JPS6099186A - 高分子量紫外線吸収及びこれを含有する化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な島分子鉦紫外肪吸収剤及Ｏ・これを含有
した化粧料、さらに詳しくは、紫外線吸収剤とグリシド
ールペ又はそれに加えてアルキレンオキサイドとの共重
合物である新規な高分子量紫外線吸収剤とその化粗料へ
の応用に関するものである。

ａ常、日やけは、日光１１１に紫外沼メが反、Ｉ鋪の生
理的許谷馳囲を越えて作用した時に起８急性皮崩炎であ
り、その発現の仕方としてｆ１斑（サンパーン）と黒化
（サンタン）が知られている。

一般に皮膚の受けた紫外線の強さや量により、発現の強
さ及びその後の経過は異なるが、先ず皮膚内の毛細ｍ管
の充血及びその後の腫張にょる浮肺、水痘を伴なう紅斑
（サンパーン）を生じる。そして数日後に炎症が静まり
、紅斑が消失すると共に、皮膚内にメラニン色素が沈成
し、黒化（サンタン）へと移行する。

紫外線は、その波長の大きさにより、２８０ｎｍ以下の
短波長紫外線領域（ＵＶ−Ｃ）、２Ｅ３０〜３２Ｄｎｍ
ノ中波長紫外線領域（ＵＶ−Ｂ）、３２０〜４００ｎｍ
　（７）長波長紫外線領域（ＵＶ−Ａ）に分類されるが
、通常オゾン層、大気等に吸収され２９０　ｎｍ以下の
紫外線は地表に到達しないので、２９０〜４００　ｎｍ
の紫外線（ＵＶ−Ｂ及びＵＶ−Ａ）が生物学的に１要と
なる訳であり、このうち２９０〜５２０　ｎｍの紫外線
（ＵＶ−Ｂ）は主として急性の紅斑作用（サンパーン）
に関連し紅斑領域紫外線と呼ばれ、また３２０〜４００
ｎｍの紫外線（ＵＶ〜Ａ）は黒化（サンタン）な促すの
で黒化領域紫外線と呼ばれている。従って紫外線吸収剤
としては、最低限２９０〜３２０ｎｍの紫外線のフィル
ター効果を有することが不可欠であり、また必要に応じ
て６２０〜４００　ｎｍの紫外線を吸収することも要求
される。

周知の様に、ベンゾフェノン糸化合物、ｐ−アミノ安磨
香酸系化合物、ｐ−アミノアセトフェノン糸化合物等は
紫外線吸収能に優れ、２８０ｎｍから３５（ＪｎｍＫま
たかる吸収極太を有し、この特性を生かして各種誘導体
とともに、プラスチック、繊維等の元安定化剤として、
また化粧品分野における太陽光線による皮屑の炎症・日
やけの防止、色素、香料等内容成分の光安定化を目的と
して利用されてきた。

しかるに、これら自携・及びこれらから導かれる多くの
誘導体は元来脂Ａ’ｆゼ１−であり、また訊導化の方向
も、より脂溶性を高めることを目的とスル賜金〃；多く
、化粧品への利用において１敬な要素となる水浴性の誘
導体は、一部ｐ−アミノアセトフェノンへのエチレンオ
キサイド付加物または２−ヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン−５−スルホネート（慣用名スリソＲンゾ
ン）に代表されるアニオン性誘導体を除き皆無に等しか
った。しかもこれら水溶性の誘導体でさえも、分子量増
加に伴なう吸光度の低下や皮膚への作用に□よる安全性
上の問題を抱えており充分なものとは言い難かった。

この様な現状を鑑み、本発明者らば゛各種紫外線吸収剤
にグリシドール等の付加によりグリセリル基を導入する
ことで水溶性化が図れることを見出し、親、規／な、・
・紫、外１、線吸収剤と［−て既に提案した（特開昭５
８−１０９４５４号及び特開昭５ＥＩ−１１０５３’５
号）。しかし前記の方法においても水溶性化を図れるの
は２モル付加以上の場合であり、合成上不可避な１モル
付加体副生物（水不溶性）の存在から考えて、より効率
的なまたはより経済的なものがめられていた。

