609737A - 積層板の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 しかも（耐熱性、耐摩耗性等に優れた木質系の積！−板
の製法に関する。

従米、木材小片、特に木粉に硬化性偵脂の液体を含浸ま
たは噴霧塗布したものを板状基材表面に散布し、その上
に化粧シートを積層した後、その表面から凹凸模様を有
するエンボス板をあてがって熱圧成形することにより板
状基材表面に凹凸模様を刻設し、次にこの表面に合成樹
脂塗料を塗布することによシ、積層化粧板を得る方法が
知られていた。この積，１暖化粧板は床材、壁材、家具
用材寺に使用されていた。特に足の感触性、立体的な装
飾性をめる用途には好適な材料であった。しかしながら
、木粉に剛性があるため、凹凸模様を刻設する際、化粧
シートに亀裂などの損傷を受けやすーという欠点を有し
ていた。また最近、木粉等の木材小片を化学処理して、
木材小片に熱可塑性を付与する研究が行なわれており、
脂肪酸エステル化した木材小片、或はベンジル化などの
エーテル化した木材小片の第１１用が考えられており、
例え（ゲ、木材小片を無水酢酸、氷酢酸、触媒等から成
る溶７１交に一定時間浸（Ｒ　して、木材中の水酸基に
エステル化反応により無水酢酸を付加したアセチル化木
材小片を得，次に該アセチル化木材小片を板状基材表面
に散布し、その後加熱加圧して一体に成形せしめて積層
板を得る方法が提案されている。

一方、本発明者らは木材小片に多塩基酸無水物を反応さ
せて木材中にカルボキシル基を導入したエステル化木材
ＫＴｉ目し、鋭意研究を重ねたところ、カルボキシル基
含有エステル化木材小片、または未反応多塩基酸無水物
を含有しているカルボキシル基含有エステル化木材小片
に、分子中に２ヶ以上のエポキシ基を含む化合物を添加
して、これらを充分に混合して得られた混合物を板状基
材表面に散布し１次−でこれを那熱加圧して一体に成形
せしめることにより好ましい性質を有する木質系の積層
板が得られることを見い出し、本発明に至ったのである
。

即ち、本発明Ｖこおいては、上記の如き製法をとること
により、エステル化木材小片中のカルボキシル基がエポ
キシ化合物中のエポキシ基と付加エステル化反応を起し
て、エステル化木材小片がエポキシ化合物を介して架橋
結合される主反応が起り、更に未反応多塩基酸無水物が
存在し、かつ、板状基材として木質系基材を使用した場
合には、木質系基材表層部の木材中の水酸基が未反応多
塩基酸無水物中の無水酸基と開環エステル化反応を起し
、これによって生じた側鎖のカルボキシル基にエポキシ
化合物中のエポキシ基が付加エステル化反応を起して、
木質系基材の表面が多塩基酸無水物とエポキシ化合物を
介してエステル化木材小片と架橋結合されるものであっ
て、本発明の製法により得られた積層板は表面が強靭で
恢く、かつ緻密性を有し、しかも耐熱性、耐摩耗性等に
１憂れたものである。更に、混合物の組成によっては、
本発明の積層板は驚くべきことには、木材小片が可Φ化
されており、表面が緻密性を有１〜、光沢のあるプラス
チック様の外観を呈するものである。

本発明にｋいて使用するカルボキシル基含有エステル化
木材小片とは木材小片に多塩基酸無水物を反応させ、木
材組織中に含まれているセルロース、ヘミセルロース、
リグニン等の化学成分中の水酸基をエステル化すること
により、木材小片中にカルボキシル基を化学的に導入し
たものである。

−木材小片の種類としては、木材チップ、木材繊維、倣
細化した木粉等があり、原木、樹種には特に制ＰＨｔｉ
なく、例えば赤マツ、スギ、ヒノキ、カバ、ラワン等が
使用される。

本発明において用いられる多塩基酸無水物とは多価カル
ボン酸無水物であり、具体的には無水マレイン酸、無水
コ・・り酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸
、無水テトラブロムフタル酸。

