JPS61101509A - 変性塩素化ポリオレフイン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は変性塩素化ポリオレフィン、更に詳しくは、塩
素化ポリオレフィンに架橋性官能基を付与して特にその
下地に対する接着性および硬化皮膜物性全改質したもの
で、接着剤、塗料、インキ等の夜分として有用な変性塩
素化ポリオレフィンに関する。

従来技術と解決すべき問題点 従来から、ポリエチレン、ポリプロピレジなどのポリオ
レフィンを塩素化あるいはシラシ変性［７たものは既に
工〈知られている・しかしながら、塩素化ポリオレフィ
ンに架橋性を有する官能基ｔ付与したものは、現在のと
ころ未開発の状態である。

本発明者ら；ま、この塩素化ポリオレフィンの接着機能
と皮膜物性を向上させるためその変性、てついて鋭意研
究を進めた結果、通常の塩素化ポリオレフィンｌで特殊
なラジカル反応洗上ツマ−をグラフト反応させてアルコ
キシシリル基を導入することにより、所期目的の変性塩
素化ポリオレフィンが創製されること全見出し、本発明
を完我させるシで至った。

発明の構１戊と効果 即ち、本発明は、塩素化ポリオレフィンに不飽和結合全
方するラジカル反応性のアルコキシシリル化合物をグラ
フト反応させたことを特徴とする変性塩素化ポリオレフ
ィン全提供するものでろる〇本発明で用いる塩素化ポリ
オレフィンとしては、通常の塩素化ポリエチレシ、塩素
化ポリプロピレジ等が包含され、塩素化率１３〜４５チ
お工び分子量４０００〜１３００００のものが溶液状態
または粉体形態で、例えば山場国策パルプ■の「スパー
クロシ」、東洋化成工業■の「・・−ドレン」、大阪曹
達■の「ダイノラツク」等の商品名で市販されている。

かかる塩素化ポリオレフィンは使用Ｖて際し、通常適当
な有機溶剤、例えば芳香族炭化水素系（トルエン、キシ
レンなど）、塩素化炭化水素系（メチレンクロライド、
トリクロルエチレシなど）、エステル系（酢酸エチル、
酢酸ブチルなど）、ケトン系（アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルインブチルケトンなど）等に常温乃至加
熱下で溶解し、溶液状態にしてからグラフト反応に供す
る。特に塩素化ポリプロピレジが溶剤溶液とし易く、且
つグラフト反応し易いので好ましい。

本発明で用いるアルコキンシリル化合物は不飽和結合を
有するラジカル反応性のものでろって、下記式ＣＩ）で
示されるアクリロキン基もしくはメタクリロキシ基を有
するアルコキシシリル化合へまｆＩ：、ハ下記式〔口〕
で示されるビニル基もしくはアリル基含有するアルコキ
ンシリル化合物が包含される。

ｃｕ２−　Ｃ（Ｒ３）ａ［：Ｉ） ＣＯ２−Ｒ２−Ｓニー（Ｒ４１３−８ または Ｒ。

ＣＩ：Ｉ□−Ｃ（Ｒ３）ａＣｎ） Ｒ２−ｓｉ−（几４）３−ａ 〔式中、Ｒ１は水素またはメチル、 Ｒ，２ｒ６．２価の炭化水素基（好ましくは炭素数１〜
３のアルキレン）、 ＩＬ、は炭素数１〜４のアルキル、 Ｒ（ｉメトキシ、エトキシまｆｃ、はアセトキシ、およ
び ａはＯ〜３である〕 具体的しζ鈷　ｒ−メタクリロキ・ンブロビルト１ノメ
トキシゾラン、ｒ−メタクリロキシグロビルメチルジメ
トキンンラン、ｒ−アクＩＪ　Ｏキシフ゛ロビ・トトリ
メトキシシラシ、ｒ−アクリロキシブロビルメチルジメ
トキシシラニ・などのｒ−メタノ１ノロキシア／１．キ
ルアルコキンシラシ類もしくはｒ−アクリロキシアルキ
ルアルコキシシラシ類、ビニルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリエトキシ・シラン、ビニルトリアセトキシシラ
ン、ビニルメチルジアセトキンシラン、ビニル・ジメチ
ルエトキシシラン、ビニルメチルジエトキ・ンシラン、
アリルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキ
シエトキシ）シランなどのビニルアルコキシシラン類も
しくはアリルアルコキシシラン類が挙げられ、これらの
１種もしくは２種以上の混合換金使用に供する。使用量
は通常、塩素化ポリオレフィン１００部（重量部、以下
同様）に対し０．５〜８０部、好ましくは５〜６０部の
範囲で選定すればよい。０，５部未満では、シラノール
縮合による皮膜物性が得られず、また８０部を越えると
、下地に対する所望の接着性が得られない傾向にある。

本発明に係る変性塩素化ポリオレフィンは、上記塩素化
ポリオレフィンに対し所定割合のアルコキンシリル化合
物を重合開始剤の存在下でグラフト反応させることに！
！ｌｌ製造される。

