JPS61103871A - ５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリンの製造法 - Google Patents
５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリンの製造法Info
- Publication number
- JPS61103871A JPS61103871A JP59225920A JP22592084A JPS61103871A JP S61103871 A JPS61103871 A JP S61103871A JP 59225920 A JP59225920 A JP 59225920A JP 22592084 A JP22592084 A JP 22592084A JP S61103871 A JPS61103871 A JP S61103871A
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- isoquinoline
- tetrahydroisoquinoline
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この発明は、医薬、農薬等の合成中間原料として有用な
５，６，７．８−テトラヒドロイソキノリンの製造法に
関する。
５，６，７．８−テトラヒドロイソキノリンの製造法に
関する。
従来、５．６．７．８−テトラヒドロイソキノリンを製
造する方法としては、イソキノリンをオートクレーブ中
で酸化白金を触媒として強酸性溶媒を使用して接触還元
する方法（Ｊ、 Ｏｒｇ、 Ｃｈｅｍ、 Ｖｏｌ、４０
Ｎｏ、１９ （１９７５） ２７２９−２７４２ ）
やイソキノリンを低級アルキルアミン中で液体アンモニ
アに溶かしたアルカリ金属で還元する方法（特開昭５２
−９７９８０号公報）が知られている。
造する方法としては、イソキノリンをオートクレーブ中
で酸化白金を触媒として強酸性溶媒を使用して接触還元
する方法（Ｊ、 Ｏｒｇ、 Ｃｈｅｍ、 Ｖｏｌ、４０
Ｎｏ、１９ （１９７５） ２７２９−２７４２ ）
やイソキノリンを低級アルキルアミン中で液体アンモニ
アに溶かしたアルカリ金属で還元する方法（特開昭５２
−９７９８０号公報）が知られている。
しかしながら、触媒として酸化白金を使用する前者の方
法には、触媒が非常に高価であるほか、加圧上強酸性溶
媒中での反応であるから反応容器の材質も問題になり、
酸化白金の回収工程等の設備も必要になって製造コスト
が極めて高くなるという問題があり、また、低級アルキ
ルアミン中で液体アンモニアに溶かしたアルカリ金属を
使用する後者の方法には、液体アンモニアに溶かしたア
ルカリ金属を使用するために反応操作が複雑になるほか
、収率が３０％以下と極めて悪いという問題があった。
法には、触媒が非常に高価であるほか、加圧上強酸性溶
媒中での反応であるから反応容器の材質も問題になり、
酸化白金の回収工程等の設備も必要になって製造コスト
が極めて高くなるという問題があり、また、低級アルキ
ルアミン中で液体アンモニアに溶かしたアルカリ金属を
使用する後者の方法には、液体アンモニアに溶かしたア
ルカリ金属を使用するために反応操作が複雑になるほか
、収率が３０％以下と極めて悪いという問題があった。
本発明は、かかる観点に鑑みて６１・案されたもので、
原料イソキノリンをニッケル触媒の存在下、常圧〜５０
Ｋｇ／ｃｉ・Ｇ、１６０〜２３０℃の条件で、副生ずる
デカヒドロイソキノリンが２〜１０％となるように水素
化する５、６，７．８−テトラヒドロイソキノリンの製
造法である。
原料イソキノリンをニッケル触媒の存在下、常圧〜５０
Ｋｇ／ｃｉ・Ｇ、１６０〜２３０℃の条件で、副生ずる
デカヒドロイソキノリンが２〜１０％となるように水素
化する５、６，７．８−テトラヒドロイソキノリンの製
造法である。
本発明において、原料として使用するイソキノリンは、
ベンズアルデヒドとアミノアセタールとを縮合させる方
法あるいはベンジルアミンをグリオキザルのへミアセタ
ールと縮合させる方法等により合成された合成イソキノ
リンや、コールタール油又は石炭液化油から酸抽出され
たタール塩基弁を蒸溜して得られるタール系イソキノリ
ン等、それが如何なる方法で製造されたものであっても
よいが、製造コストの点からして後者のタール系イソキ
ノリンが好ましい。これらのイソキノリンには、メチル
基等の置換基を有するものも包含され、また、１種のみ
ならず２種以上の混合物であってもよい。
ベンズアルデヒドとアミノアセタールとを縮合させる方
法あるいはベンジルアミンをグリオキザルのへミアセタ