無水ヘキサヒドロンタル酸、無水３・６ジクロル７タル
酸、無水４・５ジクロルフタル酸、無水イタコン酸、無
水ヘット酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸
等が挙げられる。特に工業的に有利で低摩な無水マレイ
ン酸、無水コ・・り酸、無水フタル酸等が好ましくハ。

木材小片と多塩基酸無水物とのエステル化反応は無触媒
下でも充分に進行するが１反応を促進するためにアルカ
リ金属、或はアルカリ土類金属の炭酸塩、酸化物、水酸
化物、カルボン酸塩またはジメチルベンジルアミン。

トリエチルアミン等のアミン系化合物、その他、ピリジ
ン、ジメチルアニリン等の触媒を用いてもよ（ハ。また
、エステル化反応はジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド等の溶媒中で反応を行なってもよいが、この
場合、反応後エステル化木材小片を溶媒から分離する必
要がある。本発明者らは先て、無溶媒下で直接に木材小
片に多塩基酸無水物を添加し、反応温度６０℃以上で加
熱攪拌することにより、付加によるエステル化反応が円
滑に進み、木材小片に多塩基酸無水物が容易に付加して
１種々のエステル化度のカルボキシル基含有エステル化
木材小片を得ることを見い出した。

上記の反応後、洗浄処理をしないで反応生成物をこのま
ま本発明において使用するエステル化木材小片として用
いるのが有利である。この場合、未反応多塩基酸無水物
がカルボキシル基含有エステル化木材小片中に存在して
いる。まだ上記の反応後１反応生成物を洗浄処理して、
乾燥したものを本発明において使用するエステル化木材
小片として用いてもよい。該エステル化木材小片の多塩
基酸無水物の付加率は木材小片を基準として５〜１２０
重量％、好ましい範囲は５〜７０重量％である。捷た、
木材小片に対する多塩基酸無水物の仕込み量は木材小片
を基準として５〜２００重量楚、好ましい範囲は５〜８
０重量％である。

本発明に齢いて用いられる分子中に２ヶ以上のエポキシ
基を含む化合物としては、例えば、ビスフェノールＡと
エピクロルヒドリンよシ得られるビスフェノール型エポ
キシ化合物、フェノール樹脂トエビクロルヒドリンより
得られるノボラック型エポキシ化合物、ハロゲン化ビス
フェノールＡとエビクロルヒドリ／より得られるハロゲ
ン化エポキシｆヒ合物、ポリアルキレングリコールとエ
ピクロルヒドリンよシ得られるポリアルキレンエーテル
型エポキシ化合物、ポリブタジェンの二重結合部分を過
酢酸等によジェポキシ化したポリブタジェン型エポキシ
化合物、その他、ジイソシアネートとグリンドールから
得られるエポキシ化合物、ビニル化合物どグリンジルア
クリレートまたはメタクリレートとの共重合体等が挙げ
られる。特に工業的に多量生産されてお勺、かつ安価に
入手できるビスフェノール型エポキシ化合物が好ましい
。

これらエポキシ化合物の使用量は混合物中の無水酸基１
箔量に対してエポキシ基０３〜２当量好ましくは０８〜
１．２当量になるよう（でするのがよ・ハ。

本発明におりて用いられる板状基材としては木質系基材
、木質系以外の植物繊維質系基材、石こうボード、けい
酸カルシウム板、石綿セメント板、合成樹脂板、金属板
等が挙げられる。ながんずぐ木質系基材、例えば、単板
、合板、パーティクルボード、ファイバーボード等は好
適である。またこれら木質系基材を製造する製造過程途
上のもの、例えば、接着剤が賓霧塗布された木材繊維を
フォーミングして得られるファイバーマット等も用いる
ことができる。

