JPS6099153A - 架橋ポリオレフイン押出成形品の製造方法 - Google Patents
架橋ポリオレフイン押出成形品の製造方法Info
- Publication number
- JPS6099153A JPS6099153A JP20714783A JP20714783A JPS6099153A JP S6099153 A JPS6099153 A JP S6099153A JP 20714783 A JP20714783 A JP 20714783A JP 20714783 A JP20714783 A JP 20714783A JP S6099153 A JPS6099153 A JP S6099153A
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- Japan
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- polyolefin
- silicone
- stearic acid
- extrusion molded
- extrusion
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- Organic Insulating Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［発明の技術分野］
本発明は目やにの発生を防止して外観や特性の改善され
た架橋ポリオレフィン押出成形品の製造方法に関する。
た架橋ポリオレフィン押出成形品の製造方法に関する。
［発明の技術的背景とその問題点］
近年、ポリオレフィンの架橋方法として、ポリオレフィ
ンに有機過酸化物とビニル１〜リメトキシシラン（ＶＴ
ＭＯ８と略す）等の加水分解可能な有機基を有するビニ
ルシランモノマー、とを添加混合し、加熱反応によりシ
リコーングラフト化させ、次いでジブチル錫ジラウレー
ト等のシラノール縮合触媒の存在下で水分にＪ：り架橋
させるいわゆるシラン架橋法が用いられるようになって
きている。
ンに有機過酸化物とビニル１〜リメトキシシラン（ＶＴ
ＭＯ８と略す）等の加水分解可能な有機基を有するビニ
ルシランモノマー、とを添加混合し、加熱反応によりシ
リコーングラフト化させ、次いでジブチル錫ジラウレー
ト等のシラノール縮合触媒の存在下で水分にＪ：り架橋
させるいわゆるシラン架橋法が用いられるようになって
きている。
この方法は、従来から行われている放射線架橋法や有機
過酸化物架橋法に比べて大がかりな設備が不要であるこ
とから、電線ケーブルの分野をはじめ広く採用されてぎ
ている。
過酸化物架橋法に比べて大がかりな設備が不要であるこ
とから、電線ケーブルの分野をはじめ広く採用されてぎ
ている。
ところで、この方法は樹脂を押出成形する際、押出機の
ダイス出口に通称目やにと称するビニルシランモノマー
による樹脂かすか多量に発生し、これが押出成形品の表
面に付着して外観を茗しく損うという欠点があった。特
に電線の場合は外観を損うばかりでなく、ピンホールの
発生や絶縁厚の変動の原因となっていた。
ダイス出口に通称目やにと称するビニルシランモノマー
による樹脂かすか多量に発生し、これが押出成形品の表
面に付着して外観を茗しく損うという欠点があった。特
に電線の場合は外観を損うばかりでなく、ピンホールの
発生や絶縁厚の変動の原因となっていた。
このため押出機の出口近傍にバーナーを配置し、これで
目やにを燃やして除去することが行われているが、バー
ナーの炎をダイス出口の全周にわたって均一にあてるの
が難しく、目やにを完全に燃焼除去することが困難であ
った。特に外径の大きいものを押出す場合にはバーナー
をダイス全周にあてることができないため、目やにがか
なり残存する結果となっていた。また、バーナーの炎に
よりダイスが加熱されることになるためダイス温度が設
定値よりはるかに高温になり、外観不良や特性低下のお
それを来たしていた。
目やにを燃やして除去することが行われているが、バー
ナーの炎をダイス出口の全周にわたって均一にあてるの
が難しく、目やにを完全に燃焼除去することが困難であ
った。特に外径の大きいものを押出す場合にはバーナー
をダイス全周にあてることができないため、目やにがか
なり残存する結果となっていた。また、バーナーの炎に
よりダイスが加熱されることになるためダイス温度が設
定値よりはるかに高温になり、外観不良や特性低下のお
それを来たしていた。
一方、ポリオレフィンの押出し時の目やに防止用の添加
