JPS61107353A - 感光性平版印刷版 - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/022—Quinonediazides
- G03F7/023—Macromolecular quinonediazides; Macromolecular additives, e.g. binders
- G03F7/0233—Macromolecular quinonediazides; Macromolecular additives, e.g. binders characterised by the polymeric binders or the macromolecular additives other than the macromolecular quinonediazides
- G03F7/0236—Condensation products of carbonyl compounds and phenolic compounds, e.g. novolak resins
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は感光性平版印刷版に関し、更に詳しくは、耐処
理薬品性、現像許容性及びボールペン1性に優れたボッ
型感光性平版印刷版に関するものである。
理薬品性、現像許容性及びボールペン1性に優れたボッ
型感光性平版印刷版に関するものである。
(発明の背景及び従来の技術)
通常、ポジ型の感光性平版印刷版の感光層には、感光成
分として0−キノンノアノド化合物、及び皮膜強度、耐
処理薬品性及びアルカリ溶解性を高めるための成分とし
てアルカリ可溶性樹脂がバインダーとして含有されてい
る。
分として0−キノンノアノド化合物、及び皮膜強度、耐
処理薬品性及びアルカリ溶解性を高めるための成分とし
てアルカリ可溶性樹脂がバインダーとして含有されてい
る。
0−キノンノアノド化合物を含む感光性岨或物を用いた
感光性平版印刷版は感度が低く、このため製版作業にお
いて露光に長い時間を要し、作業時間の短縮と作業効率
の改善が要望されている。
感光性平版印刷版は感度が低く、このため製版作業にお
いて露光に長い時間を要し、作業時間の短縮と作業効率
の改善が要望されている。
又、印刷によってフィルム原稿は忠実に印刷紙に再現さ
れなければ良い印刷物(vfにカラー印刷物)は得られ
ないが、平版印刷版においては、印刷時に刷版上の網点
画像部の点が印刷の圧力のためにその面積が大きくなっ
て(以下点大ワと呼J:)印刷紙に転写されで印刷され
る。このため、この点太りを補正して、フィルム原稿の
網点を忠実に印刷紙に再現するために、フィルム原稿の
網点を感光性平版印刷版に露光により焼き付ける際、現
像処理後できた刷版上の網点画像部の点がフイルム原稿
の網、弘の点よりもその面積が小さくなるように(以下
点減りと呼ぶ)再現する必要がある。
れなければ良い印刷物(vfにカラー印刷物)は得られ
ないが、平版印刷版においては、印刷時に刷版上の網点
画像部の点が印刷の圧力のためにその面積が大きくなっ
て(以下点大ワと呼J:)印刷紙に転写されで印刷され
る。このため、この点太りを補正して、フィルム原稿の
網点を忠実に印刷紙に再現するために、フィルム原稿の
網点を感光性平版印刷版に露光により焼き付ける際、現
像処理後できた刷版上の網点画像部の点がフイルム原稿
の網、弘の点よりもその面積が小さくなるように(以下
点減りと呼ぶ)再現する必要がある。
通常、この、T:F、減りのためには適性露光時間より
長い露光時間を費やして焼き付けを行って−する。
長い露光時間を費やして焼き付けを行って−する。
このため、作業効率の改善のため、短時間露光でも充分
な点減り効果を有する感光性平版印刷版が望まれている