上記重合開始剤としては、特に制限されることなく通常
のものが使用されてよい、例えばクメシハイドロパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオ
キシベンゾエート、シクロヘキサノンパーオキサイド、
ベシゾイルバーオキサイド、２．４−ジクロルベンゾイ
ルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリルなどの
有機過酸化物が挙げられる。使用量は通常、アルコキシ
シリル化合物１００部に対し０．５〜１０部の範囲で選
定すればよい。１０部を越えると、塩素化ポリオレフィ
ンの主鎖切断による低分子量化が起り、物性上不適とな
り、また０５部未満では、充分なグラフト反応が起らず
、所望の変性が計れない傾向にある。

上記グラフト反応は通常の条件で実施されてよい。例え
ば、塩素化ポリオレフィン（溶液状態で）を６０〜１０
０℃に加熱し、攪拌下有機過酸化物を混合し、次いでア
ルコキシシリル化合物を徐々に滴下しながら、グラフト
反応を２〜８時間かけて行う。この場合、要すれば塩素
化ポリオレフィンの主鎖切断を抑制するため、ジニトベ
ンゼン、ジアリルフタレート、ｐ−キノンジオキ、シム
、ｐ、ｐ−ジベンソキノンジオキシム、ジニトロベンゼ
ンおよび硫黄から選ばれる１種または２種以上の混合物
を塩素化ポリオレフィン１００部に対し０００５〜５部
を添加してもよい。

このようにして変性塩素化ポリオレフィンが溶液状態で
得られる。かかる変性塩素化ポリオレフィンは、加水分
解するアルコキシ基のシラノール縮合による架橋性ある
いは反応性を有するので、変性前の塩素化ポリオレフィ
ンに比し皮膜物性が著しく向上する。用途としては、下
地に対する接着力が要求される接着剤、塗料、インキ等
の成分・あるいは接着付与成分として利用することがで
きる。特に、ポリオレフィン戎形体を接着したり、塗装
する場合の表面改質、いわゆるプライマーとして利用す
る場合に有用である。

次に実施例を挙げて本発明を工り具体的に説明する。

実施例１ 塩素化ポリプロピレジ（東洋化成工業■製の「バードレ
ン１５ＬＪ、塩素化率３０％、分子量１５０００．３０
％トルエン溶液）１００部をトルニジ２００部に希釈溶
解し、これに攪拌下ｐ　、　ｐ’−ジペシソ゛イルキノ
ンジオキシム０．１部お工びＢＰＯ（０，５部）’を加
え、８０°０に加熱し、次いでｒ−メタクリロキシグロ
ビルメチルジメトキシシラン１０部を同温度で４時間に
わたって滴下する。

滴下終了後ハイドロキノジ２部を加えて、変性塩素化ポ
リプロピレジ溶′ｔｉを得る。

実施例２ 塩素化ポリプロピレン（山場国策パルプ■製の［スパー
クロンＳ　−４８Ｊ　、塩素化率３０％、分溶解し、こ
れに攪拌下０３部およびＢＰＯ（２部）△ を加え、８０°Ｃに加熱し、次いでビニルトリメトキシ
シラン３０部を同温度で４時間にわたって滴下する。滴
下終了後ハイドロキノジ８部を加えて、変性塩素化ポリ
プロピレン溶液を得る。

試験例 比較例として未処理の塩素化ポリプロピレジ（「パード
レン１５ＬＪ）と、実施例１，２で得た変性塩素化ポリ
プロピレジについて、硬化皮膜物性（ダンベル物性）お
よびポリプロピレジ成形板に対する接着性を評価した。

その結果全表１に示す。

表１ 注■）剥離紙上に約１．Ｑｍｍ厚のフィル１．　ｆ形成
し、室温乾燥２４時間および常温減圧乾燥５時間を行い
、次いで水浸漬（５０’Ｃ！Ｘ４８時間）、４８時間の
常温乾燥後試験３号のダンベル試験に打抜き、オートグ
ラフｖｃｘｖ２ｏｏｍｍ／分のクロスヘノドスピードに
て測定する。

■）ポリプロピレジ成形板（三井石油化学工業ＩＦＩ　
ｖの「■Ｐ４０７」）に塗布し、ダシベル試験と同様を
て処理して試験片全作成した。１　ｍｍのクロスカッＩ
ｆ入れ、日東電工■製セロファンテーフ。

全貼着した後、ゴノくシ目付着試験を宋施し几。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、塩素化ポリオレフィンに不飽和結合を有するラジカ
   ル反応性のアルコキシシリル化合物をグラフト反応させ
   たことを特徴とする変性塩素化ポリオレフィン。 ２、塩素化ポリオレフィンが塩素化ポリプロピレンであ
   る前記第１項記載の変性塩素化ポリオレフィン。 ３、アルコキシシリル化合物が、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は水素またはメチル、 Ｒ＿２は２価の炭化水素基、 Ｒ＿３は炭素数１〜４のアルキル、 Ｒ＿４はメトキシ、エトキシまたはアセトキシ、および ａは０〜３である〕 で示される化合物である前記第１項記載の変性塩素化ポ
   リオレフィン。