JPS6099140A - ポリプロピレン系成形品被覆用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリプロピレン系成形品被覆用組成物に関す
る。さらに詳しくは、ポリプロピレン系成形品に対し塗
装を容易にさせるための下塗り塗料あるいは塗料ビヒク
ルとして、または接着剤としての被覆用組成物に関する
ものである。

従来、ポリプロピレンは、無極性でかつ結晶性であるた
め、通常の被覆用組成物はほとんど付着せず、そのため
成形品の表面を塗装すること、成形品を接着剤にて接着
して組み立てることは困難である。

そこで、ポリプロピレン成形品表面への塗料の付着性、
密着性を向上せしめるために、ポリプロピレン成形品表
面に対して、コロナ放電処理、フレーム処理あるいは熱
重クロム酸カリウム硫酸混液処理などの表面処理をおこ
ない、その表面を酸化させ、極性基を導入する方法がと
られていた。

しかしながら、このような方法は、付着性を改良するも
のとしては有効であるが、被塗装物の形状によっては適
用が困難であり、作業性およびコスト面から見ても欠点
を有している。

一方、このような前処理を必要とせず、ポリプロピレン
の表面に対して付着力を有する被覆組成物をつくる試み
がなされている。例えば、芳香族系石油樹脂と環化ゴム
よりなる組成物、環化ゴムとロジンもしくはロジン誘導
体よりなる組成物、変性アルキッド、アクリル樹脂と塩
素化ポリプロピレン樹脂とからなる組成物が提案されて
いるが、未処理のポリプロピレン成形品に対する付着性
は不十分であり、耐候性、光沢、耐薬品性などに欠点を
有し、実用上制約をうけている。

また、塩素化アイソタクチックポリプロピレンとエチレ
ン−酢酸ビニル共重合樹脂からなる組成物や前者の二成
分に無機質フィラー及び石油樹脂を加えた組成物や前者
の二成分にフェノール樹脂を加えた組成物が提案されて
いる。

しかし、同様に付着性、耐薬品性、耐熱性、コスト面な
どに欠点を有している。

そこで本発明者らは、ポリプロピレンに対して付着力を
そこなわず、耐薬品性、耐熱性を高めるために鋭意研究
したところ、塩素化アイソタクチックポリプロピレンと
エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂にイソシアナート化合
物を添加することにより極めてすぐれた耐熱性、付着性
、耐薬品性を有するものが得られることを見い出した。

更に詳しく本発明について述べると、塩素化アイソタク
チックポリプロピレン１００重量部に対し、エチレン−
酢酸ビニル共重合樹脂１０〜２００重量部、イソシアナ
ート化合物１〜５０重量部及びこれらを溶解する溶剤か
らなる、ポリプロピレン系成形品に対し塗装を容易にさ
せるための下塗り塗料あるいは塗料ビヒクルとして、ま
たは接着剤としての被覆用組成物に関するものである。

本発明によって得られた組成物のポリプロピレンに対す
る付着性、密着性は、塩素化アイソタクチックポリプロ
ピレンとイソシアナート化合物が寄与し、上塗り塗料に
対する密着性は、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂とイ
ンシアナート化合物が寄与し、またイソシアナート化合
物は塗膜の凝集力を向上させることを目指したものであ
る。イソシアナート基が凝集力を向上させるところの機
構は明らかではないが、酸変性された塩素化アイソタク
チックポリプロピレンあるいは水酸基の導入された塩素
化アイソタクチックポリプロピレンについては、イソシ
アナート基と活性水素が反応して凝集力を高めるものと
考えられる。

また、塩素化アイソタクチックポリプロピレンにおいて
は、炭素−塩素結合に隣接した炭素−水素結合の水素原
子は自由に動きやすく、この水素がイソシアナートと反
応するためと思われる。

本発明に用いられる塩素化アイソタクチックポリプロピ
レンは、塩素含有量が１５〜３５重量％、好ましくは２
０〜３０重量％の低塩素化アイソタクチックポリプロピ
レンが好適である。エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂は
、酢酸ビニル含有量が２５〜４０重量％のものが好まし
い。インシアナート化合物としては、通常のポリウレタ
ンの原料としてのイソシアナート化合物が用いられるが
、好ましくは、ポリメリックポリイソシアナート化金物
であり、メチレンジフェニルジイソシアナート（ＭＤＩ
）の精製前処理した縮合体が最も好ましい。この様なも
のとしてたとえば、ポリメリックイソシアナート（ミリ
オネートＭＲ，日本ポリウレタン社）、ポリメチレンボ
リフェニルインシアナー）　（ＰＡＰＩ、　Ｕｐ　Ｊｏ
ｈｏｎ社）、ポリメリックポリイソシアナート（ＰＰ工
、　Ｍｏｂａｙ社）などのポリイソシアナート化合物が
挙げられる。溶剤としては、トルエン、キシレンの芳香
族系溶剤や、四塩化炭素、トリクレン、二塩化プロピレ
ン。

モノクロルベンゼン、０−ジクロルベンゼン、Ｐ−ジク
ロルベンゼンなどの塩素系溶剤などが用いられる。溶剤
は溶液濃度として３０重量％以下、好ましくは５〜１５
重量％の範囲で用いられる。

本発明のポリプロピレン系成形品被覆用組成物は、塩素
化アイソタクチックポリプロピレンとエチレン−酢酸ビ
ニル共重合樹脂とを溶解せしめた溶液に、イソシアナー
ト化合物を添加することによって容易に調整される。同
、必要に応じて、安定剤１着色顔料９体質顔料、その他
の添加剤を混合して調整することが出来る。

本発明の組成物を下塗り塗料として用いた場合上塗り塗
料として適しているものには、ウレタン樹脂系塗料、エ
ポキシ樹脂系塗料、アクリル樹脂系塗料、アミノアルキ
ッド樹脂系塗料などがあげられる。

