JPH046217B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH046217B2 JPH046217B2 JP20714783A JP20714783A JPH046217B2 JP H046217 B2 JPH046217 B2 JP H046217B2 JP 20714783 A JP20714783 A JP 20714783A JP 20714783 A JP20714783 A JP 20714783A JP H046217 B2 JPH046217 B2 JP H046217B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyolefin
- weight
- parts
- molded product
- producing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Description
［発明の技術分野］
本発明は目やにの発生を防止して外観や特性の
改善された架橋ポリオレフイン押出成形品の製造
方法に関する。 ［発明の技術的背景とその問題点］ 近年、ポリオレフインの架橋方法として、ポリ
オレフインに有機過酸化物とビニルトリメトキシ
シラン（VTMOSと略す）等の加水分解可能な
有機基を有するビニルシランモノマーとを添加混
合し、加熱反応によりシリコーングラフト化さ
せ、次いでジブチル錫ジラウレート等のシラノー
ル縮合触媒の存在下で水分により架橋させるいわ
ゆるシラン架橋法が用いられるようになつてきて
いる。 この方法は、従来から行われている放射線架橋
法や有機過酸化物架橋法に比べて大がかりな設備
が不要であることから、電線ケーブルの分野をは
じめ広く採用されてきている。 ところで、この方法は樹脂を押出成形する際、
押出機のダイス出口に通称目やにと称するビニル
シランモノマーによる樹脂かすが多量に発生し、
これが押出成形品の表面に付着して外観を著しく
損うという欠点があつた。特に電線の場合は外観
を損うばかりでなく、ピンホールの発生や絶縁厚
の変動の原因となつていた。 このため押出機の出口近傍にバーナーを配置
し、これで目やにを燃やして除去することが行わ
れているが、バーナーの炎をダイス出口の全周に
わたつて均一にあてるのが難しく、目やにを完全
に燃焼除去することが困難であつた。特に外径の
大きいものを押出す場合にはバーナーをダイス全
周にあてることができないため、目やにがかなり
残存する結果となつていた。また、バーナーの炎
によりダイスが加熱されることになるためダイス
温度が設定値よりはるかに高温になり、外観不良
や特性低下のおそれを来たしていた。 一方、ポリオレフインの押出し時の目やに防止
用の添加剤として、ステアリン酸アルミニウム、
ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛等の
ステアリン酸の金属塩やジブチル錫ジラウレー
ト、ジブチル錫ジステアレート等の金属せつけん
類が知られているが、これらはシラン架橋法にお
いては、次のような欠点があつた。 すなわち、前者のステアリン酸の金属塩は、ポ
リオレフイン100重量部に対して0.5重量部以上添
加すると押出機内で滑りを生じて押出が困難にな
つてシリコーングラフト化ポリオレフインを製造
することができず、0.5重量部より少ないと目や
に防止の効果が得られず、得られるポリオレフイ
ン成形品の熱老化特性も低下するという欠点があ
つた。 また、後者の有機金属化合物は、シラン架橋法
においてシラノール縮合触媒として使用されるも
のであり、グラフト化の際の押出機内で一部架橋
反応が生じるため、次工程の押出が困難になつて
いた。 ［発明の目的］ 本発明はこのような欠点を解消するためになさ
れたもので、グラフト化反応の障害を引き起こす
ことなく、また熱老化特性等の特性を低下させな
いで目やにの発生を大幅に減少させ、外観の良好
な架橋ポリオレフイン押出成形品の製造方法を提
供することを目的とする。 ［発明の概要］ すなわち本発明の架橋ポリオレフイン押出成形
品の製造方法は、ポリオレフイン有機過酸化物と
加水分解可能な有機基を有するビニルシランモノ
マーとを添加混合し加熱反応させて得られるシリ
コーングラフト化ポリオレフインを、シラノール
縮合触媒の存在下で押出成形し、水分により架橋
させて押出成形品を製造するにあたり、シリコー
ングラフト化ポリオレフイン100重量部に、ステ
アリン酸エステルを0.05〜0.8重量部含有させる