剤とし−Ｃ１ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸
カルシウム、ステアリン酸亜鉛等のステアリン酸の金属
塩やジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジステアレー
ト等の金属せつけん類が知られているが、これらはシラ
ン架橋法においては、次のような欠点があった。
剤とし−Ｃ１ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸
カルシウム、ステアリン酸亜鉛等のステアリン酸の金属
塩やジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジステアレー
ト等の金属せつけん類が知られているが、これらはシラ
ン架橋法においては、次のような欠点があった。
すなわち、前者のステアリン酸の金属塩は、ポリオレフ
ィン１００重量部に対して０．５重量部以上添加すると
押出機内で滑りを生じて押出が困難になってシリコーン
グラフト化ポリオレフィンを製造することができず、０
．５重用部より少ないと目やに防止の効果がｊ’Ｊられ
ず、１すられるポリオレフィン成形品の熱老化特性も低
下するという欠点があった。
ィン１００重量部に対して０．５重量部以上添加すると
押出機内で滑りを生じて押出が困難になってシリコーン
グラフト化ポリオレフィンを製造することができず、０
．５重用部より少ないと目やに防止の効果がｊ’Ｊられ
ず、１すられるポリオレフィン成形品の熱老化特性も低
下するという欠点があった。
また、後者の有機金属化合物は、シラン架橋法において
シラノール縮合触媒として使用されるものであり、グラ
フト化の際の押出機内で一部架橋反応が生じるため、次
工程の押出が困難になってい ｌこ 。
シラノール縮合触媒として使用されるものであり、グラ
フト化の際の押出機内で一部架橋反応が生じるため、次
工程の押出が困難になってい ｌこ 。
［発明の目的］
本発明はこのような欠点を解消するためになされたもの
で、グラフト化反応の障害を引き起こすことなく、また
熱老化特性等の特性を低下させないで目やにの発生を大
幅に減少させ、外観の良好な架橋ポリオレフィン押出成
形品の製造方法を提供することを目的とする。
で、グラフト化反応の障害を引き起こすことなく、また
熱老化特性等の特性を低下させないで目やにの発生を大
幅に減少させ、外観の良好な架橋ポリオレフィン押出成
形品の製造方法を提供することを目的とする。
［発明の概要］
すなわち本発明の架橋ポリオレフィン押出成形品の製造
方法は、ポリオレフィンに有機過酸化物と加水分解可能
な有機基を有するビニルシランモノマーとを添加混合し
加熱反応させて得られるシリコーングラフト化ポリオレ
フィンを、シラノール綜合触媒の存在下で押出成形し、
水分により架橋させて押出成形品を製造するにあたり、
シリコーングラフト化ポリオレフィン１００重量部に、
ステアリン酸エステルを０．０５〜０．８重ｆｆ１部含
有させることを特徴とする。
方法は、ポリオレフィンに有機過酸化物と加水分解可能
な有機基を有するビニルシランモノマーとを添加混合し
加熱反応させて得られるシリコーングラフト化ポリオレ
フィンを、シラノール綜合触媒の存在下で押出成形し、
水分により架橋させて押出成形品を製造するにあたり、
シリコーングラフト化ポリオレフィン１００重量部に、
ステアリン酸エステルを０．０５〜０．８重ｆｆ１部含
有させることを特徴とする。
本発明に使用するステアリン酸エステルとしては、ステ
アリン酸モノグリセライド〈例えば花王石鹸社製、商品
名 ＡＴＶＯＬＴ−９，５＞やステアリンステレ−１−
・セチルパルミテ−１−（埋研ビタミン社製、商品名
リケマールＳ−９００）等があげられる。
アリン酸モノグリセライド〈例えば花王石鹸社製、商品
名 ＡＴＶＯＬＴ−９，５＞やステアリンステレ−１−
・セチルパルミテ−１−（埋研ビタミン社製、商品名
リケマールＳ−９００）等があげられる。
これらのステアリン酸エステルの添加量は、ポリオレフ
ィン１００重量部に対しＵｏ、０５〜０゜８重量部、好
ましくは０．１〜０．５重帝都が適切である。これらの
ステアリン酸ニスデルの配合量が、ポリオレフィン１０
０重量部に対して０゜０５重量部未満では目やに防止の
効果がなく、０゜８ｍｆｆ１部を越えるとシリコーング
ラフ１〜化反応の際の押出時に押出機内で滑りを生じて
押出が困難になることによる。
ィン１００重量部に対しＵｏ、０５〜０゜８重量部、好