ールと縮合させる方法等により合成された合成イソキノ
リンや、コールタール油又は石炭液化油から酸抽出され
たタール塩基弁を蒸溜して得られるタール系イソキノリ
ン等、それが如何なる方法で製造されたものであっても
よいが、製造コストの点からして後者のタール系イソキ
ノリンが好ましい。これらのイソキノリンには、メチル
基等の置換基を有するものも包含され、また、１種のみ
ならず２種以上の混合物であってもよい。
原料イソキノリンとしてタール系のイソキノリンを使用
する場合には、このタール系のイソキノリン中に不純物
として含有されている硫黄化合物の含有はを全硫黄分と
して通常１０Ｅ１１）ＩＩ以下、好ましくは２ ＋）０
１ｍ以下まで脱硫精製する。この脱硫精製法としては、
例えば、イソキノリンの塩酸塩、硫酸塩、酢酸塩等の塩
類を製造して再結晶等により精製し、しかる後にアルカ
リ分解して精製イソキノリンとする方法や、水素化触媒
、好ましくはニッケル触媒の存在下に水素化して脱硫す
る方法等任意の方法を採用することができる。
する場合には、このタール系のイソキノリン中に不純物
として含有されている硫黄化合物の含有はを全硫黄分と
して通常１０Ｅ１１）ＩＩ以下、好ましくは２ ＋）０
１ｍ以下まで脱硫精製する。この脱硫精製法としては、
例えば、イソキノリンの塩酸塩、硫酸塩、酢酸塩等の塩
類を製造して再結晶等により精製し、しかる後にアルカ
リ分解して精製イソキノリンとする方法や、水素化触媒
、好ましくはニッケル触媒の存在下に水素化して脱硫す
る方法等任意の方法を採用することができる。
また、本発明で使用するニッケル触媒としては、金属ニ
ッケルを含む触媒を使用することができ、例えば、ラネ
ーニッケル、安定化ニッケル等がある。このニッケル触
媒の使用量は、硫黄含有量によって異なるが、原料イソ
キノリンに対して１重量％以上、通常２〜１５重量％、
好ましくは５〜１０重ω％である。
ッケルを含む触媒を使用することができ、例えば、ラネ
ーニッケル、安定化ニッケル等がある。このニッケル触
媒の使用量は、硫黄含有量によって異なるが、原料イソ
キノリンに対して１重量％以上、通常２〜１５重量％、
好ましくは５〜１０重ω％である。
このニッケル触媒を使用して行う水素化反応の反応条件
については、水素圧力が通常常圧〜５０Ｋｇ／ａｉ・Ｇ
、好ましくは１０〜２０Ｋｇ／ｄ・Ｇであり、反応温度
が通常１６０〜２３０℃、好ましくは２００〜２１０℃
であり、また、反応時間については水素圧力、反応温度
等の条件によって異なるが、通常３〜１５時間、好まし
くは６〜１２時間であり、さらに、この水素化反応につ
いては、反応の際に副生ずるデカヒドロイソキノリンを
２〜１０重口％、好ましくは２．５〜７重量％の範囲内
にする必要がある。水素圧力、反応温度及び反応時間が
上記範囲外になると結果として目的物５．６，７．８−
テトラヒドロイソキノリンの収率が低下する。
については、水素圧力が通常常圧〜５０Ｋｇ／ａｉ・Ｇ
、好ましくは１０〜２０Ｋｇ／ｄ・Ｇであり、反応温度
が通常１６０〜２３０℃、好ましくは２００〜２１０℃
であり、また、反応時間については水素圧力、反応温度
等の条件によって異なるが、通常３〜１５時間、好まし
くは６〜１２時間であり、さらに、この水素化反応につ
いては、反応の際に副生ずるデカヒドロイソキノリンを
２〜１０重口％、好ましくは２．５〜７重量％の範囲内
にする必要がある。水素圧力、反応温度及び反応時間が
上記範囲外になると結果として目的物５．６，７．８−
テトラヒドロイソキノリンの収率が低下する。
水素化反応終了後、得られた反応混合物は、通常の処理
、例えば、ニッケル触媒を分離除去した後必要により水
洗、酸水洗等をして蒸溜する等の方法で精製し製品とす
る。
、例えば、ニッケル触媒を分離除去した後必要により水
洗、酸水洗等をして蒸溜する等の方法で精製し製品とす
る。
以下、実施例に基づいて、本発明方法を具体的に説明す
る。
る。
実施例１
原料イソキノリンとして、コールタール油の酸抽出で得
られたタール塩基より分離精製された工業用イソキノリ
ン（純度９７％、全硫黄分０．５％）をイソキノリン塩
酸塩にして精製した後、アルカリ分解することにより精
製した精製イソキノリン（純度９９．９％、全硫黄分２
１）（ｉｌｌ以下）を原料として使用した。
られたタール塩基より分離精製された工業用イソキノリ
ン（純度９７％、全硫黄分０．５％）をイソキノリン塩
酸塩にして精製した後、アルカリ分解することにより精
製した精製イソキノリン（純度９９．９％、全硫黄分２
１）（ｉｌｌ以下）を原料として使用した。
上記精製イソキノリン１００ｇを１リットル振盪式オー
トクレーブ中に仕込み、これに市販のラネー二ｙ’ｙ）