。
な点減り効果を有する感光性平版印刷版が望まれている
。
一方、こうした0−キ/ンノアジド化合物を用いた感光
性平版印刷版は印刷作業中に用いられる種々の化学薬品
に侵食をうけやす(、又、その他に感光性平版印刷版に
複数のフィルム原稿を位置を変えて次々と焼き付けする
所謂“多面焼き付け゛を行う際、フィルム原W@−1i
llの位置合わせのため、原稿の位置をマークすること
がある。この時、マークする筆記共には、通常ボールペ
ンが用いられているが、ボールペンのインキによって感
光性平版印刷版の感光層が侵食され、溶解してしまう。
性平版印刷版は印刷作業中に用いられる種々の化学薬品
に侵食をうけやす(、又、その他に感光性平版印刷版に
複数のフィルム原稿を位置を変えて次々と焼き付けする
所謂“多面焼き付け゛を行う際、フィルム原W@−1i
llの位置合わせのため、原稿の位置をマークすること
がある。この時、マークする筆記共には、通常ボールペ
ンが用いられているが、ボールペンのインキによって感
光性平版印刷版の感光層が侵食され、溶解してしまう。
マークした箇所が画像部である場合、このまま現1
像処理すると画像部のマーク跡の感光層が
除去されて、このマーク跡が印刷時に印刷物に再現され
てしまうという故障が生じることがある。二のなめ、ボ
ールペンのインキに対して侵食されにく(%(以下ボー
ルペン耐性と呼ぶ)感光層を有する感光性平版印刷版が
望まれている。
像処理すると画像部のマーク跡の感光層が
除去されて、このマーク跡が印刷時に印刷物に再現され
てしまうという故障が生じることがある。二のなめ、ボ
ールペンのインキに対して侵食されにく(%(以下ボー
ルペン耐性と呼ぶ)感光層を有する感光性平版印刷版が
望まれている。
又、ボッ型の感光性平服印刷版の現像処理は通常アルカ
リ水溶液の現像液で行なわれるが、現像液の現像能力は
種々の条件で変動を受けやすく、多量処理による疲労や
空気酸化による劣化で現像能力が低下し、処理しても印
刷版の非画像部の感光層が完全に溶解されなくなる場合
がある。又、これと反対に補充量の過剰や気温の上昇に
伴う浴温度の上昇等により現像能力が規定以上になり、
印刷版の画像部が侵されたり、網点が消失したりする場
合がある。このため、感光性平版印刷版は、処理能力が
低下した現像液でも、また処理能力が標準より増強され
た現像液でも、標準現像液で処理した場合と、同様の現
像性を示す幅広い現像許容性を有することが望まれてい
る。
リ水溶液の現像液で行なわれるが、現像液の現像能力は
種々の条件で変動を受けやすく、多量処理による疲労や
空気酸化による劣化で現像能力が低下し、処理しても印
刷版の非画像部の感光層が完全に溶解されなくなる場合
がある。又、これと反対に補充量の過剰や気温の上昇に
伴う浴温度の上昇等により現像能力が規定以上になり、
印刷版の画像部が侵されたり、網点が消失したりする場
合がある。このため、感光性平版印刷版は、処理能力が
低下した現像液でも、また処理能力が標準より増強され
た現像液でも、標準現像液で処理した場合と、同様の現
像性を示す幅広い現像許容性を有することが望まれてい
る。
従来、ボッ型感光性平服印刷版におt%で、その感光層
にバインダーとして含有されるアルカリ可 。
にバインダーとして含有されるアルカリ可 。
溶性樹脂を適当に選択することにより、感光性平版印刷
版の感度、現像性、耐処理薬品性を改良することがで務
ることが知られている。
版の感度、現像性、耐処理薬品性を改良することがで務
ることが知られている。
ボッ型感光性平版印刷版の感光層において、感光成分の
0−キノンノアノド化合物と共に用いられているアルカ
リ可溶性樹脂としては、従来、フェノールホルムアルデ
ヒドu1脂やクレゾールホルムアルデヒド樹脂等の/ボ
