JPS6099101A - 酸性多糖類の回収方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は酸性多糖類を含有する物質から抽出して得られ
た、あるいは多糖類に耐性ノ、（を導入して得られた酸
性多糖類の水溶液から酸性多糖類を回収する方法に関す
る。

［従来技術］ 酸性多糖類は水に溶解して高粘度を発現したり、ゲル化
するという特＼異な物理的性質から食品、繊維、製紙、
化粧品、医薬品等広い分野で利用されている。

酸性多糖類を始めとして多糖類は一般に該多糖類を含有
する原料から適当な方法で該多糖類を水中に抽出し、必
要に応じて抽出残渣を濾過して得られる抽出濾過液から
回収されて製品となる。回収方法としては（１）抽出濾
過液から直接水を除去する方法、例えば噴霧乾燥法、ド
ラム乾燥法、（２）抽出濾過液に水混和性有機溶剤を加
えて多糖類を沈殿させた後分離乾燥する方法、（３）抽
出−過液にある種の陽イオンを加えて多糖類を沈殿させ
、酸又はアルカリで再溶讐し、例えば水混和性有機溶剤
で再び沈殿させ、これを分離乾燥する方法、（４）抽出
濾過液にある種の陽イオンを加えて多糖類を沈殿させ、
酸又はアルカリを含有する水混和性有機溶剤で洗浄して
アルミニウムを除去する方法がある。

（１）の方法は回収される多糖類の数十イ８にのぼる水
をへ発させるために多着の潜熱を必要とし経済的に不利
であるだけでなく、水溶性夾雑物が多糖類中に残留する
ために製品純度が低くなるという欠点を有している。

（２）の方法は（１）の方法の様な欠点をある程度解決
し得る方法であるが、多糖類の数十倍の水混和性有機溶
剤を必要とし、この有機溶剤を回収するための回収設備
、回収熱量に係る費用が多大となるという欠点を有して
いる。

（３）の方法は適用し得る多糖類が酸性多糖類に限定さ
れるが、酸性多糖類が極めて高度の選択性をもって沈殿
してくるため製品の品質が高く、この方法に水混和性有
機溶剤を併用したとしても水混和性有機溶剤の使用部が
大幅に削減されるため経済的にも優れている。とくに陽
イオンとしてはアルミニウムイオンが毒性がない点で優
れている。

しかし、本方法では使用される酩或いはアルカリはｌ乃
至６規・定の濃度であることが必要であり、この様な強
酸性或いは強アルカリ性雰囲気のために酸性多糖類が著
しく劣化する。又、最終製品を得るにあたり中和−［程
が必要になる。強酸、或いは強アルカリを取扱うために
酸性多糖類の回収、更には水混和性有機溶剤の回収操作
が困難になるという欠点があり、」二連の様な優れた方
法であるにもかかわらず実際には極〈一部でしか実用化
されていないのが現状である。

（４）の方法は（３）と同様の利点を有し、更に溶解・
再沈殿をせずに洗浄するだけで酸性多糖類を可溶化でき
る点で優れているが、やはり（３）と同様、使用される
酸或いはアルカリが１乃至６規定の濃度であることが必
要であり、この様な強酸性或いは強アルカリ性雰囲気の
ために酸性多糖類が著しく劣化する。又、最終製品を得
るにあたり中和工程が必要になる。強酸、或いは強アル
カリを取扱うために酸性多糖類の回収、更には水混和性
有機溶剤の回収操作が困難になるという欠点がある。

し発明の目的〕 かかる現状に鑑みアルミニウムを使用する上記（３）の
回収方法の利点を有したまま欠点を解消して品質的、経
済的に優れた多糖類の回収方法を提供するこ、とにある
。

［発明の構成］ 即ち本発明の貿旨は酸性多糖類の水溶液に水溶性アルミ
ニウム塩を加えて生成する沈殿をアルミニウム可溶化試
薬を含有する溶液に再溶解した後、水混和性有機溶剤を
加えて酸性多糖類を沈殿せしめることを特徴とする酸性
多糖類の回収方法にある。

、即ち本発明は−（１）アルミニウムイオンを含有する
水溶液をｐＨ４乃至１１にしたときに形成される水酸化
アルミニウム沈殿の分散液にアルミニウム可溶化試薬を
加えるとｐＨ域によらず水酸化アルミニウム沈殿が溶解
すること、（２）アルミニウムイオンで沈殿させた酸性
多糖類にアルミニラ１、可溶化試薬の水溶液を加えると
酸性多糖類沈殿が溶解するという現象を見出したことに
基づ（ものである。

