JPS61106533A - ２−（４′−イソブチルフエニル）−プロピオン酸の製造法および新規なジオキソラン化合物 - Google Patents
２−（４′−イソブチルフエニル）−プロピオン酸の製造法および新規なジオキソラン化合物Info
- Publication number
- JPS61106533A JPS61106533A JP59228465A JP22846584A JPS61106533A JP S61106533 A JPS61106533 A JP S61106533A JP 59228465 A JP59228465 A JP 59228465A JP 22846584 A JP22846584 A JP 22846584A JP S61106533 A JPS61106533 A JP S61106533A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- isobutylphenyl
- compound
- formula
- raw material
- propionic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規な化合物２− （１’−ハロゲノエチル
）−２−（４’−イソブチルフェニル）−４−メチル−
１，３−ジオキンランを、サルチル酸亜鉛の存在下、加
熱後、加水分解して、２− （４′−イソブチルフェニ
ル）−プロピオン酸を、従来法にその比を見ない好収率
で製造する方法及び本製造法（おいて使用するところの
前記新規原料化合物たる２− （１’−ハロゲノエチル
） −２−（４′−イソブチルフェニル）−４−メチル
−１，３−ジオキソランに関するものである。
）−２−（４’−イソブチルフェニル）−４−メチル−
１，３−ジオキンランを、サルチル酸亜鉛の存在下、加
熱後、加水分解して、２− （４′−イソブチルフェニ
ル）−プロピオン酸を、従来法にその比を見ない好収率
で製造する方法及び本製造法（おいて使用するところの
前記新規原料化合物たる２− （１’−ハロゲノエチル
） −２−（４′−イソブチルフェニル）−４−メチル
−１，３−ジオキソランに関するものである。
本発明製造法は、次の反応式で表わされる。
ＣＨ３
、Δ
（１）（■）
（式中、Ｘはハロゲン原子を表わす。）すなわち、Ａｆ
Ｉｌで示される２ −（１’−ハロゲノエチル）−２−
（４′−イソブチルフェニル）−イ ４
−メチル−１，３−ジオキンランを、トルエンまたは二
塩化エチレン中で、サルチル酸亜鉛と数時間加熱浸、ア
ルカリ水溶液にて水解すると、容易に目的物質たる、式
は）で示される２−（４′−インブチルフェニル）−プ
ロピオン酸が、高収率で得られる。反応後の後処理およ
び精製は、通常の方法、たとえば晶出、再結晶、抽出、
濃縮、−過、活性炭処理などによって行なわれる。使用
されるサルチル酸亜鉛の量は、通常触媒量で十分である
が、必要により式ｆＩｌで示される原料化合物と同モル
を使用することもてきる。また該サルチル酸亜鉛は、無
水物が好ましいが、水和物でも使用することができる。
Ｉｌで示される２ −（１’−ハロゲノエチル）−２−
（４′−イソブチルフェニル）−イ ４
−メチル−１，３−ジオキンランを、トルエンまたは二
塩化エチレン中で、サルチル酸亜鉛と数時間加熱浸、ア
ルカリ水溶液にて水解すると、容易に目的物質たる、式
は）で示される２−（４′−インブチルフェニル）−プ
ロピオン酸が、高収率で得られる。反応後の後処理およ
び精製は、通常の方法、たとえば晶出、再結晶、抽出、
濃縮、−過、活性炭処理などによって行なわれる。使用
されるサルチル酸亜鉛の量は、通常触媒量で十分である
が、必要により式ｆＩｌで示される原料化合物と同モル
を使用することもてきる。また該サルチル酸亜鉛は、無