ましくは０．１〜０．５重帝都が適切である。これらの
ステアリン酸ニスデルの配合量が、ポリオレフィン１０
０重量部に対して０゜０５重量部未満では目やに防止の
効果がなく、０゜８ｍｆｆ１部を越えるとシリコーング
ラフ１〜化反応の際の押出時に押出機内で滑りを生じて
押出が困難になることによる。
次に本発明方法についＣ説明する。
しかして本発明においては、予めステアリン酸エステル
を添加混合したポリオレフィン１００重量部と、ジクミ
ルパーオキザイド（ＤＣＰと略づ）等の有機過酸化物０
．０３〜０．３重量部と、ＶＴＭＯ８０，５〜２重量部
と、ビニルトリエト：トシシラン等の加水分解可能な有
機基を有するビニルシランモノマー１〜５ｍｍ部とを押
出機に供給し、約２００℃の温度で押出しつつ加熱反応
させＣ１シリコーングラフト化ポリオレフィンを製造す
る。なお、このとぎステアリン酸エステルを予めポリオ
レフィン中に添加混合せずにＤＣＰや■ＴＭＯ８ととも
に押出機中に送入して押出機中で均一に混合するように
してもよい。
を添加混合したポリオレフィン１００重量部と、ジクミ
ルパーオキザイド（ＤＣＰと略づ）等の有機過酸化物０
．０３〜０．３重量部と、ＶＴＭＯ８０，５〜２重量部
と、ビニルトリエト：トシシラン等の加水分解可能な有
機基を有するビニルシランモノマー１〜５ｍｍ部とを押
出機に供給し、約２００℃の温度で押出しつつ加熱反応
させＣ１シリコーングラフト化ポリオレフィンを製造す
る。なお、このとぎステアリン酸エステルを予めポリオ
レフィン中に添加混合せずにＤＣＰや■ＴＭＯ８ととも
に押出機中に送入して押出機中で均一に混合するように
してもよい。
このようにして得られたシリコーングラフト化ポリオレ
フィンと、ポリオレフィン１００重量部にジブチル錫ジ
ラウレート０．１〜１０重ω部を添加混合してなるシラ
ノール縮合触媒のマスターバッチとを約９：１の比率で
押出機に供給し押出した後、放置して大気中の水分によ
り架橋させるか、渇水中に浸漬して架橋させる。
フィンと、ポリオレフィン１００重量部にジブチル錫ジ
ラウレート０．１〜１０重ω部を添加混合してなるシラ
ノール縮合触媒のマスターバッチとを約９：１の比率で
押出機に供給し押出した後、放置して大気中の水分によ
り架橋させるか、渇水中に浸漬して架橋させる。
［発明の実施例］
次に本発明の実施例について説明する゛。
実施例
密度０．９１９、メルトインデックス１．０のボリエチ
レンに次表に示す成分を添加混合し、さらにＤｃＰ ０
．１２ｉ１ｉ１ｉ、Ｖ Ｔ Ｍ Ｏ，５２，０重量部を
加えて押出すことによりシリコーンクラフト化ポリオレ
フィンを製造した。
レンに次表に示す成分を添加混合し、さらにＤｃＰ ０
．１２ｉ１ｉ１ｉ、Ｖ Ｔ Ｍ Ｏ，５２，０重量部を
加えて押出すことによりシリコーンクラフト化ポリオレ
フィンを製造した。
一方、同じポリオレフィンにジブチル錫ジラウレート
０．８重量部添加混合してなるシラノール縮合触媒マス
ターバッチを製造し、前述のシリコーンクラフト化ポリ
オレフィンとシラノール綜合触媒マスターバッチとを９
：１の比率で混合して３８龍φの押出機（ダイ口径２ｍ
ｕφ）、に供給し、シリンダ一温度 Ｃ＋ ＋Ｃ２：Ｃ３＝１３０℃、１５０℃、１８０℃ ダイ温度＝１８０℃ の条件で１分間に１２０ｇの速度で押出し１こ。
０．８重量部添加混合してなるシラノール縮合触媒マス
ターバッチを製造し、前述のシリコーンクラフト化ポリ
オレフィンとシラノール綜合触媒マスターバッチとを９
：１の比率で混合して３８龍φの押出機（ダイ口径２ｍ
ｕφ）、に供給し、シリンダ一温度 Ｃ＋ ＋Ｃ２：Ｃ３＝１３０℃、１５０℃、１８０℃ ダイ温度＝１８０℃ の条件で１分間に１２０ｇの速度で押出し１こ。
このようにしで得られた紐状の試料を８０°Ｃの温水中
に５時間浸漬して架橋させ、ゲル分率、機械特性、熱老
化特性を試験し、ざらに押出中の状態について観察した
。結果は次表に示す通りであった。
に５時間浸漬して架橋させ、ゲル分率、機械特性、熱老
化特性を試験し、ざらに押出中の状態について観察した
。結果は次表に示す通りであった。
（以下余白）
表中単位のない数字は重量部を表わす。
＊１ 理研ビタミン社製ステアリンステレート・セチル
パルミテートの商品名 ＊２ １２０℃、４日日間加熱 ＊３ 押出不能 表からも明らかなにうに、目やに防止剤を少量しか添加
しない比較例１や全無添加しなｌ、）比較例４では目や
にがすぐ発生し、比較例２のように添加し過ぎると押出
が不可能になった。また、比！文例３では目やにの発生
が遅くなつ”Ｃいるが、熱老化特性が非常に低下した。