本発明において用いられる酸性多糖類とはその化学構造
の中に酸性ノ、（を含有する多糖類であり。

酸性基としてはカルボキシル基、硫酸基、リン酸基を挙
げることができる。本発明において酸性多糖類としては
寒天、ファーセレラン、カラギーナン、アルキン酸すト
リウム、ペクチン、アラビア力１５、キザンタンカム、
又コン］・ロイチン硫酸、ヘパリンの様なムコ多糖類、
更に化学的に酸性基が導入された多糖類、例えばカルボ
キシメチル化セルロース、カルホキジメチル化Ｃ粉、カ
ルボキシメチル化グア、硫酸化セルロース、硫酸化澱粉
、硫酸化寒天、リン酸化セルロース、リン酸化Ｖ粉を挙
げることができる。

本発明において用いられる未溶性アルミニウム塩として
は塩化アルミニウム、硫酩アルミニヮム又は硫酸アルミ
ニウムカリウムが用いられる。又、アルミニウム可溶化
試薬とはどの様なＰＨ領領域でもアルミニウムイオンを
酸化アルミニウムとして沈殿させない試薬を意味する。

即ちアルミニウムイオンはＰＨ４乃至１０の中性領域で
は酸化アルミニウムとなって沈殿するが、これを沈殿し
ないようにする試薬をさす。この様な試薬どしてはアリ
リン醇用、ヒドロキシポリカルホン酸又ｌ」その土ｎを
挙げることができる。ポリリン酸塩としてはへキサメタ
リン酸、テトラメタリン酸、ピロリン酸の水溶性塩、例
えばす］・リウ１、ｔ）、Ｘ、カリウドに、４を挙げる
ことができる。又ヒ［・ロキシボリカルホン酸又はその
塩としてはクエン酩、酒石酸、リンゴ酸又はこれらのナ
トリウム塩、カリウＡ　ＪｉＡ　＠の水溶性塩を用いる
ことができる。アルミニウム可溶化試薬としてはこれら
の中から２種類以上を組み合わせて用いることもできる
。アルミニウムｉＴｒ溶化試薬水溶液における該試薬の
濃度は０．５乃至３０重量％であることがよく、この範
囲よりも低濃度では多糖類が充分溶解ぜす、３０　毛ｒ
ｌ：％をこえるｅ度にしても効果の向１−はみられず、
経済的にも不利となる。アルミニウムで沈殿した酸性多
糖類に加える該試薬水溶液の１１）は酸性多糖類１型部
部あたり１倍ダー以！−添加するが、５倍早以」二添加
しても効果の向−ｈはない。

木発明で用いられる水混和性有機溶剤としてζよ。

メタノール、エタノール、イソプロ／ぐノール、アセト
ン、テトラヒドロフランあるいはこれらの組み合わせを
挙げることができる。水混和性有機溶剤の使用帽は使用
したアルミニウム可溶化試薬水溶液の液量のｌＯ乃至３
００％であるが、可能な限り少量とすることか好ましい
。１０％未満でＩよ再沈殿効果が乏しく、３００％以上
使用しても経済的に不利になるだけである。

酸性多糖類はその種類によって安定なｐＨ領域が異なる
が、木発明の方法ではアルミニウムで沈殿した酸性多糖
類の再溶解時の水溶液のｐＨは全く任意に設定すること
ができ、酸性多糖類の可溶化効果はｐ’　Ｈに影響され
ず、又、以後の中和工程が不要であり、このため酸性多
糖類の劣化を防〈゛ことかできるという特徴を有してい
る。

［実施例］ 以下に実施例に従って本発明を更に具体的に説明する。

なお、実施例において粘度はＢ型粘度計を用い−Ｃ３Ｏ
ｒｐｍの条件で、ケルの破断勇Ｆｌｉｔ士ネオカートメ
ーターを用いて測定した。

実施例１ ユーキューマーコトニｉｏｏγ１こ水２０００部を加え
９５°Ｃで加熱抽出した後ｎＡしてｆｊ）た力ンバカラ
キーナン溶培２０５０部にｔｌイＬアルミニウム６水塩
６０部を加え、カラギーナンね一殿物１７０部を得た。

このうち１０部をｐＨ８に調整したクエン酸二カリウム
の８％水溶液２０丁侶に投入、攪拌してカラギーナンを
再−＃解せしめた後、２０部のインプロパツールを加え
て沈殿せし＆）るＪｔ　ｆｔｉを３回繰り返した後、乾
燥して力・ンノぐノＪラキーづ一ン２．８２部を得た。