次に本発明の製法を手順を追って説明する。まず、木材
中の水酸基に多塩基酸無水物を反応させて得られるカル
ボキシル基含有エステル化木材小片の好ましい製法につ
いて述べるが、本発明はこれに限定されるものではない
。木材小片は真空乾燥器や熱風乾燥器等により乾燥して
木材含水率５係以下にして使用するのが好ましい。次に
この木材小片に多塩基酸無水物を添加し、更に触媒を添
加するか或は添加しないで、この混合物を反応温度６０
℃以−ヒで加熱攪拌する。反応は加熱攪拌中に徐々に進
行するが、反応温度６０℃未満の場合は木材小片に対す
る多塩酸無水物の付加率が著しく小さいか、または付加
することが全くないため好ましくない。また反応温度６
０℃以上で炭酸ナトリウム等の触媒を添加した反応系に
おいては木材小片に対する付加率が木材小片を基準とし
て１００重ｉ％以上にもなる高付加率のエステル化木材
小片が得られる。反応時間は通常５分〜１０時間、好ま
しくは１０分〜７時間である。エステル化度は反応温度
、反応時間をコントロールすることにより調整すること
ができるものであって、所望のエステル化度の木材小片
が得られるまで反応させる。反応後、製造しようとする
積層板の種類によっては１反応生成物をアセトンおよび
水等で洗浄処理し乾燥させる。乾燥して得られたエステ
ル化木材小片は木材中の水酸基が多塩基酸無水物と開環
エステル化反応を司して、木材小片に多塩基酸無水物が
付加され、側鎖にカルボキシル基が導入されていること
が赤外線吸収スペクトルの分析結果より明白である。こ
のエステル化木材小片を本発明において使用するカルボ
キシル基含有エステル化木材小片として用いるのである
。また前述の如く、一般には上記反応生成物を洗浄処理
しないで、このまま本発明において使用するエステル化
木材小片として用いるのが有利である。この場合、未反
応多塩基酸無水物がカルボキシル基含有エステル化木材
小片中に存在している。

さて、本発明においては、まず上記の如ぐして調装され
たカルボキシル基含有エステル化木材小片、または未反
応多塩基酸無水物を含有してｂるカルボキシル基含有エ
ステル化木材小片に分子中に２ヶ以上のエポキシ基を含
む化合物を混合するのである。エポキシ化合物としては
前記したビスフェノール型エポキシ化合物が好まし贋。

分子量が大きくなれば硬化後南脂相の架橋密度が減少す
るので通常２００〜２０００程１度の平均分子量のもの
がよく、更には液状タイプのものが好ましい。

また場合によっては粘度を下げるためにモノエポキシ化
合物、例えば、フェニルグリシジルエーテル、スチレン
オキサイド、エピクロルヒドリン等を希釈剤として添加
してもよい。本発明の熱圧成形における硬化反応は触媒
なしで充分Ｃて進行するが、硬化反応を更にはやめるた
めに従来、エポキシ樹脂の多価カルボン酸や酸無水物硬
化において使用されている触媒、例えば、カルボン酸の
金属塩、三級アミン等を添加してもよい。得られた積層
板の機械的強度を更に向上させるためにガラス繊維を、
まだ、耐燃性を付与するだめに・・ロゲン含有化合物１
例えば、テトラブロムビスフェノールＡ１テトラクロル
ビスフエノールＡ１ヘキサクロルベンゼン等を、また、
着色剤として染料、顔料等を同時に添加してもよい。

以上の如くして調製される混合物をプＶングー、ニーダ
−、ミキシングロール等の混合機を用いて、更に均一に
混合する。本発明Ｖこおいて用いられるエステル化木材
小片は、前述の如く、活性なカルボキシル基を付してお
り、エポキシ化合物に対する親和性が良く、エポキシ化
合物と混合する場合に、エステル化木材小片とエポキシ
化合物が極めて効果的に分散し得るのである。そのため
、エステル化木材小片とエポキシ化合物の混合Ｆａ率は
任意の混合比が選択できる。混合後、混合物を一定の粒
子に揃えることが好ましい。その後、該混合物を予備乾
１栗するか、またはしないで板状表面に散布する。混合
物の散布間は板状基材の材質、厚さ、および製造しよう
とする積層板の外観等によって異なる。積層板表面が平
、骨な化粧を、ＰＪ−ようとする場合には混合物の散布
量はＱ３ｋｇ／ｍ２〜１５ｋｇ／ｍ”で充分であり、凹
凸模様を刻設する場合には１．５１：！ｒ／ｍ２以−１
−の混合物を散布させることが好ましい。また加熱卯圧
後、混合物の硬化収縮応力により積層板にソリが生じる
場合（では、板状基材の裏面に、バランスのため紙に硬
化・１１樹脂の液体を含浸させた含浸紙をあてがって、
加熱刀日圧により積ＩＪ一体化させることで積層板のノ
リを防ぐことができる。その他、板状基材の裏面に、本
発明Ｑて朴いて使用する混合物、或は、硬化性樹脂の液
体を噴霧塗布した木材小片を施して、加熱加圧により積
層一体化させることで積層板のソリを防ぐこともできる
。次いで、板状基材表面に散布された混合物の上に平滑
な境面板、または凹凸模様を有するエンボス板をあてが
って、　Ｐ）Ｔ要時間、加熱加圧を行なうのである。ま
たこの際、場合によっては上記の混合物の上に化粧シー
トを積層しておいてもよい。加熱加圧条件は積層板の種
類によって適宜設定されるが通常１００〜２５０℃の温
度、１、０　ｋｇ／ｃｒｒｒ２．Ｉｄ上の圧力で行なう
。混合物は、温度が高くなるに従って前記のエステル化
反応が進行−するのである。