そこで本発明者らは、更に優れた紫外線吸収剤を得んと
研究を推し進めた結果、これら紫外線吸収剤とグリシド
ール更に必要に応じてアルキレンオキサイドを加えた２
成分乃至は３成分にて共重合化すると、高分子量化九伴
なう安全性の向上、吸光度のコントロール、更にその溶
解性自体も水可溶性から玉タノール可溶性に至るまで神
々変化させ得ることを見出し、本発明を完成させたもの
である。

本発明（」一般式（１） ％式％（ のうちいずれか１つまたは２つ以上の混合物、Ｚは次の
■または■： （但し、Ｒ１、ｒｔ２は水素も、、、シ＜は水酸基を表
わす）： Δ （但し、Ａはカルボキシルｊｌ　、　：　−ＣＯＯＨ，
７ル：１キシカルボニル基：　−ｃｃｏｃｂ３．−ｃ○
０Ｃ２）１５、−ＣＯＯＣ５Ｈ７、アセチル基ニーＣ０
Ｃ）（３を表わす）又、ｔ、ｍ、ｎはそれぞれ付加モル
数ｉ表わし１．３≦ｔ≦２００．０≦ｍ≦２００．２≦
ｎ≦２００である。〕で示される高分子ヤ紫外線吸収剤
に関するものであり、更には前記筒分子搦紫外線吸収剤
の１拗以上を含有する化粧料に関するものである。

本発明の高分子量紫外線吸収剤を形成する原料成分につ
いて述べると、先ずＸ成分としてはグリシドールが皐げ
られ、これにより水溶性化が図られることになる。

次にＹ成分としては、エチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド、１，２−ブチレンオキサ。

イド、テトラメチレンオキサイド（Ｔ）ＩＦ）等のアー
ルキレンオキサイドの中からｉ［以上が選択され使用さ
れる。ここでアルキレンオキサイドを用いるに邑っては
２つの目的をもって使用される。１つは水可溶性からエ
タノール可溶性への溶ＰＭ性のコントロール機能であり
、これは炭素数の大小、分岐の有無等と密接に関連して
いる。

また今１つは分子量コントロール機能である。

アルキレンオキサイドを用いず重合を行なった場合には
、紫外１Ｉｉ９１吸収剤の麺類により多少の変動は伴な
うものの、概ね平均分子ｚｉ　ｏｏｏ〜３０００位で重
合度は頭打ちとなってしまうが、本成分を併用すること
により重合度は飛躍的に促進される。

更に２成分としては、紫外線吸収成分として２．４−ジ
ヒドロキシベンゾフェノン、２．２’、４−゛トリヒド
ロキシベンゾフェノン、　２．２’、４．４’−テトラ
ヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物
、ｐ−アミノ安息香酸及びその工ｘ　ｆ　ル（メチル、
エチル、フロビル）、ｐ−アミノアセトフェノン等の各
種紫外線吸収、剤が挙げられるが、本物質を直接的に重
合成分として用いることは大きな困難が伴なう。実際的
には、吸収極大波長及び溶解性への影響を考慮してｐ−
アミノ安息香酸系、ｐ−アミノアセトフェノン糸につい
てはアミノ基、またベンゾフェノン糸においては４位水
酸基へグリシジルイミノ基またはグリシジルエーテル基
を導入し、合成中間体成分として重合に供することにな
る。ここで合成中間体単独でも、熱重合その他適宜の重
合方法によりポリマー化することは可能であるが、これ
ら得られたポリマーは一般に樹脂化し不溶不融のものと
なってしまう。

本発明においては、前述のＸ、、Ｚ２成分、更に必要に
応じてＹ成分を加えた３惑分のランダム付加重合により
目的とする高分子量紫外線吸収剤が得られる訳であるが
、各成分の付加モル数ｔ、ｍ、　ｎは、溶解性、紫外線
吸収能、安全性の諸バランスから考えて３（ｔ（２００
，０（ｍ＜、２００．２≦ｎ≦２ＤＣの範囲であり、イ
均分子量としては１、０００〜２０，０００の範囲にあ
ることか好ましい。