ラック樹脂が用いられてきたが、西ドイツ国特許公開第
2.616,992号公報において、炭素数1〜9個の
アルキル基で置換されたフェノールとホルムアルデヒド
とを重縮合させた/ボラック樹脂をバインダーとして用
いて、アルカリ現像液に対する抵抗性や感光層の皮膜の
耐摩耗性を改良したことが記載されており、更に、特開
昭55−127553号公報において、少なくとも1種
のアルキル7エ/−ルとフェノールもしくはそのメチル
置換体またはこれらの混合物とホルムアルデヒドとを縮
合して得られる共重縮合ノボラック樹脂をバインダーと
して用いて、前記と同様にアルカリ現像液に対する抵抗
性を高めたことが記載されている。
0−キノンノアノド化合物と共に用いられているアルカ
リ可溶性樹脂としては、従来、フェノールホルムアルデ
ヒドu1脂やクレゾールホルムアルデヒド樹脂等の/ボ
ラック樹脂が用いられてきたが、西ドイツ国特許公開第
2.616,992号公報において、炭素数1〜9個の
アルキル基で置換されたフェノールとホルムアルデヒド
とを重縮合させた/ボラック樹脂をバインダーとして用
いて、アルカリ現像液に対する抵抗性や感光層の皮膜の
耐摩耗性を改良したことが記載されており、更に、特開
昭55−127553号公報において、少なくとも1種
のアルキル7エ/−ルとフェノールもしくはそのメチル
置換体またはこれらの混合物とホルムアルデヒドとを縮
合して得られる共重縮合ノボラック樹脂をバインダーと
して用いて、前記と同様にアルカリ現像液に対する抵抗
性を高めたことが記載されている。
しかし、前記2種の樹脂は、アルカリ溶解性が悪く、こ
れらの樹脂をバインダーとして含む感光層を有すゐ感光
性平版印刷版は、現像時のアルカリ溶解性が悪く現像で
疲労した等、現像能力が標準卑下に低下した現像液で処
理すると充分に現像出来なくなり、又感度も低下すると
いう欠点がある。
れらの樹脂をバインダーとして含む感光層を有すゐ感光
性平版印刷版は、現像時のアルカリ溶解性が悪く現像で
疲労した等、現像能力が標準卑下に低下した現像液で処
理すると充分に現像出来なくなり、又感度も低下すると
いう欠点がある。
特開昭54−116218号公報においては、炭素数4
〜8個のjert−アルキル7エ/−ルとフェノールま
たはクレゾールとホルムアルデヒドとを縮合して得られ
る共重縮合ノボラック樹脂を単独ないしは2種以上混合
してパイングーとして用い、アルカリ溶解性、感脂性及
び耐酸性を改良したことが記載されている。
〜8個のjert−アルキル7エ/−ルとフェノールま
たはクレゾールとホルムアルデヒドとを縮合して得られ
る共重縮合ノボラック樹脂を単独ないしは2種以上混合
してパイングーとして用い、アルカリ溶解性、感脂性及
び耐酸性を改良したことが記載されている。
しかし、前記/ボラック樹脂を用いた感光性平版印刷版
は、アルカリ溶解性が必ずしも充分でなく、現像許容性
が狭い、又、感度が低く、点減り効果も大きくないとい
う欠点がある。
は、アルカリ溶解性が必ずしも充分でなく、現像許容性
が狭い、又、感度が低く、点減り効果も大きくないとい
う欠点がある。
特開昭55−57841号公報においては、アルカリ溶
解性、耐処理薬品性、耐剛性及び親インキ性を改良した
/ボラック樹脂として、フェノール及びクレゾールとア
ルデヒドを共重縮合させた樹脂が記載されている。しか
し、この樹脂を用いた感光性平版印刷版は、アルカリ溶
解性が良好で感度が高いが、耐処理薬品性は充分でなく
、又、現像能力が浴温度上昇等により標準より増強した
現像液で処理した際、画像部の侵食が着しい、このI(
脂は、重量平均分子量が6000より大きくなれば、耐
処理薬品性、及び標準以上に現像能力が高まった現像液
に対する抵抗性は高まるが、感度が下がり、アルカリ溶
解性も低下する。この共重縮合樹脂の成分であろフェノ