前述の如く、本発明の製法により得られた積層＆＋ｄエ
ステル化木材小片中のカルボキシル基トエポキシ化合物
中のエポキシ基が付加エステル化反応を起ｊ〜でエステ
ル化木材小片が架橋結合されてＡる。また、未反応多塩
基酸無水物が存在し、かつ、板状基材として木質系基材
を使用する場合には、その表層部の木材中の水酸基が未
反応多塩基酸無水物中の無水酸基と開環エステル化反応
を起し、これによって生じた側鎖のカルボキシル基にエ
ポキシ化合物中のエポキシ基が付加エステル化反応を起
して木質系基材の表面は多塩基ｅ無水物とエポキシ化合
物を介してエステル化木材小片と架橋結合されている。

即ち、エステル化木材小片間、およびエステル化木材小
片と木質系基材間は化学的に非常に強固な結合力で一体
化されている。

そのため、本発明の製法により得られた積層板は表面が
強靭で硬く、耐熱性、耐Ｒ■耗性等において優れたもの
である。

また、板状基材として木質系基材を使用した場合には、
積ノー板の製造において、木質系基材表面に接着剤を施
す必要はない。

また、本発明の製法により得られた積、”ψａ板は、混
合物の組成によっては驚くべきことに、木材小片が可塑
化されており、表面が緻密性を有し、光沢のあるグラス
チック様の外観を呈するものである。これは化粧材とし
て好適な材料となり得るものである。

また、本発明の製法により得られた積層板はその原料と
して多量の木材小片を使用することができるので価格が
安く、軽くて、加工性に優れている。

従って、本発明の製法により得られた積層板は床材、壁
材等の建築用材料および家具用化粧材料として好適であ
る。

次に本発明を実施例および参考例により更に具体的に説
明するが、これらに使用される乾燥木粉というのは乾燥
木粉、乾燥チップおよび乾燥ファイバーというのは木材
小片の含水率を５％以下に乾燥したものをいう。なお、
本発明は実施例に制限されるものではないことは勿論で
ある。

僑考例１ 厚さ］、５ＦＪＩＩ、大きさ６　ｃｍ　Ｘ　６６ｒｎの
レッドラワン材の単板２枚を水洗浄、更にアセトン洗浄
した後、熱風乾燥器で乾燥してそれぞれ絶乾重量をめ、
次にこれら単板表面の中央３Ｌ：ｒｎ四方のところに、
一方の単板には無水マレイン酸を、他方の単板には無水
コハク酸をそれぞれ２．ＯＦ散布した後、こ（１句 れら単板の表裏に鏡面板をあてがい、プレス機の熱板間
に挿入して熱圧成形を行なった。熱圧条件は温度１７０
℃、圧力８０　ｋｇ／ｃｍ”の条件に合わせて４０分間
加熱加圧した。熱圧成形後、これら２枚の単板をアセト
ンで充分に洗浄した後、熱風乾燥器で乾燥してそれぞれ
絶乾重量をめた。各単板中の水酸基と無水酸基がエステ
ル１ヒ反応を起して結合された無水マレイン酸および無
水コハク酸の付加率はそれぞれ乾燥単板を基準として無
水マレイン酸が１４．２重−陰係、無水コハク酸が１８
．８重量％であった。

