JPS6099079A - 匂いを有する合成皮革の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、合成皮革の原料となる合成樹脂材料に皮革
香料を含有させて天然の皮のような匂いを付加した匂い
を有する合成皮革の製造方法に関するものである。

合成皮革は近年その製造技術が進み、外見や感触はほぼ
本物に近いものが製造できるようになってきている。し
かし匂いに関しては合成樹脂製品に賦香料を混入させて
香りを有する合成樹脂を成形するのは困難があった。従
って合成皮革も天然の皮のような匂いを有するもので満
足できるものは未だ製造されていない。

本発明者は先に「香りを有する合成樹脂製品及びその製
造方法」　（特公昭５５−５００５８号）を発明し、香
りを有する合成樹脂を製造することに成功した。

そこでこの発明は、皮革香料をサイクロデキストリン又
はサイクロデキストリンを含有する赦粉分解物によって
包接化合物化するとともに、これを乾燥粉末化し、さら
にこの粉末化したものを合成樹脂材料と混合した後、成
形するようにして、またこの粉末化したものと極性溶媒
と合成樹脂材料を混合した後、成形するようにして皮革
香ｔ１と合成樹脂材料との混合、成形を可能とし、天然
の皮のような匂いを有するようにした匂いを有する合成
皮革の製造方法を提供することを目的として開発したも
のである。

ウレタン樹脂材料や酢酸ビニル樹脂材料等の場合にはこ
れらの材料と、皮革香料のサイクロデキストリン包接化
合物とがこのままでは混ざりにくいので極性溶媒を使用
するのである。極性溶媒としてはジメチルホルムアミド
（ｄｉ＋ｎｅｔｙｌｆｏｒｍａｌｌｉｄｅ）　、Ｎ−メ
チル−２−ピロリド７　（Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ−２−ｐｙ
ｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）　、　ジメチルアミノアセテート
（ｄｉｍｅｔｉｙｌａｍｉｎｏａｃｅｔａｔｅ）、ジメ
チルアセトアミド（ｄｉＩＩｌｅｔｈｙｌａｃｅｔａｍ
ｉｄｅ）　、アセトニトリル（ａｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌ
ｅ）等が使用できる。

また、０ｆ塑剤や溶剤を使用する樹脂材料によっては、
可塑剤または溶剤に皮革香料のサイクロデキストリン包
接化合物の粉末を懸濁液として分散させ、次にこれと樹
脂材料とを混線または混合すればよい。Ｏｆ吻剤は樹脂
によって異なるが、フタル酸エステル系可塑剤、りん酸
エステル系可塑剤、　脂肪酸ｚ　ステル系可塑剤、アジ
ピン酸エステル系Ｈｆ塑剤、エポキシ系（エポキシステ
アリン酸メチフ、エポキシ大豆油など）可塑剤、多価ア
ルコールエステル系可塑剤などがある。また溶剤として
は次のようなものがある。ポリエステル、ポリウレタン
の溶剤としてはジエチレングリコール、トリエチレング
リコールが、フッ素系樹脂の溶剤としてはクロロホルム
が、グアナミン樹脂、フェーノール樹脂の溶剤ととして
はポルマリンがある。その他エチルグリコール、エチル
ジグリコール等も溶剤として使用される。

次に、この発明において用いられるサイクロデキストリ
ンはＤ−グルコース分子がα−１，４結合によって環状
に結合した特殊なデキストリンであり、その特徴とする
所はドーナツ状の分子構造を有しその内部に直径６〜Ｉ
ＯＡの空洞を有することである。サイクロデキストリン
にはＤ−グルコースの構成単位の数によりα型、β型、
γ型の３種が存在するが、本発明には、そのいずれもが
使用可能である。３種のうちβ−サイクロデキスＩ・リ
ンについて説明すると、白色の結晶性粉末であって、分
子式（Ｃ６ＨＩＯ０５）　７で示され、分子量１１３５
、融点３００〜３０５℃（分解）である。

本発明においてサイクロデキストリンに代えて用いられ
る、サイクロデキストリンを含有する澱め分解物は種々
の方法で得られるが、そのようなものとしては、たとえ
ばバチルス属に属する微生物の生産するサイクロデキス
トリン生成酵素を殿粉に作用させてサイクロデキストリ
ンを製造する際に、その中間生成、物として得られるも
のをあげることができる。その製造方法を更に具体的に
説明すれば次の通りである。