ここで本発明における特徴的な点について言えば、上記
組成範囲において、グリセリル基部分とアルキルエーテ
ル基部分との栓類、組成比を変えることにより、得られ
た１合物の溶解性を水可溶性からエタノール可溶性に至
るまで種々変化させることができることである。例えは
、アルキレンオキサイドとしてエチレンオキサイド、ブ
ロビレンオギサイドを用いた時は、広範囲の組成比で水
可溶性であるのに対し、１，２−プチレンオキザイドや
テトラメチレンオキサイド（ＴＨＰ゛）を用いた時は、
？’Ｊられた重合物中のグリセリル基とアルキルエーテ
ル基との組成比、アルキルエーテル基／グリセリル基が
１以下の時は水可溶性、２以上の時はエタノール可溶性
、１〜２の範囲では紫外線吸収剤の種類により水可溶性
またはエタノール可溶１９−であると言う傾向を有して
いる。このように溶解性を任意に変化させることが可能
であるので、その使用製品形態に応じてノリ［望の高分
子ｔｊ紫外線吸収剤を提供できるようになる。

本発明の高分子量紫外線吸収剤は、例えばベンゾフェノ
ン系庫−合体においては淡黄色透明の高粘稠液状物質で
２８０〜２９０　ｎｍ（ＵＶ−Ｂ）領域と３２０　ｎｍ
　〜３３０　ｎｍ（ＵＶ−Ａ）　９ｆｉ域に吸収極大を
治し、またｐ−アミノ安漕香酸系１合体及びｐ−アミノ
アセトフェノン系重合体では淡黄色乃至赤褐色透明の高
粘稠液状物質であり３１０ｎｍ付近（ｐ−アミン安息香
酸系）と３４０　ｎｍ付近（ｐ−アミノアセトフェノン
系）にそれぞれ吸収極大を持つ吸光特性を示す。

この性ｐは、ｐ−アミノ安層香酸系重合体については、
紅斑領域紫外線に対して有効なフィルター効果を有し、
ｐ−アミノアセトフェノン系重合体については、黒化領
域紫外線に対して有効であり、更にベンゾフェノン系重
合体については、その双方に有効であることを示し、日
やけ止め用途に極めて有用である。

これら各種重合体は、化粧水、乳液、クリーム、白粉類
、ファンデーション、軟骨等の形で配合され、特には水
系製品に有利に使用でき、色素、香料等の光安定化、日
やけ止め等に利用される。またこの際の配合濃度として
は、概ねベースに対して０．０１〜６０％程度であるが
、基剤の種類、他の紫外線吸収剤・カット剤との併用の
有無、使用目的などにより最適な濃度を選択するのが実
用的である。

本発明に係る高分子お４紫外線吸収剤重合体は、先ず第
１段階として各種紫外線吸収剤へのエピクロルヒドリン
の付加、次いでアルカリケン化によりグリシジルイミン
またはダリシジルエーテル（合成中間体）が合成される
。史に力２段階として、グリシドール、合成中間体、必
要に応じてアルキレンオキサイドの２成分乃至は５成分
により、触媒存在下、重合されるものである。

以下に本発明重合体の合成例を示す。

合成例１．　２．４−ジヒ・トドｂ許ジベンゾフェノン
糸乗合物（Ｅｔ、ｏＨＯ１浴性） 攪拌器、冷却器、温良側な取りつけた１ｔの６つロフラ
スコに２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン２１４Ｐ（
１ｍｏｔ）、エピクロルヒドリン３７０ｆ（４ｍｏｔ）
を入れた。撹拌しなから油浴中１００℃に加熱し、粒状
の水酸化ナトリウムを６回に分けて２時間で加えた。そ
の後、２時間同温度で攪拌な統け、冷却後、析出した食
塩を巳別した。