これらエステル化単板は木材中の水酸基がジカルボン酸
無水物と開環エステル化反応を起して。

木材中にジカルボン酸無水物が付加され、１則鎖にカル
ボキシル基が導入されていることが赤外線吸収スペクト
ルの分析結果より明白であった。

参考例２ ２４メツンユ篩を通過した赤松材の乾燥本粉２（３０，
ＯＦ、無水コハク酸／Ｉ５．Ｏｙ、触媒として炭酸ナト
リウム０９０ｙを４を三つロセバラブル（シ０ フラスコに添加して１４０℃で６時間攪拌下に反応せし
めた。この反応系において、木粉に対する無水コハク酸
の仕込み量は木粉を基準として１７３［ｗｔ％である。

反応後５反応生成物を取り出し、洗浄処理することなく
該反応生成物を本発明において使用するエステル化木材
小片として用いた。

このエステル化木粉中の木粉に付加された無水コ・・り
酸の付加率は不朽を基準として１４．３重量％であった
。このエステル化本粉は木材中の水酸基が無水コハク酸
と開環エステル化反応を起して、木粉に無水コ・・り酸
が付加され、側鎖にカルボキシル基が導入されているこ
とが赤外線吸収スペクトルの分析結果より明白であった
。

参考例、によって得られた−へチル化木粉１４９Ｙりに
、三井石油化学エポキシ（株）製ＥＰＯＭＩＫＲ１３９
゜エホキシ当ｉ１．８０〜１９０のビスフェノールＡの
ジグリシジルエーテルＣ以下、ビスフェノールＡのジグ
リシジルエーテルと称す。）４０７Ｆを添加し、ミキシ
ングロールで均一に混合した。その後、該混合物を８０
℃の熱風乾燥器で約１時間乾燥した後、所定の成形用金
型の中に均等にフォーミングしだ。次にこの金型をプレ
ス機の熱板間に挿入して熱圧成形を行なった。熱圧成形
条件は金型挿入直後温度１．５０℃、圧力５１ＪＥ／ｍ
　”で１０分間加熱加圧した後、更に温度１９０℃、圧
力１５ＯＪｒＶ論２の条件で４０分間加熱加圧した。な
お脱気は熱圧初期の段階で行なった。熱圧成形後金型か
ら成形板を取シ出し、厚さａ　６　ｒｍの木質系成形板
を得た。この木質系成形＆は、木粉混入率が６７０重量
重量比重が１．３４であり、Ａ、Ｓ、ＴＭ試１倹方法に
準じて物性試験した結果、曲げ強さ７０６　ｋｇ／ｃｍ
２．引張り強さ３０６　ｋｇ／ｃｍ”、圧縮強す、　１
５５８　ｋｇ、／ｃｍ２と強靭で、ロックウェル硬度（
Ｍスケール）が１１０と硬く、熱変形温度（荷重１８、
６　ｋｆ／ｌＪ　）　１０９℃と耐熱性に優れ、吸水率
Ｌ０６％厚さ膨張率０．９１％と耐水性ＶＣ１ｆれたも
のであった。

実施例１ ・参考例２によって得られたエステル化木粉１１９３ｙ
にビスフェノールＡのジグリシジルエーテル・１０７Ｆ
を添加し、ミキシングロールで均一に混合した。その後
、該混合物を８０℃の熱風乾燥器で約１時間乾燥した後
、該混合物を厚さ３６７法のラワン材中芯単板の表面に
、散布量１３　ｋｇ７ｍ２で、均等にフォーミングした
。なお、中芯単板の裏面には接着剤として厚さ２０ミク
ロンのポリプロピレンフィルムを介して厚さＱ、　９　
ＺＩＪのラワン材裏単板をあらかじめあてがった。

次に上記積層物の表裏に鏡面板をあてがい、プレス機の
熱板間（で挿入して熱圧成形を行なった。

熱圧条件は、挿入時、温度１５０℃、圧力５　ｋｇ／ｃ
ｍ２で１０分間加熱加圧した後、更に温度１７０℃、圧
力８０１【ｇ−／ｃｒｎ２の条件に合わせて７０分間加
熱刀日圧した。なお、脱気は熱圧初期の段階で行なった
。