Ｌｔ （日Ｊｉｉ化学ｌ製Ｎ１５４Ｄ） ５ｇを添加し
て水素圧力１５Ｎ、ｆ／７・Ｇの条件で、反応温度２０
５℃で８時間、その後２０７℃で１６５時間、さらに２
０８℃で０．５時間反応させ、２時間口、４時間口、６
時間口、８時間口、９，５時間目、及び１０時間目にそ
れぞれその反応混合物の一部を取出し、ガスクロマトグ
ラフによりその組成を調べた。結果を第１表に示す。
トクレーブ中に仕込み、これに市販のラネー二ｙ’ｙ）
Ｌｔ （日Ｊｉｉ化学ｌ製Ｎ１５４Ｄ） ５ｇを添加し
て水素圧力１５Ｎ、ｆ／７・Ｇの条件で、反応温度２０
５℃で８時間、その後２０７℃で１６５時間、さらに２
０８℃で０．５時間反応させ、２時間口、４時間口、６
時間口、８時間口、９，５時間目、及び１０時間目にそ
れぞれその反応混合物の一部を取出し、ガスクロマトグ
ラフによりその組成を調べた。結果を第１表に示す。
また、５，６．７．８−テトラヒドロイソキノリンの同
定は、ＧＣ−ＭＳ及び１３Ｃ−Ｎ Ｍ Ｒ１’Ｈ−ＮＭ
Ｒで行った。各スペクトルデータは次の通りである。
定は、ＧＣ−ＭＳ及び１３Ｃ−Ｎ Ｍ Ｒ１’Ｈ−ＮＭ
Ｒで行った。各スペクトルデータは次の通りである。
ＧＣ−ＭＳ ：ｍ／Ｚ＝１’３３
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ ）δ（１）ｐｍ ） ：１
５０．３．１４６．５．１４５．９．１３２．８．１２
３．８．２８５、２６．２、２２．６、２２．４１Ｈ−
ＮＭＲ（ＣＤＣｊ）δ（ｐｐｍ ） ：８．３（Ｓ：１
１．８．２（ｄ：ＩＨ）、６．９（ｄ：１８）、２．７
（ｍ：４ｆｌ）、 １．８（ｌ：４８）実施例２ 原料として上記実施例１で使用した精製イソキノリンを
使用し、実施例１と同様にして反応温度２０５℃で７時
間イソキノリンの還元反応を行った。この実施例２にお
いては、反応系の温度を上昇させて行く過程で１５０℃
で３回パージし、反応系の水分を除去した。この実施例
２においては、５．６，７．８−テトラヒドロイソキノ
リンの収率が９２゜７０％でデカヒドロイソキノリンの
収率が４．７６％であった。この結果から、反応系の水
分を除去することにより、反応時間を短縮できることが
判明した。
５０．３．１４６．５．１４５．９．１３２．８．１２
３．８．２８５、２６．２、２２．６、２２．４１Ｈ−
ＮＭＲ（ＣＤＣｊ）δ（ｐｐｍ ） ：８．３（Ｓ：１
１．８．２（ｄ：ＩＨ）、６．９（ｄ：１８）、２．７
（ｍ：４ｆｌ）、 １．８（ｌ：４８）実施例２ 原料として上記実施例１で使用した精製イソキノリンを
使用し、実施例１と同様にして反応温度２０５℃で７時
間イソキノリンの還元反応を行った。この実施例２にお
いては、反応系の温度を上昇させて行く過程で１５０℃
で３回パージし、反応系の水分を除去した。この実施例
２においては、５．６，７．８−テトラヒドロイソキノ
リンの収率が９２゜７０％でデカヒドロイソキノリンの
収率が４．７６％であった。この結果から、反応系の水
分を除去することにより、反応時間を短縮できることが
判明した。
実施例３
原料イソキノリン（純度９９．０％、全硫黄分１００１
）ｌ）ＩＩＩ ） ２００９と実施例１で使用したもの
と同じラネーニッケル１０ｇとをオートクレーブ中に仕
込み、反応温度１００℃及び水素圧力１５Ｋｇ／ＣＩｉ
・Ｇの条件で２時間水素化した。この反応混合物を濾別
し、得られた反応混合物についてガスクロマトグラフに
よりその組成を分析した結果、第２表の通りであった。
）ｌ）ＩＩＩ ） ２００９と実施例１で使用したもの
と同じラネーニッケル１０ｇとをオートクレーブ中に仕
込み、反応温度１００℃及び水素圧力１５Ｋｇ／ＣＩｉ
・Ｇの条件で２時間水素化した。この反応混合物を濾別
し、得られた反応混合物についてガスクロマトグラフに
よりその組成を分析した結果、第２表の通りであった。
上記反応混合物を濾過して得られた濾液１００シを１リ
ットル振旧式オートクレーブ中に仕込み、これに上記と
同じラネーニッケル５ｇを添加し、 ｆ反応温度
２０６℃で４時間、２０５℃で３．５時間、２０９℃で
１時間、２１１℃で１．５時間、２０９℃で３時間反応
させ、１時間目、３時間目、５時間目、６．５時間目、
７．５時間目、９時間目、１０時間目、及び１２時間目
にそれぞれその反応混合物の一部を取出し、ガスクロマ
トグラフによりその組成を調べた。結果を第２表に示す
。
ットル振旧式オートクレーブ中に仕込み、これに上記と
同じラネーニッケル５ｇを添加し、 ｆ反応温度
２０６℃で４時間、２０５℃で３．５時間、２０９℃で
１時間、２１１℃で１．５時間、２０９℃で３時間反応
させ、１時間目、３時間目、５時間目、６．５時間目、