ｑ液を濃縄後、エタノールより結晶化し、２−ヒドロキ
シベンゾフェノン−４−グリ・／ジルジエーテルをｍ、
ｐ、１０３〜１０４℃の淡黄色針状結晶として得た。得
られた結晶５．４９　（０，０２ｍｏｂ）を３００−６
つロフラスコに入れ、テトラヒドロフラン１００−に溶
解させ、６フツ化ホウ素工チルエーテル錯体０．１　ｍ
ｌを加えた。これにグリシドール１４、Ｅｌを５０ｒｎ
ｌのテトラヒドロフランで希釈したものを１時間で滴下
し、室温でさらに１時間反応させた。未反応のテトラヒ
ドロフランを留去し、１合物を淡黄色の粘稠成体として
得た。

Ｏ重合物の光学的性鏑と平均分子近 紫外部吸収　λｍａｘ（ＥｔＯＨ）２９０ｎｍ、ろ２４
ｎｍ　（第１図参照） 赤外部吸収　３３７０ｃ７ｎ−＋　ＯＨ伸縮振動２９４
０ｃｒｎ１及２８８ＤＣＩｎ−’　ＣＨ、。

１６２５ｃｒｎ−’　Ｃ＝　Ｏｎ １２６０ｃｒｎ−’　＝Ｃ−０−Ｃ逆対称伸縮１１００
ｃｒｎ”　ＣＯｉ’４ａａ；４ｔＪｔ７００ｍ　”　ペ
ンセン咳面外変咳 （）ＰＣによる分子量測定（プルラフ′！Ｎ１Ｌ）ζ＝
９０００合ａ　例２．　２　、４−ジヒドロキシベンゾ
フェノン糸重合物（水η」溶性） 攪拌器、冷却器、滴下ロートをＪ）ν：りつげた２００
ｍ１の６つロフラスコに、合成例１の中で示した２−ヒ
ドロキシベンゾフェノン−４−グリシドルエーテ＃　５
．４９　（０，０２ｍｏｔ）、ジオキサン２０ｔｎｌを
入れ溶解し、６フツ化ポウメ・、エチルエーテル！Ｆａ
　（４０，４−を加え、７０℃とした。これにグリシド
ール１４．Ｅｌを３０分間で崗−トし、その後７０℃で
１時間反応させた。ジオキサンを留去し、１合物を淡黄
色の粘稠液体として得た。

０１１合物の光学的告知と平均分子上１紫外部吸収　λ
ｍａｘ（ＭｅＯＨ）２９０ｎｍ、　３２４ｎｍ（第２図
参照） 赤外部吸収 ３３７０　ｃｒｎ　−’　Ｏ−Ｈ伸縮振動２９４０ｏ＋
＋−”及び２８８　Ｄｏｎ−”　Ｃ−１１伸縮振動１６
２５ｃｒ＋＋−１Ｃ＝Ｏ伸縮振動 １２６０ｃｒｎ−１＝Ｃ−０−Ｃ逆対称伸Ｒ１δ１１０
０ｃｒｎ−１Ｃ−Ｏ伸縄振動 ７００ｃｒｎ−’　ペンセン核面外変角ＯＰＣニよる分
子量測定（プルラン換算）鳳＝２０００ 合成例６　エチルＰＡＢＡ糸重合物（水可溶性）攪拌器
、冷却器、滴下ロートを取りつげた１ｔ３つ目フラスコ
にエチルＰＡＢＡ　８２５’／　（０，５ｍｏｔ）を入
れ、ジクロルメタン４００ｍ／！を加えて溶解し、さら
に６フツ化ホウ素工チルニーデル錯体５ｍｌ。