熱圧成形後、得られた本発明の積層板は表面が強靭で硬
く、緻密性を有し、光沢のあるプラスチック様の外観を
里するものであった。

参考例４ ２４メツシユ篩を通過した赤ラワン材の乾燥木粉］、１
５．０ｙ、無水マレイン酸１５．１ｙ、触媒として炭酸
ナトリウム０３ｙを２を三つロセパラプルフラスコに添
加して、１／ｌＯ℃で６時間攪拌下に反応せしめた。こ
の反応系において、木粉に対する無水マレイン酸の仕込
み量は木粉を基準として１ｉ１重Ｉｔ％である。反応後
、反応生成物を取り出し、洗浄処理することなく該反応
生成物を本発明において使用するエステル化木材小片と
して用いた。このエステル化木粉中の木粉に付加された
無水マレイン酸の付加率は木粉を基準として７８−車量
係であった。

実施例２ 参考１ｆｌｉ　４によって得られたエステル化木粉１３
０４ｙにグリセリンジグリシジルエーテル（日本油脂（
株）＃エピオールａ　−１，００）　２３．２　ｙを添
加した後εキシングロールで均一に混合した。その後備
混合物を８０℃の熱風乾燥器で約３０分間乾燥した後、
該混合物を厚さ４鵡のラワン合板の表面に、散布量Ｌ　
４　ｃｇ／ｍ２で均等にフォーミングした。

なお、合板７）裏面には紙ｉ量５５７７ｍ　のクラフト
紙にメラミン樹脂を含浸させた含浸紙をあらかじめあて
がった。次に上記積層物の表裏に鏡面板をあてがい、プ
レス機の熱板間に挿入して熱圧成形を行なった。熱圧条
件は挿入時、温度１５０℃、圧力５　ｋν箱　で１０分
間加熱加圧した後、更に温度１７０℃、圧力８０　ｋｇ
／ｃｍ２の条件に合わせて５０分間υｎ熱加圧した。な
お、脱気は熱圧初期の段階で行なった。熱圧成形後、得
られた本発明の積層板は表面が強靭で硬く緻密性を有し
、光沢のあるプラスチック様の外観を呈するものであっ
た。

参考例５ ２４メツシユ篩を通過したラジアタパイン材の乾燥木粉
１１５．０ｙ、無水マレイン酸２Ｌ２ｊ！。

触媒として炭酸ナトリウム０４２ｙを２を三つロセパラ
ブルフラスコに添加して１４０℃で６時間攪拌下に反応
せしめた。この反応系において、木粉に対する無水マレ
イン酸の仕込み量は木粉を基準として１８４ｍ−１ｉ−
％である。反応後、反応生成物を取り出し、洗浄処理す
ることなく該反応生成物を本発明において使用するエス
テル化木材小片として用いた。このエステル化木粉中の
木粉に付加された無水マレイン酸の付加率）は木粉を基
準と１７で１４４重量係であった。

実施例３ 参考例５によって得られたエステル化本粉１４５７ＰＫ
ビスフエノールＡのジグリシジルエーテル４２、７　Ｆ
を添加し、ミキシングロールで均一に混合した。その後
、該混合物を８０℃の熱風乾燥器で約３０分間乾燥した
後、該混合物をＪ享さ７５ｆＩＪｌのパーティクルボー
ドの表面に、散布！ｔ　２．８　ｋｆｍ２で、均等にフ
ォーミングした。次にその表面から凹凸模様を有するエ
ンボス板をあてがい、プレス機の熱板間に挿入゛して熱
圧成形を行なった。熱圧条件は、挿入時、温度１５０℃
、圧力５　ｋｇ／ｒｙｎ２で１０分間加熱加圧した後、
次に温度］７０℃、圧力１００　ｋｇ／ｃｍ２の条件に
合わせて７０分間加熱加圧した。なお、脱気は熱圧初期
の段階で行なった。