ールの比率を変化させることによりこれらの問題はある
程度解決されるが、ボールペン耐性が悪いという欠、克
がある。
解性、耐処理薬品性、耐剛性及び親インキ性を改良した
/ボラック樹脂として、フェノール及びクレゾールとア
ルデヒドを共重縮合させた樹脂が記載されている。しか
し、この樹脂を用いた感光性平版印刷版は、アルカリ溶
解性が良好で感度が高いが、耐処理薬品性は充分でなく
、又、現像能力が浴温度上昇等により標準より増強した
現像液で処理した際、画像部の侵食が着しい、このI(
脂は、重量平均分子量が6000より大きくなれば、耐
処理薬品性、及び標準以上に現像能力が高まった現像液
に対する抵抗性は高まるが、感度が下がり、アルカリ溶
解性も低下する。この共重縮合樹脂の成分であろフェノ
ールの比率を変化させることによりこれらの問題はある
程度解決されるが、ボールペン耐性が悪いという欠、克
がある。
更に、特公昭54−23570号公報には、7オトレノ
スト組成物に含まれるバイングー樹脂として、pH12
以下のアルカリ水溶液に対する溶解性の異なる2種の7
二/−ルーホルムアルデヒド/ボラック樹脂またはレゾ
ール樹脂を用いることにより感度を白鳥させることが記
載されている。しかし、ボッ型感光性平版印刷版に用い
られている現像液はアルカリ性が高い(= pH13)
ため、前記2種の樹脂をボッ型感光性平版印刷版用感光
性組成物中のバインダーとして用いた場合は、感度は向
上するが、未露光部の画像部である感光層のアルカリ現
像液による侵食が着しく、親インキ性が低下し、又、耐
処理薬品性及びボールペン耐性も大きく悪化する。
スト組成物に含まれるバイングー樹脂として、pH12
以下のアルカリ水溶液に対する溶解性の異なる2種の7
二/−ルーホルムアルデヒド/ボラック樹脂またはレゾ
ール樹脂を用いることにより感度を白鳥させることが記
載されている。しかし、ボッ型感光性平版印刷版に用い
られている現像液はアルカリ性が高い(= pH13)
ため、前記2種の樹脂をボッ型感光性平版印刷版用感光
性組成物中のバインダーとして用いた場合は、感度は向
上するが、未露光部の画像部である感光層のアルカリ現
像液による侵食が着しく、親インキ性が低下し、又、耐
処理薬品性及びボールペン耐性も大きく悪化する。
又、vf開昭57−101833号公報、及VvpHl
!昭57−101834号公報には、レゾルンンーペン
ズアルデヒド樹脂、ピロプロールーベンズアルデヒド御
脂等の多価フェノールとベンズアルデヒドとの縮合体、
ビalfロールーレゾルシンー7七トン樹脂等の多価7
JLノールと7七トンとの共重縮合体樹脂をボッ型感光
性平版印刷版用感光性組成物中のバイングーとして用い
ることにより、耐処理薬品性、アルカリ溶解性及VM刷
力を向上させることが記載されているが1.g減り効果
が小さく、ボールペン ゛)耐性も悪いとい
う欠点がある。
!昭57−101834号公報には、レゾルンンーペン
ズアルデヒド樹脂、ピロプロールーベンズアルデヒド御
脂等の多価フェノールとベンズアルデヒドとの縮合体、
ビalfロールーレゾルシンー7七トン樹脂等の多価7
JLノールと7七トンとの共重縮合体樹脂をボッ型感光
性平版印刷版用感光性組成物中のバイングーとして用い
ることにより、耐処理薬品性、アルカリ溶解性及VM刷
力を向上させることが記載されているが1.g減り効果
が小さく、ボールペン ゛)耐性も悪いとい
う欠点がある。
更に、特開昭59−88046号公報には、カテコール
誘導体*たけハイドロキノン誘導体とアルデヒドとの縮
合体をバインダーとして用いることにより、弱フル々り
現像を可能させることが記載されているが、耐処理薬品
性及びボールペン耐性が劣る。
誘導体*たけハイドロキノン誘導体とアルデヒドとの縮
合体をバインダーとして用いることにより、弱フル々り