ことを特徴とする。 本発明に使用するステアリン酸エステルとして
は、ステアリン酸モノグリセライド（例えば花王
石鹸社製、商品名ATMOLT−95）やステアリン
ステレート・セチルパルミテート（理研ビタミン
社製、商品名リケマールＳ−900）等があげられ
る。 これらのステアリン酸エステルの添加量は、ポ
リオレフイン100重量部に対して0.05〜0.8重量
部、好ましくは0.1〜0.5重量部が適切である。こ
れらのステアリン酸エステルの配合量が、ポリオ
レフイン100重量部に対して0.05重量部未満では
目やに防止の効果がなく、0.8重量部を越えると
シリコーングラフト化反応の際の押出時に押出機
内で滑りを生じて押出が困難になることによる。 次に本発明方法について説明する。 しかして本発明においては、予めステアリン酸
エステルを添加混合したポリオレフイン100重量
部と、ジクミルパーオキサイド（DCPと略す）
等の有機過酸化物0.03〜0.3重量部と、
VTMOS0.5〜５重量部と、ビニルトリエトキシ
シラン等の加水分解可能な有機基を有するビニル
シランモノマー１〜５重量部とを押出機に供給
し、約200℃の温度で押出しつつ加熱反応させて、
シリコーングラフト化ポリオレフインを製造す
る。なお、このときステアリン酸エステルを予め
ポリオレフイン中に添加混合せずにDCPや
VTMOSとともに押出機中に送入して押出機中
で均一に混合するようにしてもよい。 このようにして得られたシリコーングラフト化
ポリオレフインと、ポリオレフイン100重量部に
ジブチル錫ジラウレート0.1〜10重量部を添加混
合してなるシラノール縮合触媒のマスターバツチ
とを約９：１の比率で押出機に供給し押出した
後、放置して大気中の水分により架橋させるか、
温水中に浸漬して架橋させる。 ［発明の実施例］ 次に本発明の実施例について説明する。 実施例 密度0.919、メルトインデツクス1.0のポリエチ
レンに次表に示す成分を添加混合し、さらに
DCP0.12重量部、VTMOS2.0重量部を加えて押
出すことによりシリコーングラフト化ポリオレフ
インを製造した。 一方、同じポリオレフインにジブチル錫ジラウ
レート0.8重量部添加混合してなるシラノール縮
合触媒マスターバツチを製造し、前述のシリコー
ングラフト化ポリオレフインとシラノール縮合触
媒マスターバツチとを９：１の比率で混合して38
mmφの押出機（ダイ口径mmφ）に供給し、 シリンダー温度 C1：C2：C3＝130℃、150℃、180℃ ダイ温度＝180℃ の条件で１分間に120ｇの速度で押出した。 このようにして得られた紐状の試料を80℃の温
水中に５時間浸漬して架橋させ、ゲル分率、機械
特性、熱老化特性を試験し、さらに押出中の状態
について観察した。結果は次表に示す通りであつ
た。
改善された架橋ポリオレフイン押出成形品の製造
方法に関する。 ［発明の技術的背景とその問題点］ 近年、ポリオレフインの架橋方法として、ポリ
オレフインに有機過酸化物とビニルトリメトキシ
シラン（VTMOSと略す）等の加水分解可能な
有機基を有するビニルシランモノマーとを添加混
合し、加熱反応によりシリコーングラフト化さ
せ、次いでジブチル錫ジラウレート等のシラノー
ル縮合触媒の存在下で水分により架橋させるいわ
ゆるシラン架橋法が用いられるようになつてきて
いる。 この方法は、従来から行われている放射線架橋
法や有機過酸化物架橋法に比べて大がかりな設備
が不要であることから、電線ケーブルの分野をは
じめ広く採用されてきている。 ところで、この方法は樹脂を押出成形する際、
押出機のダイス出口に通称目やにと称するビニル
シランモノマーによる樹脂かすが多量に発生し、
これが押出成形品の表面に付着して外観を著しく
損うという欠点があつた。特に電線の場合は外観
を損うばかりでなく、ピンホールの発生や絶縁厚
の変動の原因となつていた。 このため押出機の出口近傍にバーナーを配置
し、これで目やにを燃やして除去することが行わ
れているが、バーナーの炎をダイス出口の全周に
わたつて均一にあてるのが難しく、目やにを完全
に燃焼除去することが困難であつた。特に外径の
大きいものを押出す場合にはバーナーをダイス全
周にあてることができないため、目やにがかなり
残存する結果となつていた。また、バーナーの炎
によりダイスが加熱されることになるためダイス
温度が設定値よりはるかに高温になり、外観不良
や特性低下のおそれを来たしていた。 一方、ポリオレフインの押出し時の目やに防止
用の添加剤として、ステアリン酸アルミニウム、
ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛等の
ステアリン酸の金属塩やジブチル錫ジラウレー
ト、ジブチル錫ジステアレート等の金属せつけん
類が知られているが、これらはシラン架橋法にお
いては、次のような欠点があつた。 すなわち、前者のステアリン酸の金属塩は、ポ
リオレフイン100重量部に対して0.5重量部以上添
加すると押出機内で滑りを生じて押出が困難にな
つてシリコーングラフト化ポリオレフインを製造
することができず、0.5重量部より少ないと目や
に防止の効果が得られず、得られるポリオレフイ
ン成形品の熱老化特性も低下するという欠点があ
つた。 また、後者の有機金属化合物は、シラン架橋法
においてシラノール縮合触媒として使用されるも
のであり、グラフト化の際の押出機内で一部架橋
反応が生じるため、次工程の押出が困難になつて
いた。 ［発明の目的］ 本発明はこのような欠点を解消するためになさ
れたもので、グラフト化反応の障害を引き起こす
ことなく、また熱老化特性等の特性を低下させな
いで目やにの発生を大幅に減少させ、外観の良好
な架橋ポリオレフイン押出成形品の製造方法を提
供することを目的とする。 ［発明の概要］ すなわち本発明の架橋ポリオレフイン押出成形
品の製造方法は、ポリオレフイン有機過酸化物と
加水分解可能な有機基を有するビニルシランモノ
マーとを添加混合し加熱反応させて得られるシリ
コーングラフト化ポリオレフインを、シラノール
縮合触媒の存在下で押出成形し、水分により架橋
させて押出成形品を製造するにあたり、シリコー
ングラフト化ポリオレフイン100重量部に、ステ
アリン酸エステルを0.05〜0.8重量部含有させる
ことを特徴とする。 本発明に使用するステアリン酸エステルとして
は、ステアリン酸モノグリセライド（例えば花王
石鹸社製、商品名ATMOLT−95）やステアリン
ステレート・セチルパルミテート（理研ビタミン
社製、商品名リケマールＳ−900）等があげられ
る。 これらのステアリン酸エステルの添加量は、ポ
リオレフイン100重量部に対して0.05〜0.8重量
部、好ましくは0.1〜0.5重量部が適切である。こ
れらのステアリン酸エステルの配合量が、ポリオ
レフイン100重量部に対して0.05重量部未満では
目やに防止の効果がなく、0.8重量部を越えると
シリコーングラフト化反応の際の押出時に押出機
内で滑りを生じて押出が困難になることによる。 次に本発明方法について説明する。 しかして本発明においては、予めステアリン酸
エステルを添加混合したポリオレフイン100重量
部と、ジクミルパーオキサイド（DCPと略す）
等の有機過酸化物0.03〜0.3重量部と、
VTMOS0.5〜５重量部と、ビニルトリエトキシ
シラン等の加水分解可能な有機基を有するビニル
シランモノマー１〜５重量部とを押出機に供給
し、約200℃の温度で押出しつつ加熱反応させて、
シリコーングラフト化ポリオレフインを製造す
る。なお、このときステアリン酸エステルを予め
ポリオレフイン中に添加混合せずにDCPや
VTMOSとともに押出機中に送入して押出機中
で均一に混合するようにしてもよい。 このようにして得られたシリコーングラフト化
ポリオレフインと、ポリオレフイン100重量部に
ジブチル錫ジラウレート0.1〜10重量部を添加混
合してなるシラノール縮合触媒のマスターバツチ
とを約９：１の比率で押出機に供給し押出した
後、放置して大気中の水分により架橋させるか、
温水中に浸漬して架橋させる。 ［発明の実施例］ 次に本発明の実施例について説明する。 実施例 密度0.919、メルトインデツクス1.0のポリエチ
レンに次表に示す成分を添加混合し、さらに
DCP0.12重量部、VTMOS2.0重量部を加えて押
出すことによりシリコーングラフト化ポリオレフ
インを製造した。 一方、同じポリオレフインにジブチル錫ジラウ
レート0.8重量部添加混合してなるシラノール縮
合触媒マスターバツチを製造し、前述のシリコー
ングラフト化ポリオレフインとシラノール縮合触
媒マスターバツチとを９：１の比率で混合して38
mmφの押出機（ダイ口径mmφ）に供給し、 シリンダー温度 C1：C2：C3＝130℃、150℃、180℃ ダイ温度＝180℃ の条件で１分間に120ｇの速度で押出した。 このようにして得られた紐状の試料を80℃の温
水中に５時間浸漬して架橋させ、ゲル分率、機械
特性、熱老化特性を試験し、さらに押出中の状態
について観察した。結果は次表に示す通りであつ
た。
【表】
表からも明らかなように、目やに防止剤を少量