ます源粉液をＰＨＩＯに調整し、均質に糊化して冷却後
、バチルス属Ｎｏ。１３菌、バチルス属Ｎｏ、１７−１
菌、バチルス属Ｎｏ、３８−２菌、バチルス属Ｎｏ、　
１３５　ＩＡ及び／ヘチルス属Ｎｏ、１６９菌から選ば
れた微生物の発酵生産物であり、アルカリ側に最適ＰＨ
を有し、且つ温度安定性の高いサイクロデキストリン台
グリコジルトランスフェラーゼ（Ｃｙｃｏｄｅｘｔｒｉ
ｎ　ｇｌｙｃｏｓｙｌｔｒａｎｓｓｆｅｒａｓｅ）を加
えて反応させる。反応液を加熱して酵素を失活させた後
、冷却し、Ｐ　Ｈ５，０に調整する。この反応液に市販
のグルクアミラーゼを添加して未反応物を分解する。次
に常法によってか過を行ない、サイクロデキストリンと
してほぼ４０％以上含まれるように該反応液を濃縮し、
この濃縮液に少量のサイクロデキストリンを種として添
加し、放置すると、サイクロデキストリンが析出、沈殿
する。これをか別し、乾燥すればβ−サイクロデキスト
リンが得られるのであるが、その際のか液が目的とする
サイクロデキストリンを含有する殿粉分解物である（特
公昭５２−４３８９７号公報参照）。

尚、前記バチルス属Ｎｏ、１３菌、バチにス属Ｎａ、１
７−１菌、バチルス属Ｎｏ。３８−２菌、バチルス属Ｎ
ｏ、１３５菌及びバチルス属Ｎｏ、ＩＯ２菌はいずれも
工業技術院微生物工業技術研究所に寄託されており、そ
の微生物受託番号は、それぞれ微工研菌寄第６１１号、
同第８１２号、同第８１４号、同第８１？号及び同第８
１８号である。

また、前記ｐ液をイオン交換樹脂で再精製した後濃縮し
たものがサイクロデキストリンを含有する水あめとして
市販されているので、本発明にはこの水あめを用いても
よい。

さらに、本発明に用いるサイクロデキストリンを含有す
る澱粉分解物は上記の方法によって得られるものに限定
されるものではなく、α、β。

γ、の各サイクロデキストリン若しくはそれらの混合物
を含有する澱粉分解物であればどのような方法によって
得られたものでもよい。

本発明で用いられる皮革香料としては、チモール（Ｔｈ
ｙｍｏｌ）　、ラブダナム（Ｌａｂｄａｎｕｍ）　＋タ
イム油（Ｔｈｙｍｅ　０ｉｌ）　、パッチユリ油（Ｐａ
ｔｃｈｏｕｌｙ　０ｉｌ）、オイゲノール（Ｅｕｇｅｎ
ｏ　Ｉ）　、ベンジルアセテート（Ｂｅｎｚｙｌ　Ａｃ
ｅｔａｔｅ）、　インブチルキノリン（ｉｓｏ−Ｂｕｔ
ｙｌ　Ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ）から成るもの、またはメチ
ルヨノン（Ｍｅｔｈｙｌｉｏｎｏｎｅ）　、サリチル酸
イソアミル（ｉｓｏａｍｙｌ　５ａｌｉｃｙｌａｔｅ）
　、チモールオイゲノール（Ｔｈｙｍｏｌ　Ｅｕｇｅｎ
ｏｌ）　、ナツメッグ油（Ｎｕｔｍｅｇ　０ｉｌ）　。