熱圧成形後、得られた本発明の積層板は表面が強靭で硬
く、緻密性を有し、立体感のある化粧性の浸れたもので
あった。

参考例６ ２４メノンユ篩を通過した赤松材の乾燥木粉１９０、Ｏ
ｙ１無水コハク酸９５．　Ｏｆ　＠媒として炭酸ナトリ
ウム４．００ｙを４を三つロセパラブルフラスコに添加
して、１２０℃で２５分間撹拌下（て反応せしめた。反
応後、反応生成物を取り出し、ソックスレー抽出器を用
−でアセトンで洗浄処理した後、次に水で洗浄処理した
。その後、熱風乾媚器で乾燥したものを本発明において
使用するエステル化木材小片として用いた。このエステ
ル化木粉中の木粉に付加された無水ニー・り酸の付加率
は木粉を基準として１８３重縫係であった。

実施例４ 参考例６によって得られたエステル化木粉１５２．９７
にビスフェノールＡのジグリンジルエーテル’ｌ　：３
７　Ｆと触媒としてジメチルベンジルアεン０２２ｙを
硝加した後、ミキシングロール−ｃ均一に混合した。一
方、厚さ６．０　ＷＪの石綿セメント板の表面に溶剤型
ポリウレタン系接着剤を塗布量２５　ｙ／ｍ　塗布した
後、熱風乾燥器で溶剤を揮散させた。次に接着剤が塗布
された石綿セメント板の表面に、上記の混合物を散布量
３２１ζｖ／ｍ　で均等にフォーミングした。

次にその表面から凹凸模様を有するエンボス板を、ちて
が論、プＶス機の熱板間に挿入して熱圧成彩を行なった
。熱圧条件は、挿入時、＠度１５０℃、圧力５１【ｖ鴨
　で１０分間加熱加圧した後、次に温度１７０℃、圧力
１００にν扇の条件に合わせて７０分間加熱加圧した。

なお、脱気は熱圧初期の段階で行なった。熱圧成形後、
得られた本発明の積層板は表面が強靭で硬く緻密性を有
し、立体感のある化糀性の優れたものであった。

参考ｆｌ１７ ２・１メツシユ篩を通過した赤松材の乾燥木粉１９０、
ＯＦ、無水フタル酸２８５．０　Ｐ　１触媒として炭酸
ナトリウム４．００　ｙを４を三つロセパラブルフラス
コに添加して、１４０℃で２時間攪拌下に反応せしめた
。反応後、反応生成物を取シ出し、ソックスレー抽出器
を用いてアセトンで洗浄処理した債、次に水で洗浄処理
した。その後、熱風乾燥器で乾燥し泥ものを本発明にお
いて使用するエステル化木材小片として用いた。このエ
ステル化木粉中の木粉に付加された無水フタル酸の付加
率は木粉を基準として２６９重量−であった。

実施例５ 参考例７によって得られたエステル化木粉１５０６１に
ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル３９９ｙを添
加した後、ミキシングロールで均一に混合した。一方、
厚さ６．．２　＋１７３のファイバーボードの表面に溶
剤型ポリウレタン系シーラーを塗布量２０ｙ／ｍ２塗布
して、ファイバーボードの表層部に含浸させた後、熱風
乾燥器で溶剤を揮散させた。次にシーラーが塗布された
ファイバーボードの表面に、上記の混合物を散布量１２
　ｋｇ／ｍ　で均った。熱圧条件は、挿入時、温度１５
０℃、圧力５　ｋｖｃｒｎ２で１０分間加熱加圧した後
、次に温度１７０℃、圧力８０１：ｇ／１ｙｎ２の条件
に合わせて８０分間加熱加圧した。なお、脱気は熱圧初
期の段階で行なった。熱圧成形後、得られた本発明の積
層板は表面が強靭で硬く、緻密性を有し、光沢のあるプ
ラスチック様の外観を呈するものであった。