該カラギーナンのアルミ゛ニウム含有量は４２０ｐｐｍ
であり、その１．５％水溶液の粘度は７５°Ｃにおり）
て１１５センチポイズであった。又、ケルの破断強１１
±４３０　ｇ　／　ｃｍ′であった。

比較例１ 実施例１で得たカラギーナン沈殿物の１０部を用い、こ
れを２規定の塩酸水溶液２０部にｉｌＴ溶解した後２０
部のイソプロパツールを加えて沈殿せしめ、更にカヤイ
カ９１％水溶液で中和し、乾燥してカンパカラギーナン
２．６５部を得た。該カラギーナンのアルミニウム含有
量は１２００ｐｐｍであり、又、その１．５％水溶液の
粘度は７５０Ｃにおいて２センチポイズであり、ゲルの
破断強度は２３部ｇ／ｃｍ’であった。

実施例２ ラミナリアジギタタ１００部に水５０００部とカセイソ
ーダ１部を加えて８０°Ｃで加熱抽出した後−過してア
ルギン酸ナトリウム水溶液５０８０部を得た。該液に塩
化アルミニウム６水塩を５５部加えて１８５部の沈殿を
得た。この全量をｐＨ７に調整したクエン酸二ナトリウ
ムの１０％水溶液３７０部に再溶解した後イソプロパツ
ール２３０部を加えて得た沈殿を乾燥してアルギン酸ナ
トリウム３９部を得た。該アルギン酸ナトリウムは３９
０ｐｐｍのアルミニウムを含有していた。

実施例３ 夏みかん搾汁果皮乾燥物３５０ｇを０．０２規定塩酸水
溶液４文にて室温で３０分攪拌した。この操作を２回繰
り返した後水洗した果皮を水８０文中に入れ、塩酸でｐ
Ｈ２，０として９０’Ｃで３０分間攪拌しペクチンを抽
出した。次いで未溶解残液をガーゼで分離し、分離液に
珪藻士蘭過助剤を０．５％添加混合して精密＋１！過を
行った。ｆｌ）られた清澄溶液に対して０．５％の３９
化アルミニウム６水和物を溶解添加し沈Ｗａ５００ｇを
得た。該沈殿にヘキサメタリン酸ナトリウム１５％水溶
液５００　ｍ　ｌを添加し１％塩酸水溶液でｐＨを２゜
０に調整して再溶解した。該溶液にインプロパツール１
０１００Ｏを加えてペクチンを沈殿回収し圧搾乾燥粉砕
して粉末ペクチン４６ｇｔｃ得た。

該ペクチンは４６０ｐｐｍのアルミニウムを含有してい
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、＃性多糖類の水溶液に水溶性アルミニウム塩を加え
   て生成する沈殿をアルミニウム可溶化試薬を含有する溶
   液に再溶解した後、水混和性有機溶剤を加えて酸性多糖
   類を沈殿せしめることを特徴とする酸性多糖類の回収方
   法。 ２、酸性多糖類が寒天、ファーセレラン、カラギーナン
   、アルギン酸ナトリウム、ペクチン、アラビアガム、キ
   サンタンガム、コンドロイチン硫酸、ヘパリン、カルボ
   キシメチル化澱粉、カルボキシメチル化グア、硫酸化セ
   ルロース、硫酸化澱粉、硫酸化寒天、リン酸化セルロー
   ス、リン酸化を粉からなる群から選ばれたものであるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の多糖類の回
   収方法。 ３、アルミニウム可溶化試薬がポリリン酸塩又はヒドロ
   キシポリカルボン酸又はその塩であることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項又は第２項記載の多糖類の回収方
   法。 ４、ポリリン酸塩がヘキサメタリン酸、テトラメタリン
   酸及びビロリン酸からなる群から選ばれる酸の水溶性塩
   であることを特徴とする４ＩＦｉｉｉ請求の範囲第３項
   記載の多糖類の回収方法。 ５、ヒドロキシポリカルボン酸又はその用がクエン酪、
   酒石酩及びリンゴ酩からなる群から選ばれる酸のナトリ
   ウム塩又はカリウム１１１であることを特徴とする特許
   請求の範囲第３　ｔｉ＋記載の多糖類の回収方法。 ６、水混和性有機溶剤がメタノール、エタノール、イン
   プロパツール、アセトン又はテトラヒドロフランである
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項又は第２項記載
   の多糖類の回収力υ、。