しか添加しない比較例１や全然添加しない比較例
４では目やにがすぐ発生し、比較例２のように添
加し過ぎると押出が不可能になつた。また、比較
例３では目やにの発生が遅くなつているが、熱老
化特性が非常に低下した。 ［発明の効果］ 以上の実施例からも明らかなように本発明方法
によれば、熱老化特性の低下を来たさずして目や
にの発生を大幅に抑えることができ、外観の良好
な押出成形品を製造することができる。
しか添加しない比較例１や全然添加しない比較例
４では目やにがすぐ発生し、比較例２のように添
加し過ぎると押出が不可能になつた。また、比較
例３では目やにの発生が遅くなつているが、熱老
化特性が非常に低下した。 ［発明の効果］ 以上の実施例からも明らかなように本発明方法
によれば、熱老化特性の低下を来たさずして目や
にの発生を大幅に抑えることができ、外観の良好
な押出成形品を製造することができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリオレフインに有機過酸化物と加水分解可
能な有機基を有するビニルシランモノマーとを添
加混合し加熱反応させて得られるシリコーングラ
フト化ポリオレフインを、シラノール縮合触媒の
存在下で押出成形し、水分により架橋させて押出
成形品を製造するにあたり、シリコーングラフト
化ポリオレフイン100重量部に、ステアリン酸エ
ステルを0.05〜0.8重量部含有させることを特徴
とする架橋ポリオレフイン押出成形品の製造方
法。 ２ ステアリン酸エステルはステアリン酸グリセ
ライドである特許請求の範囲第１項記載の架橋ポ
リオレフイン押出成形品の製造方法。 ３ ステアリン酸エステルは予めポリオレフイン
に添加混合されている特許請求の範囲第１項記載
の架橋ポリオレフイン押出成形品の製造方法。 ４ ポリオレフインはポリエチレンである特許請
求の範囲第１項ないし第３項のいずれか１項記載
の架橋ポリオレフイン押出成形品の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20714783A JPS6099153A (ja) | 1983-11-04 | 1983-11-04 | 架橋ポリオレフイン押出成形品の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20714783A JPS6099153A (ja) | 1983-11-04 | 1983-11-04 | 架橋ポリオレフイン押出成形品の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6099153A JPS6099153A (ja) | 1985-06-03 |
| JPH046217B2 true JPH046217B2 (ja) | 1992-02-05 |
Family
ID=16534985
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20714783A Granted JPS6099153A (ja) | 1983-11-04 | 1983-11-04 | 架橋ポリオレフイン押出成形品の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6099153A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013128964A1 (ja) * | 2012-02-27 | 2013-09-06 | ポリプラスチックス株式会社 | 樹脂成形体の製造方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5640889B2 (ja) * | 2011-05-20 | 2014-12-17 | 日立金属株式会社 | 電線・ケーブル |
-
1983
- 1983-11-04 JP JP20714783A patent/JPS6099153A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013128964A1 (ja) * | 2012-02-27 | 2013-09-06 | ポリプラスチックス株式会社 | 樹脂成形体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6099153A (ja) | 1985-06-03 |
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