水物が好ましいが、水和物でも使用することができる。
元来、本発明製造法の目的物質たる式（３）で示される
２−（４’−イソブチルフェニル）−プロピオン酸は、
消炎・鎮痛・解熱剤沓ムめで有用な医薬物質であるが、
その製造法としては、従来、２− （１’−ハロゲノエ
チル）−２−（４′−イソブチルフェニル）−１，３−
ジオキンラン、 ２− （１’−ハロゲノエチル） −
２−（４’−イソブチルフェニル）−４，５−ジメチル
−１゜３−ジオキソラン又は２− （１’−ブロモエチ
ル）−２−（４’−イソブチルフェニル）−１，３−ジ
オキサンのようなジオキソラン化合物やジオキサン化合
物に、塩化亜鉛や酢酸亜鉛を作用させたのち、加水分解
して式ｔｍの化合物を得る方法が知られているが（特開
昭５６−１３５４２３等）、本発明＃等は、式伍）、の
化合物のより工業的に有利な製造法について椙々検討の
結果、式＋ＩＩで示される新規原料化合物に、従来法に
用いられる前記塩化亜鉛や酢酸亜鉛を作用させたのち、
加水分解しても、副産物の生成が多く目的物質ｍｌを単
離することができないが、当該新規原料化合物Ｉ１１に
、触媒としてサルチル酸亜鉛を用いると、＝＋＋産物が
生成せず、目的物質叫を従来法にその比を見ない高収率
で単離できることを見い出し、以て本発明を完成するこ
とができた。
２−（４’−イソブチルフェニル）−プロピオン酸は、
消炎・鎮痛・解熱剤沓ムめで有用な医薬物質であるが、
その製造法としては、従来、２− （１’−ハロゲノエ
チル）−２−（４′−イソブチルフェニル）−１，３−
ジオキンラン、 ２− （１’−ハロゲノエチル） −
２−（４’−イソブチルフェニル）−４，５−ジメチル
−１゜３−ジオキソラン又は２− （１’−ブロモエチ
ル）−２−（４’−イソブチルフェニル）−１，３−ジ
オキサンのようなジオキソラン化合物やジオキサン化合
物に、塩化亜鉛や酢酸亜鉛を作用させたのち、加水分解
して式ｔｍの化合物を得る方法が知られているが（特開
昭５６−１３５４２３等）、本発明＃等は、式伍）、の
化合物のより工業的に有利な製造法について椙々検討の
結果、式＋ＩＩで示される新規原料化合物に、従来法に
用いられる前記塩化亜鉛や酢酸亜鉛を作用させたのち、
加水分解しても、副産物の生成が多く目的物質ｍｌを単
離することができないが、当該新規原料化合物Ｉ１１に
、触媒としてサルチル酸亜鉛を用いると、＝＋＋産物が
生成せず、目的物質叫を従来法にその比を見ない高収率
で単離できることを見い出し、以て本発明を完成するこ
とができた。
次に、前記本発明製造法に使用する新規原料化合物α）
について言及するに、当該新規原料化合物ＩＩ）の製造
法の１例を示せば、次の通りである。
について言及するに、当該新規原料化合物ＩＩ）の製造
法の１例を示せば、次の通りである。
ＣＨ。
（式中、Ｘはハロゲン原子を示す。）
すなわち、既知物質である２−ハロゲノ−１−（４′−
インブチルフェニル）−プロパン−１−オン（Ｉ［Ｄ（
文献： Ｋ 、 Ｆｕ４ｔｔ ＠ｔＪＬＩ１．。
インブチルフェニル）−プロパン−１−オン（Ｉ［Ｄ（
文献： Ｋ 、 Ｆｕ４ｔｔ ＠ｔＪＬＩ１．。
５ｙｎｔｈ＠ｓｉｓ、 １９８３．４４４ ） ＋こプ
ロピｌ／７グリコール、トルエン及びパラトルエンスル
ホン酸を加え、生成する水を除去しつつ数時間加熱還流
すると、新規原料化合物（Ｉｌが高収率で容易に得られ
る。
ロピｌ／７グリコール、トルエン及びパラトルエンスル
ホン酸を加え、生成する水を除去しつつ数時間加熱還流
すると、新規原料化合物（Ｉｌが高収率で容易に得られ
る。
次に、実施例を挙げて本発明の詳細な説明する。
実施例
２−プ０−ｔ−−１−（４′−イソブチルフェニル）−
プロパン−１−オン ２６．９ ｇ 、プロピオン酸１
７ ：Ｉ−ル ７．６ ｇ 及びバラトルエンスルホン
酸ｅ水和物０．７６ ｇをトルエン５５■ｌ中に加えて