７．５時間目、９時間目、１０時間目、及び１２時間目
にそれぞれその反応混合物の一部を取出し、ガスクロマ
トグラフによりその組成を調べた。結果を第２表に示す
。
本発明方法によれば、安価でしかも取扱い易いニッケル
触媒を使用し、イソキノリンを原料にして５，６，７．
８−テトラヒドロイソキノリンを収率良く製造すること
ができる。
触媒を使用し、イソキノリンを原料にして５，６，７．
８−テトラヒドロイソキノリンを収率良く製造すること
ができる。
特許出願人 新日鐵化学株式会社同 上
大阪水素工業株式会社代理人 弁理士
成 瀬 勝 大同 上 弁理
士 中 村 智 廣−５２２＝
大阪水素工業株式会社代理人 弁理士
成 瀬 勝 大同 上 弁理
士 中 村 智 廣−５２２＝
Claims (4)
- （１）原料イソキノリンをニッケル触媒の存在下、常圧
〜５０Ｋｇ／ｃｍ＾２・Ｇ、１６０〜２３０℃の条件で
、副生するデカヒドロイソキノリンが２〜１０％となる
ように水素化することを特徴とする５，６，７，８−テ
トラヒドロイソキノリンの製造法。 - （２）原料イソキノリンの全硫黄分が１０ｐｐｍ以下で
ある特許請求の範囲第１項記載の５，６，７，８−テト
ラヒドロイソキノリンの製造法。 - （３）原料イソキノリンを一旦１，２，３，４−テトラ
ヒドロイソキノリンにした後、反応を継続して５，６，
７，８−テトラヒドロイソキノリンとする特許請求の範
囲第１項又は第２項記載の５，６，７，８−テトラヒド
ロイソキノリンの製造法。 - （４）ニッケル触媒がラネーニッケルである特許請求の
範囲第１項ないし第３項のいずれかに記載の５，６，７
，８−テトラヒドロイソキノリンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59225920A JPS61103871A (ja) | 1984-10-29 | 1984-10-29 | ５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59225920A JPS61103871A (ja) | 1984-10-29 | 1984-10-29 | ５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61103871A true JPS61103871A (ja) | 1986-05-22 |
| JPH0528703B2 JPH0528703B2 (ja) | 1993-04-27 |
Family
ID=16836956
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59225920A Granted JPS61103871A (ja) | 1984-10-29 | 1984-10-29 | ５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61103871A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02138175A (ja) * | 1988-11-18 | 1990-05-28 | Sumikin Chem Co Ltd | ５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリンの製造方法 |
| US7122738B2 (en) | 2004-10-25 | 2006-10-17 | Yazaki Corporation | Electric connection box |
-
1984
- 1984-10-29 JP JP59225920A patent/JPS61103871A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02138175A (ja) * | 1988-11-18 | 1990-05-28 | Sumikin Chem Co Ltd | ５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリンの製造方法 |
| US7122738B2 (en) | 2004-10-25 | 2006-10-17 | Yazaki Corporation | Electric connection box |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0528703B2 (ja) | 1993-04-27 |
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