を加えた。攪拌しながら４０℃以下でエピクロルヒドリ
ン４７　ｆ　（０，５ｍｏｔ）を１時間で滴下した。

その後、５０℃で１２時間攪拌し、ジクロルメタンを留
去した後、クロロホルムより結晶化し、Ｎ−（２−ヒド
ロキシ−３−クロロプロピル）−エチルＰＡＢＡをｍ、
ｐ、１ｏ６〜１ｏ４℃の白色結晶として得た。次に５０
０−のビーカーに水酸化カルシウム８．９９　（０，１
２ｍｏｔ）を入れ、水３００−を入れ分散させた。これ
に得られた結晶１５．５　Ｐ　（０，０６ｍｏｂ　）を
テトラヒト８０フラン５０ｍＡに溶解したものを注ぎ込
み、室温で２０時ｒｉｌ＋］攪拌した。

その後、過剰の水酸化カルシウムを口利し、口液を酢酸
エチルで抽出し、６′ｒ酸工チル層を濃縮後、ニーグル
より結晶化しグリシジル−ｐ−アミノ安息香酸エチルを
ｍ、ｐ、６９〜７０℃の白色結晶として得た。次に、攪
拌器、冷却器、崗１０−トを取りつけ廷３００ｍＪ５つ
ロフラスコにクロロホルム５０ゴを入れ、６フツ化ホウ
素−テーーーテル錯体０．５−を加えた。これにグリシ
ジル−ｐ−アミノ安息香酸エチル６７’ｐ　（０，０５
ｍｏｂ）、グリシドール１６．４２（’　０．’ｌ　８
　ｍｏｔ）をクロロホルム１００−に溶解したものを、
Ｍ流条件下３時間で簡］した。滴下後、さらに１時間捲
拌し、クロロボルム層をデカンクージョンし、生成した
沈殿物（Ｎ合物）を取り出した。１【合物、は赤褐色の
水溶性粘稠液体であった。

○沖１合物の光学的性質と平均分子量 紫外部吸収　λｍａｘ（ＭｅＯＨ，）３０９ｎｍ（ｒ５
ｊ　３図参照）赤外部吸収 ３４００ｔ１ｎ−’　Ｏ−Ｈ伸動振動 ２９５０ｃｒｎ−１及び２９００ｃ＋＋＋−’　Ｃ−Ｈ
伸縮振動１６８Ｄｃ＋＋＋−’　Ｃ＝○伸縮振動１２９
０ｍ−”　Ｃａｒｏｒｈ−Ｎ（ｌｉｉ、振動１１０Ｄｃ
Ｍ−１Ｃ−０伸縮振動 ８３５ｃ１ｎ−’　ベンゼン核面外変角振動ＧＰＣによ
る分子量１１１：定（プルランｔｙｎ＞）酬に３ｏｏ。

合成例４．ｐ−アミノアセトフェノン矛重合物（水可溶
性） 攪拌器、冷却器、ン薗下ロートを取りつけた１ｔ３つロ
フラスコにｐ−アミノアセトフェノン６７、５９　（０
，５ｍｏｔ）、過塩ｇｍ亜鉛・６水和物１．６４９　（
０，００５ｍｏｔ）を入れ、ジオキサン４００ｍ１を加
えて溶解した。攪拌しながら５０℃以下で、エビクロル
ヒドリｙ　４７　Ｖ　（０，５ｍｏｔ）を１時１ｆＪ　
テｎ２＞下した。その後６０℃で４８時間攪拌し１、ジ
オキサンを留去した後シリカゲルカラムで分画し、Ｎ−
（２−ヒドロキシ−４−クロロプロピル）−ｐ−アミノ
アセトフェノンをｍ、ｐ、７９′〜８２℃の白色結晶と
して得た。次に５００絋のビーカーに水酸化カルシウム
８．９９　（０，１２ｍｏｔ）を入れ、水３００ｍｊ’
を加えて分散させた。これに得られた結晶１５．７９　
（０，０６ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン５〇−に溶解
したものを注ぎ−込み、室温で２０時間攪拌した。その
後、１紮１の水酸化カルシウムを日別し、口液な酢酸エ
チルで抽出し、ＤＴ’？Ａエテルｊぐマを′Ｉｊ４組後
、エーテルより結晶化しグリシジル−ｐ−アミノアセト
フェノンをｍ、ｐ、９２〜９３℃の白色結晶として得た
。次に攪拌器、冷却器、滴下ロートを取りつけた５００
ｄ３つロフラスコにプロピレンオキサイド２０　ｍｌを
入れ、６フッ化ホウ素工チルニーオル錯体り、０５ｄを
加えた。