また、本発明の組成物はポリプロピレン系成形品の下塗
り塗料として使用されるだけでなく、上塗り塗料、接着
剤、印刷インキ等コーテイング材のバインダーとして広
範囲に使用されるものである。

以下に記載する実施例は、本発明をよりよく説明するだ
めのものであり、本発明の範囲を限定するものではない
。なお、実施例に示される百分率及び部数は全て重量基
準によるものである。

〔実施例１〕 トルエン１７００重量部に、塩素化ポリプロピレン（ｃ
ｐ−３４３−１，イーストマンケミカルプロダクツ社製
、濃度５０重量％、塩素含有量１９重量％）２００重量
部とエチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有量
２８重量％１Ｍ工＝１８）１００重量部を溶解させ、ポ
リメリックポリイソシアナート化合物（ミオネー）ＭＲ
−２００、日本ポリウレタン社製）を、塩素化ボ１ノプ
ロピレンの固形分１００重量部に対して５重量部および
１０重量部を添加、混合し、均一な溶液に膜厚が１０〜
１５μになるように、上官己の溶液（プライマー）を塗
布し、１時間室温で乾燥させる。

一方、９号帆布に、市販クロロブレン系接着稈ｊをはけ
塗りで１時間に２〜３回塗布する。３０分後に、プライ
マーを塗布したポリプロピレン板と合わせ、ローラーで
圧着する。４８時間後、１５ｆｆｉＸ　２．５　ｃｍの
試験片に切断し、１８０°Ｃをまくり試験※２を行った
。

結果を表１に示した。

〔比較例１〕 ポリメリックポリイソシアナート化合物を添加しないで
、実施例１に準じて、プライマー溶液を調整し、同様の
試験をおこなった。結果を表１に示した。

表１１８０°ばくり試験結果 ※１　ポリプロピレン樹脂、昭和油化ＭＡ４１０を１１
ｃｒｒ１×１５ｃｒｎの大きさに射出成形した板 ※２　オートグラフエ５−ｓｏｏｏ（島津製作所社製）
を用いて、恒温恒湿室（２３℃、ＲＨ５５チ）にて、１
８０°ばくり試験をおこなった。クロスへッドスピーｔ
’　３００　ｍｓ／姐ｎ※３　Ａ：ポリプロピレン板と
プライマー間の界面破壊 Ｃニプライマーの凝集破壊 〔実施例２〕 実施例１に準じて、塩素化プロピレンとエチレン−酢酸
ビメナＷ−合された溶液を調整し、ポリメリックイソシ
アナート化合物（ミリオネートＭＲ−２００．日本ポリ
ウレタン社製）を、塩素化ポリプロピレンの固形分１０
０重量部に対し、５重量部を添加し、均一な溶液とした
。

トルエンで表面を清浄にしたポリプロピレン板に、膜厚
が１０〜１５μになるように、上記の溶液（プライマー
）を塗布し、１時間、室温で乾燥し、熱風乾燥器を世い
て１２０℃、１０分間熱処理をおこなった。

そして、プライマーを塗布した上記のポリプロピレン板
に、アクリルラッカー（コーロツク≠９２７　ホワイト
、ロックペイント社製）をフォードカップ＋４による粘
度を１５秒（２０℃）Ｋなるように調整し、スプレーガ
ンを使用して、膜厚が５０μになるように塗装し、２４
時間放置後８０℃にて３０分間乾燥硬化させた。

得られた塗膜の性能を表２に示した。

〔比較例２〕 ポリメリックイソシアナート化合物を使用しないで、実
施例２と同様の試験をおこなった。

得られた塗膜の性能を表２に示した。

〔実施例５〕 トルエン８００重量部に、塩素化ポリプロピレン（バー
ドレン１５ＬＬＢ、塩素含有量３０重量％、東洋化成工
業社製）１００重量部とエチレン−酢酸ビニル共重合体
、（酢酸ビニル含有量２８重量％９Ｍ工：１　Ｂ　）　
１００重量部を溶解させ、ポリメリックポリイソシアナ
ート化合物（ミリオネー）ＭＲ−２００，日本ポリウレ
タン社製）を塩素化ポリプロピレンの固形分１００重量
部に対して５重量部を添加し、均一な溶液とした。

実施例２に準じて、同様の試験をおこなった。

得られた塗膜の性能を表２に示した。

〔比較例３〕 ポリメリックポリイソシアナート化合物を使用しないで
、実施例５と同様の試験をおこなった。

得られた塗膜の性能を表２に示した。

表２　塗膜物性 ○：異常なし Δ：少し異常が認められる Ｘニブリスター、はがれなどが認められる＊１　石油ベ
ンジン／トルエン＝９７１の比率の揮発油に２４時間浸
漬後の状態観察 ＊２　塗装板を８０℃の送風乾燥器内に４８時間放置し
、取り出し１時間後に耐基盤目性試験をおこなった。

特許出願人　東洋曹達工業株式会社

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）　塩素含有量１５〜３５重量％の塩素化アイソタ
   クチックポリプロピレン１００重量部。 酢酸ビニル含有量２５〜４０重量−のエチレン−酢酸ビ
   ニル共重合体１０〜２００重量部。 イソシアナート化合物１〜５０重量部および上記化合物
   を溶解することの出来る溶剤とからなるポリプロピレン
   系成形品被覆用組成物。
2. （２）　インシアナート化合物がポリメリックポリイソ
   シアナート化合物である特許請求の範囲第１項記載の組
   成物。
3. （３）　ポリメリックポリイソシアナート化合物がメチ
   レンジフェニルジイソシアナートの精製前処理した縮合
   体である特許請求の範囲第２項記載の組成物。