ディーンスタークを付け、７時間攪拌下に加熱還流する
と、反応は終了する。反応後、水１５０ｍ／およびトル
エン５０ＩＩＩｌを加えたのち、１０％水酸化す） １
ウム水溶液を加えて弱アルカリ性とし、トルエン層を分
層する。分層したトルエン層は水洗し、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥後減圧留去すると、２− （１’−ブロモ
エチル） −２−（４′−イソブチルフェニル）−４−
メチル−１，３−ジオキンランの淡褐色油３２．７ ｇ
（収率１００％）を得る。
プロパン−１−オン ２６．９ ｇ 、プロピオン酸１
７ ：Ｉ−ル ７．６ ｇ 及びバラトルエンスルホン
酸ｅ水和物０．７６ ｇをトルエン５５■ｌ中に加えて
ディーンスタークを付け、７時間攪拌下に加熱還流する
と、反応は終了する。反応後、水１５０ｍ／およびトル
エン５０ＩＩＩｌを加えたのち、１０％水酸化す） １
ウム水溶液を加えて弱アルカリ性とし、トルエン層を分
層する。分層したトルエン層は水洗し、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥後減圧留去すると、２− （１’−ブロモ
エチル） −２−（４′−イソブチルフェニル）−４−
メチル−１，３−ジオキンランの淡褐色油３２．７ ｇ
（収率１００％）を得る。
元素分析値ｔ％＋ ０１６Ｈ２３０２として理論値 ０
、５８．７２ ； Ｈ、７，０８°実測値 ０ 、５
８．６８ ； ｌｉ 、 ７．１１１、Ｒ１Ｘベクトル
（Ｎｅａｔ、ｏＩｌｌ） ２９４０ 、２９１０．２８
５５，１６８５．１６０７．１５０５，１４６５．１４
４５．１４１０．１３８０．１３・□（０°１°８“９
） ／Ｌ＝ （ＯＤＯ”°・″す０°９２（゛・６Ｈ
）、１．１２−１．４２（３，３Ｈ）Ｓ １．５８ （
ｄ 、 ３ Ｈ） 、 １．７７−２．０１ （麿、
Ｉ Ｈ） 、 ２．４８ （ｄ 、 ２ Ｈ）
、 ３．２１−４．５５（＋、４Ｈ）、７．０８−７
．４８（＠ 、４Ｈ）。
、５８．７２ ； Ｈ、７，０８°実測値 ０ 、５
８．６８ ； ｌｉ 、 ７．１１１、Ｒ１Ｘベクトル
（Ｎｅａｔ、ｏＩｌｌ） ２９４０ 、２９１０．２８
５５，１６８５．１６０７．１５０５，１４６５．１４
４５．１４１０．１３８０．１３・□（０°１°８“９
） ／Ｌ＝ （ＯＤＯ”°・″す０°９２（゛・６Ｈ
）、１．１２−１．４２（３，３Ｈ）Ｓ １．５８ （
ｄ 、 ３ Ｈ） 、 １．７７−２．０１ （麿、
Ｉ Ｈ） 、 ２．４８ （ｄ 、 ２ Ｈ）
、 ３．２１−４．５５（＋、４Ｈ）、７．０８−７
．４８（＠ 、４Ｈ）。
次に、得られた２ −（１’−ブロモエチル）−２−（
４’−イソブチルフェニル）−４−メチル−１，３−ジ
オキソラン１３．１ ｇおよびサルチル酸亜鉛無水物０
．５４ ｇを二塩化エチレン２０．１中に加え、攪拌下
２Ｆ？間加熱還流したのち、反応溶媒を減圧下に留去し
、残留物に水２０．１と水酸化ナトリウム３．２ｇを加
えて１時間加熱還流すると、反応は終了する。冷後、反
応液にトルエンを加えて水層を分層する。分層した水層
は濃塩峻を加えてｍａｙ性としたのち、トルエンで抽出
する。トルエン抽出液は水洗し、無水硫酸マグネシウム
で乾燥したのち減圧留去し、残留する油状物に６５％メ
タノール水溶液２３■ｌを加えて析出する結晶を戸数し
、乾燥すると、融点７３〜７４℃を示す２−（４〆−イ
ンブチルフェニル）−プロピオン酸の無色結晶７．８３
ｇ （収率９５％）を得る。
４’−イソブチルフェニル）−４−メチル−１，３−ジ
オキソラン１３．１ ｇおよびサルチル酸亜鉛無水物０
．５４ ｇを二塩化エチレン２０．１中に加え、攪拌下
２Ｆ？間加熱還流したのち、反応溶媒を減圧下に留去し
、残留物に水２０．１と水酸化ナトリウム３．２ｇを加
えて１時間加熱還流すると、反応は終了する。冷後、反