これにグリシジル−ｐ−アミノアセトフェノン１２　ｇ
（０，０５ｍｏｔ）、グリシドール３７　Ｗ　（０，５
ｗ＞ｌ）をプロピレンオキサイド２０−に＠解したもの
を１時間でｈＦｒ＋下し、室温でさらに１時間反応させ
た。未反応のプロピレンオキサイドを留去し、重合物を
淡黄色の粘稠液体とし、て拐た。

０１合物の元学的性負と平均分子知 紫外部吸収　λｍａｘ　（ＭｅＯ）］　）５６７ｎ１１
１（８８４Ｖ＃１ｌＱｉ　）赤外部吸収 ６４００ｃｍ−’　０−）（ｉ甲昶１赴動２９５０ｃｒ
ｎ−１及び２９００ｃｍ−’　Ｃ−４ｉ　ｐｌ＋　ｇｉ
振動’ｌ６４５ｃｎｒ−１Ｃ−〇伸縮振動 １２９０ｃｍ−’　Ｃａｒｏｒｒ＋、−ｂ：伸縮振動１
１００Ｌ：ｒｎ−’　Ｃ−○押縮振動８２０ｏ＋＋−”
　ペンセン核面外変角ＧＰＣによる分子量１１ｊｉ＋定
（プルラン換算）−一１．５．０００ 次に本発明高分子量紫外線吸収剤について、その安全性
を確認するため、動物テスト（アンゴラウザーＰ６匹）
を行った結噴を表−１に示す。

試験方法は下記の通りである。

Ｏ皮屑−次刺倣性試販：除毛したアンコラウサギの背部
に毎日１回４日間連続して試料（疾吸１００％、６０％
、１０％）を経皮投与し、翌日−、察した。尚、希釈溶
媒とし７ては水またはエタノールを用いた。

表−１皮屑−次刺飽性試験 十：反応あり　−：反応なし 以上の様に、本発明高分子τ４紫外線吸収剤は、高分子
ｔ［故に皮屑との相互作用がなく安全性が極めて高いも
のとなっている。

更に、不発四隅分子量紫外線吸収剤の溶解性に対してグ
リセリル基２ｔｓ分とアルキルエーテル基部分の比率が
及ぼす影４νについて計１ｍ１シた結果を表−２に示す
。

〔原料〕　Ｘ成分：グリシドール Ｙｈνｔｒ＋＝　テｋ　；　Ｊ　−１−１／ソー七→ト
ノＬ’　／　ＩＴＩＩ　、　ｒ＋＼ｚ成分：２−ヒドロ
キシベンゾフェノ （合成中間体） 表−２の如く、本発明の品分子桁紫外線吸収剤の溶解性
はグリセリル基部分とアルキルエーテル基部分との比率
で様々に変化し、例えばエタノール可溶性の重合体を配
合した場合には、皮膚上でエタノールが蒸発した後に水
不溶性の皮膜を形成するような耐水性化粧料を作ること
が可能となるなど、いろいろな処方系への適用が方り熱
２１本の〒あムー 次に本発明畠分子箪紫外糾吸収剤の配合実施例を示す。

尚配合割合は１ｔｉ部である。

実施例１．　Ｈやけ用（サンタン川）化粧水エタノール
　８０ プロピレングリコール　５．０ ヒアルシミン　ｏ、ｉ ポリオキシエチレン（５０）水添ヒマ４出　０，５クエ
ン酸　０．０２ クエン酸ナトリウム　０．１ メチルパラベン　０．０５ 香　刺　０．２６ 水　８６．。