参考例８ パーティクルボードの原料として使用される赤ラワン材
の乾燥チップ１３０．ＯＦ、無水フタル酸３５、　］、
　７　、触媒として炭酸ナトリウム０．６９１を２を三
つロセパラプルフラスコ（（添加して、１６０℃で６時
間撹拌下に反応せしめた。この反応系におりで、チップ
に対する無水フタル酸の仕込み量はチップを基準として
２７０重量係である。反応後、反応生成物を取り出し、
洗浄処理することなく該反応生成物を本発明において使
用するエステル化木材小片として用いた。このエステル
化チップ中のチップに付加された無水フタル酸の付加率
はチップを基準として１ｆｉ６重量係であった。

実施例６ 参考例８によって得られたエステル化チップ７１、７　
ｙに、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル２３２
ｙをｔｌｉ加し、ニーグーで均一に混合した。その後、
該混合物を９０℃の熱風乾燥器で約１時間転・操した後
、該混合物を厚さ５５止の合板の表面に、散布量Ｌ　３
　ｋｐ／ｍ２で均等にフォーミングした。次にその表面
から境面板をあてがい、プレス機の熱板間に挿入し７て
熱圧成形を行なった。

熱圧条件は、挿入時、温度１．５０℃、圧力５　ｋｇ、
／Ｊで１０分間加熱加圧した後、更に温度１７０℃、圧
力８０　ｋｇ／ｃｍ　の条件に合わせて８０分間加熱加
圧した。なお、脱気は熱圧初期の段階で行なった。

熱圧成形後、得られた本発明の積層板は表面が強靭で硬
く緻密性を有し平滑であった。

参考例９ 通常の乾式ファイバーボードの製造方法に準じて、杉、
噌混材チップをダイジェスタ−に挿入して蒸気圧８１（
ｇ、／ｃｒｎ２、蒸煮時間１分間の条件下で蒸煮した後
、リファイナーで解繊させることにより湿温状態のファ
イバーを得た。このファイバーヲ温度９０℃の熱風乾燥
器で含水率５％以下に乾燥した。次に、１３メツシユ篩
を通過した杉、檜混材の乾燥ファイバー１１．５．０　
ｆｌ　、無水フタル酸１９４ｙ１触媒として炭酸す）　
ｌ）ラム０３９１！を２を三つロセパラプルフラスコに
添加して、１６０℃で６時間攪拌下に反応せしめた。こ
の反応系におシ。

て、ファイバーに対する無水フタル酸の仕込み量はファ
イバーを基準として１６９重量％である。

反応後、反応生成物を取り出し、洗浄処理することなく
該反応生成物を本発明において使用するエステル化木材
小片として用いた。このエステル化ファイバー中のファ
イバーに付加された無水フタル酸の付加率１／、ｔファ
イバーを基準として１１．７重陣係であった。　、 実施例７ 参考例９によって得られたエステル化ファイバー１２０
．０ｙに、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル２
６．５　Ｆ　全添加し、ミキシングロールで均一に混合
した。その陵、該混合物を９０℃の熱風乾・檗器で約１
時間転葉した復、該混合物を厚さ５５・」の合板の表面
に、散布量２．８１ζｇ／ｍ２で、均等にフォーミング
した。次にその表面から凹凸模様を有するエンボス板を
あてがい、プレス機の熱板間に挿入して熱圧成形を行な
った。熱圧条件は挿入時、温度１５０℃、圧力５　ｋｙ
論２で１０分間加熱加圧した後、次に温度１７０℃、圧
力１００に５ｃ／ｃｍ２の条件に合わせて８０分間加熱
加圧した。

なお、脱気は熱圧初期の段階で行なった。熱圧成形後、
得られた本発明の積層板は表面が強靭で硬く、緻密性を
有し、立体感のある化粧性の優れたものであった。

特許出願人　大倉工業株式会社 代理人　小川−美

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）木材中の水酸基に多塩基酸無水物を反応させて得
   られるカルボキシル基含有エステル化木材小片、または
   未反応多塩基酸無水物を含有しているカルボキシル基含
   有エステル化木材小片に、分子中に２ヶ以上のエポキシ
   基を含む化合物を添加して、これらを充分に混合して得
   られた混合物を板状基材表面に散布し１次いでこれを加
   熱加圧して一体に成形せしめることを特徴とする積ノー
   板の製法。
2. （２）　板状基材として木質系基材を使用する特許請求
   の範囲第１項記載の積層板の製法。