応液にトルエンを加えて水層を分層する。分層した水層
は濃塩峻を加えてｍａｙ性としたのち、トルエンで抽出
する。トルエン抽出液は水洗し、無水硫酸マグネシウム
で乾燥したのち減圧留去し、残留する油状物に６５％メ
タノール水溶液２３■ｌを加えて析出する結晶を戸数し
、乾燥すると、融点７３〜７４℃を示す２−（４〆−イ
ンブチルフェニル）−プロピオン酸の無色結晶７．８３
ｇ （収率９５％）を得る。
元素分析値（％１０工３Ｈ工、０．として理論値 ０
、７５．６９ ； Ｈ、８，７９； ０ 、１５．５１ 実測値 ０ 、７５．７４ ； Ｈ、８，８３； ０
、１５．４６ １、Ｒ，スペクトル（Ｎｕｊｏｌ 、 ａｍ ） ２
７２０ 。
、７５．６９ ； Ｈ、８，７９； ０ 、１５．５１ 実測値 ０ 、７５．７４ ； Ｈ、８，８３； ０
、１５．４６ １、Ｒ，スペクトル（Ｎｕｊｏｌ 、 ａｍ ） ２
７２０ 。
２６３０．１７２０．１・４２０，１２３５゜１１８０
．９３５，８６５，７８０，６６５゜Ｎｊｔ、Ｒ，スペ
クトル（０ＤＯ１３，ｐｐｍ ） ０．９２ （ｄ。
．９３５，８６５，７８０，６６５゜Ｎｊｔ、Ｒ，スペ
クトル（０ＤＯ１３，ｐｐｍ ） ０．９２ （ｄ。
６Ｈ）、１．５０（ｄ、３Ｈ）、１．６４−１．９８（
ｍ、ＩＨ）、２．４４（ｄ、２Ｈ）、３．７０（ｑ、Ｉ
Ｈ）、７．０２−８．２６（ｑ、４１ｉ） 、 １０．
８２ （８、Ｉ Ｉ（’）。
ｍ、ＩＨ）、２．４４（ｄ、２Ｈ）、３．７０（ｑ、Ｉ
Ｈ）、７．０２−８．２６（ｑ、４１ｉ） 、 １０．
８２ （８、Ｉ Ｉ（’）。
特許出願人 浜理薬品工業株氏会社
代理人 弁理士 伊 ＮＩＡ 隆 宣−２３′；
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはハロゲン原子を表わす。） で示される２−（１′−ハロゲノエチル）−２−（４′
−イソブチルフェニル）−４−メチル−１，３−ジオキ
ソランを、サルチル酸亜鉛の存在下、加熱後、加水分解
することを特徴とする、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される２−（４′−イソブチルフェニル）−プロピ
オン酸の製造法。 ２、サルチル酸亜鉛が無水物である、特許請求の範囲第
１項記載の２−（４′−イソブチルフェニル）−プロピ
オン酸の製造法。 ３、サルチル酸亜鉛が水和物である、特許請求の範囲第
１項記載の２−（４′−イソブチルフェニル）−プロピ
オン酸の製造法。 ４、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはハロゲン原子を表わす。） で示される２−（１′−ハロゲノエチル）−２−（４′
−イソブチルフェニル）−４−メチル−１，３−ジオキ
ソラン。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59228465A JPS61106533A (ja) | 1984-10-29 | 1984-10-29 | ２−（４′−イソブチルフエニル）−プロピオン酸の製造法および新規なジオキソラン化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59228465A JPS61106533A (ja) | 1984-10-29 | 1984-10-29 | ２−（４′−イソブチルフエニル）−プロピオン酸の製造法および新規なジオキソラン化合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61106533A true JPS61106533A (ja) | 1986-05-24 |
Family
ID=16876906