パルミテートの商品名 ＊２ １２０℃、４日日間加熱 ＊３ 押出不能 表からも明らかなにうに、目やに防止剤を少量しか添加
しない比較例１や全無添加しなｌ、）比較例４では目や
にがすぐ発生し、比較例２のように添加し過ぎると押出
が不可能になった。また、比！文例３では目やにの発生
が遅くなつ”Ｃいるが、熱老化特性が非常に低下した。
［ｆｅ明の効果］
以上の実施例からも明らかなように本発明方法によれば
、熱老化特性の低下を来たさずして目やにの発生を大幅
に抑えることができ、外観の良好 ・な押出成形品を製
造することがひきる。
、熱老化特性の低下を来たさずして目やにの発生を大幅
に抑えることができ、外観の良好 ・な押出成形品を製
造することがひきる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）ポリオレフィンに有機過酸化物と加水分解可能な
有機基を有するビニルシランモノマーとを添加混合し加
熱反応させて得られるシリコーングラフト化ポリ・オレ
フィンを、シラノール縮合触媒の存在下で押出成形し、
水分により架橋させて押出成形品を製□造するにあたり
、シリコーングラフト化ポリオレフオン１ ’ＯＯ重石
部・に、ステアリン酸エステルを０．０５〜０．８重量
部含有させることを特徴とする架橋ポリオレフィン押出
成形品の製造方法。・ （２）ステアリン酸エステルはステアリン酸グリセライ
ドである特許請求の範囲第１項記載の架橋ポリオレフィ
ン押出成形品の製造方法。 〈３）ステアリン酸エステルは予めポリオレフィンに添
加混合されている特許請求の範囲第１項記載の架橋ポリ
オレフィン押出成形品の製造方法。 （４）ポリオレフィンはポリエチレンである特許請求の
範囲第１項ないし第３項のいずれか１項記載の架橋ポリ
オレフィン押出成形品の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20714783A JPS6099153A (ja) | 1983-11-04 | 1983-11-04 | 架橋ポリオレフイン押出成形品の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20714783A JPS6099153A (ja) | 1983-11-04 | 1983-11-04 | 架橋ポリオレフイン押出成形品の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6099153A true JPS6099153A (ja) | 1985-06-03 |
| JPH046217B2 JPH046217B2 (ja) | 1992-02-05 |
Family
ID=16534985
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20714783A Granted JPS6099153A (ja) | 1983-11-04 | 1983-11-04 | 架橋ポリオレフイン押出成形品の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6099153A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012241129A (ja) * | 2011-05-20 | 2012-12-10 | Hitachi Cable Ltd | 樹脂組成物およびこれを用いた電線・ケーブル |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013128964A1 (ja) * | 2012-02-27 | 2013-09-06 | ポリプラスチックス株式会社 | 樹脂成形体の製造方法 |
-
1983
- 1983-11-04 JP JP20714783A patent/JPS6099153A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012241129A (ja) * | 2011-05-20 | 2012-12-10 | Hitachi Cable Ltd | 樹脂組成物およびこれを用いた電線・ケーブル |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH046217B2 (ja) | 1992-02-05 |
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