実施例２　日やけ止めクリーム ス゛テアリン酸　４・５ 鯨　ロ　ウ　６５ セタノール　２５ ラノリン　１５ ミリスチン醸インプロピル　６．０ スクワラン　４．５ モノステフづＪン酸ポリオキシエチ　４５レンンルヒタ
ン モノステアリン亀ソルビタン　１υ プロピレングリコール　３５ ブチルパラベン　０．２ ブチルヒドロキシトルエン　００５ 香　相　０，２５ 水　５００ 実施例６．　耐水性日やけ止めローションエタノール　
７７．０ ポリオキシエチレン（５０）氷詰ヒマシ　０．５油 オリーブ油　０．１ グリセリン　０．５ リポ核敵ソーダ　０．１ カチオン化セルロース　０１ 香　料　０．２ 水　１１．５

【図面の簡単な説明】

第１図は合成例１で作られた２、４−ジヒドロキシベン
ゾフェノン糸高分子量紫外線吸収剤（エタノール可＃性
）の紫外部吸収スペクトル（Ｆ、ｔｃ＋Ｈ）。 第２図は合成例２で作られた２、４−ジヒドロキシベン
ゾフェノン系高分子１Ｌ紫外線吸収剤（水可溶性）の紫
外部吸収スペクトル（ＭｅＯＨ）。第３図は合成例６で
作られたエチルＰＡＢＡ系高分子量紫外線吸収剤（水可
溶性）の紫外部吸収スペクトル（ＭｅＯＨ）。第４図は
合成例４で作られたｐ−アミノアセトフェノン糸高分子
月、紫外線吸収剤（水′５Ｊ浴性）の紫外部吸収スペク
トル（ＭｅＯＨ）。 特許出願人　ポーラ化成工業株式会社 吸 光 度

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式（１）でボされる高分子量紫外線吸収剤。 Ｘ之−４−ＺＨ（１） 、Ｃ）ｊ２ｃＨ２０、ＬＪ（２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ，Ｃｌ
   】２ＣＢ（Ｃ２１１５）０　。 ＣＦ１２Ｃ！−１２０Ｈ２ｃＨ２０のうちいずれが１つ
   または２つ以上の混合物、Ｚは次の■または■；（但し
   、Ｒ１、Ｒ２は水素もしくは水酸基を表わす）； （但し７、Ａはカルボキシル基：　−Ｃｏｏ）ｔ、アル
   コキシカルボニル基：　−ｃｏｏｃＰＩ３．−ｃａｏｃ
   ２ｓ５゜−ＣＯＯＣ３Ｂ７、アセチル基：　−ＣＯＣＨ
   ３を表わす）又、ｔ、ｍ、ｎはそれぞれ付加モル数を表
   わし、３＜、ｔ（，２００，０（ｍ＜２００．２　＜、
   ’　ｎ　＜　２００　である。〕 ２）一般式（１）で示される高分子量紫外線吸収剤の１
   種以上を含有する化粧料。 ＸＪｔ−Ｙ佑−Ｚｈ（Ｉ） Ｃｌ　２０Ｈ２０、ＣＦ２Ｃｌ（ＣＨ５）Ｏ１Ｃｂ２ｃ
   Ｈ（ｃ２■＋５　）Ｏ。 （Ｊ（２ｃｔ＞　２　ＣＨ２０Ｈ２０のうちいずれか１
   つまたは２つ以上の混合物、２は次の■または■：（但
   し、Ｒ１、Ｒ２は水素もしくは水酸基を表わす）； Ａ （但し７、Ａはカルボキシル基：　−Ｃｏｏ）］、アル
   コキシカルボニル基：　−ＣＯＯＣＨろ、　−ＣＯＯＣ
   ２Ｈ５。 −ＣＯＯＣ３Ｈ７、アセチル基：　−ＣＯＣＩコ３を表
   わす）又、Ｌ、ｍ、ｎはそれぞれ付加モル数を表わし、
   ５≦ｔ≦２００．０≦ｍ≦２００．２≦ｎ＜ｊ２００で
   ある。〕