ヘンシルヘンシェード（Ｂｅｎｚｙｌ　Ｂｅｎｚｏａｔ
ｅ）から成るものが使用できる。

皮革香料とサイクロデキストリンを包接させるには種々
の方法があるが、例えば混練法があげられる。すなわち
、サイクロデキストリンに水又は温湯（サイクロデキス
トリンに対して約０．１〜６重量倍）を加えてペースト
状若しくは懸濁液にする。つぎに、これにサイクロデキ
ストリンに対し約０．１〜３重量倍の皮革香料を加えて
ボールミルディスパーミル等で十分に混練する。混練す
る時間は３０分〜１２時間であり、好ましくは１〜３時
間である。このように皮革香料にサイクロデキストリン
を添加し、十分に混練すると、皮革香料はサイクロデキ
ストリンの分子内部の空洞に入り込み、包接化合物化す
る。つぎに、包接化が終了したペーストを真空乾燥機又
は噴霧乾燥機で乾燥粉末化する。包接化及び粉末化の工
程は６０°Ｃ以下で行うのが好ましい。

また、本発明で用いられる合成樹脂としては塩化ビニル
樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン、ポリエステル、
グアナミン樹脂、フェノール樹脂、フッ素系樹脂等が使
用できる。

次にこの発明にかかる匂いを有する合成皮革の製造方法
の実施例について説明する。

実施例１ 皮革香料［チモール（Ｔｈｙｍｏｌ）　、ラブダナム（
Ｌａｂｄａｎｕｍ）　、タイム油（Ｔｈｙｍｅ　０ｉｌ
）　、パッチユリ油（Ｐａｔｃｈｏｕｌｙ　０ｉｌ）　
、オイゲノール（Ｅｕｇｅｎｏｌ）、ベンジルアセテー
ト（Ｂｅｎｚｙｌ　Ａｃｅｔａｔｅ）、インブチルキノ
リン（ｉｓｏ−Ｂｕｔｙｌ　Ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ）　］
　ｌ　５　重量部にα−サイクロデキストリン８５重量
部を加え、５０’Ｃ！の保温下で１時間攪拌混合して得
た皮革香料のサイクロデキストリン包接化合物を真空乾
燥機又は噴霧乾燥機を用いて６０　’Ｏの乾燥温度で１
５０メツシユより細かい粉末とした。この粉末１０ｆｆ
ｉｎ部と軟質塩化ビニルコンパウンド９０重量部とを混
合した。そしてこれを高発泡成形法により成形して皮の
匂いを有する合成皮革の自動小川ドアトリムを成形した
。

実施例２ 皮革香料［メチルヨノン（Ｍｅｔｈｙｌｉｏｎｏｎｅ）
　、サリチル酸イソアミル（ｉｓｏａ＋ｉｙｌ　５ａｌ
ｉｃｙｌａｔｅ）　、チモールオイゲノール（Ｔｈｙｍ
ｏ　ｌ　Ｅｕｇｅｎｏ　ｌ）　＋ナッメッグ油（Ｎｕｔ
ｍｅｇ　Ｏｉｌ、）　、ベンジルベンゾエート（Ｂｅｎ
ｚｙｌ　Ｂｅｎｚｏａｔｅ）］　１５重量部にα−サイ
クロテキストリン８５重量部を加え、５０°Ｃの保温下
で１時間攪拌混合して得た皮革香料のサイクロデキスト
リン包接化合物を真空乾燥機又は噴霧乾燥機を用いて６
０°Ｃの乾燥温度で１５０メツシユより細かい粉末とし
た。次にこの粉末をジメチルホルムアミド（ｄｉｍｅｔ
ｙｌｆａｒｍａｍｉｄｅ）に懸濁液として分散させた。

そしてこれとポリイソシアネート。

ポリオール、発泡剤、触媒及び安定剤からなるウレタン
樹脂材料とを混合しスラブ発泡法により成形し、自動車
シート用の合成皮革を製造した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■皮革香料をサイクロデキストリン又はサイクロデキス
   トリンを含有する澱粉分解物によって包接化合物化する
   とともに、これを乾燥粉末化し、さらにこの粉末化した
   ものを合成樹脂材料と混合した後、成形するようにした
   ことを特徴とする匂いを有する合成皮革の製造方法。 ■皮革香料をサイクロデキストリン又はサイクロデキス
   トリンを含有する数粒分解物によって包接化合物化する
   とともに、これを乾燥粉末化し、さらにこの粉末化した
   ものと極性溶媒と合成樹脂材料を混合した後、成形する
   ようにしたことを特徴とする匂いを有する合成皮革の製
   造方法。