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59228465A Pending JPS61106533A (ja) | 1984-10-29 | 1984-10-29 | ２−（４′−イソブチルフエニル）−プロピオン酸の製造法および新規なジオキソラン化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61106533A (ja) |
-
1984
- 1984-10-29 JP JP59228465A patent/JPS61106533A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6019908B2 (ja) | １，３−ジオキソレン−２−オン誘導体 | |
| JPS6232738B2 (ja) | ||
| WO2001060774A1 (en) | Synthesis of resveratrol | |
| JPH02288845A (ja) | ナフタレン誘導体の製法及びその合成中間体 | |
| JPS61106533A (ja) | ２−（４′−イソブチルフエニル）−プロピオン酸の製造法および新規なジオキソラン化合物 | |
| JPS59172485A (ja) | ２，２−ジメチル−１，３−ジオキシン−４−オン誘導体の製造法 | |
| FR2564093A1 (fr) | Procede pour la preparation d'adenosine3', 5'-monophosphate cyclique n6-substitue ou des sels correspondants | |
| US3845076A (en) | Method of preparing aldehydes | |
| US2993891A (en) | Butyrolactone derivatives | |
| JPH0223535B2 (ja) | ||
| JPS632945B2 (ja) | ||
| JPS6248648A (ja) | ジアルコキシ酢酸エステル化合物の製造法 | |
| JPS63290838A (ja) | ベンジルオキシフェノン類の製造法 | |
| JPS6118734A (ja) | リグナン類の製造方法 | |
| SU1567565A1 (ru) | Способ получени 1-хлор-4-метилпентан-2-ола | |
| JP2874255B2 (ja) | 含芳香族環状ケトンの製造法とその中間体 | |
| JPS6361297B2 (ja) | ||
| JPS6253984A (ja) | 置換１，３−ジオキサン誘導体およびその製法 | |
| Janssen et al. | Synthesis of 2-[2-aryl-2-(p-toluenesulfonyl) ethyl]-1, 3-dioxolanes | |
| YU187290A (sh) | Postopek za proizvodnjo optično aktivnega 2-(tetrahidropiran-2-iloksi)-1-propano ol, nov intermediat, uporabljen pri tem postopku, ter njegova priprava | |
| JPS6043067B2 (ja) | ２‐アルコキシインドリジン誘導体およびその製法 | |
| JPS6338332B2 (ja) | ||
| JPS59504B2 (ja) | イミドカルボンサンアリルエステルルイ ノ セイゾウホウ | |
| JPS6317869A (ja) | ２−低級アルキル−４−アミノ−５−ホルミルピリミジンの製造法 | |
| JPS5822092B2 (ja) | ２↓−アリ−ルアルカン酸の製造法 |