現像を可能させることが記載されているが、耐処理薬品
性及びボールペン耐性が劣る。
又、特開昭57−157238号公報には、ハロゲン化
7エノール単位を有するノポラフク樹脂をバインダーと
して用いることにより耐処理薬品性を向上させることが
記載されているが現像許容性が狭く、又、感度も低い6 又、特開昭58−203433号公報においては、ヒド
ロキシ安息香酸ビニルベンジルポリマーをバインダーと
して用いて、適正な現像条件の範囲を広くし、耐刷力及
び支持体との密着性を向上させたことが記載されている
。しかし、感度及び点減り効果が低い。
7エノール単位を有するノポラフク樹脂をバインダーと
して用いることにより耐処理薬品性を向上させることが
記載されているが現像許容性が狭く、又、感度も低い6 又、特開昭58−203433号公報においては、ヒド
ロキシ安息香酸ビニルベンジルポリマーをバインダーと
して用いて、適正な現像条件の範囲を広くし、耐刷力及
び支持体との密着性を向上させたことが記載されている
。しかし、感度及び点減り効果が低い。
更に、前記/ボラック樹脂の改良の外に、特開昭56−
162693号公報に、感光性平板印刷版のアルミニウ
ム支持体の陽極酸化皮膜量を25mg/dI112〜5
0mg/da”とすることにより点減り効果を高める? 試みが記載されている。しかし、この方法による点減り
効果は顕著ではな(、かつ感度を上げる効 果
を有しておらず、又、耐処理薬品性が低下するという欠
点がある。
162693号公報に、感光性平板印刷版のアルミニウ
ム支持体の陽極酸化皮膜量を25mg/dI112〜5
0mg/da”とすることにより点減り効果を高める? 試みが記載されている。しかし、この方法による点減り
効果は顕著ではな(、かつ感度を上げる効 果
を有しておらず、又、耐処理薬品性が低下するという欠
点がある。
従って、本発明の目的は感度を低下させること ゛な(
、充分な点減り効果を有し、かつボールペン耐性に優れ
、幅広い現像許容性を有する感光性平板印刷版を提供す
ることにある。
、充分な点減り効果を有し、かつボールペン耐性に優れ
、幅広い現像許容性を有する感光性平板印刷版を提供す
ることにある。
本発明の目的は、砂目立て処理し、陽極酸化皮膜量が2
5mg/ da” −50mg/ da+2となるよう
に陽極酸化皮膜を設けたアルミニウム材を基材とする支
持体上に、0−キノンジ7ノド化合物及ゾノボラック樹
脂を含有する感光層を有する感光性平板印刷版において
、該/ボラック樹脂が7二ノール、鋤−クレゾール及び
p−クレゾールをアルデヒドと共重縮合させた樹脂であ
って、かつその重量平均分子量が6.OOX 10’〜
2.OOX 10”であることを特徴とする感光性平版
印刷版によって達成される。
5mg/ da” −50mg/ da+2となるよう
に陽極酸化皮膜を設けたアルミニウム材を基材とする支
持体上に、0−キノンジ7ノド化合物及ゾノボラック樹
脂を含有する感光層を有する感光性平板印刷版において
、該/ボラック樹脂が7二ノール、鋤−クレゾール及び
p−クレゾールをアルデヒドと共重縮合させた樹脂であ
って、かつその重量平均分子量が6.OOX 10’〜
2.OOX 10”であることを特徴とする感光性平版
印刷版によって達成される。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明におけるノボラックIf脂は、フェノール、−一
クレゾール及びp−クレゾールと77レデヒドとを酸性
触媒存在下で共重縮合して得られるもので、アルデヒド
としては、例えばホルムアルデヒド、7セトアルデヒド
、ベンズアルデヒド、アクロレイン、フルフラール等の
脂肪族及び芳香族アルデヒドが挙げられる。これらのう
ちホルムアルデヒドが好ましい。
クレゾール及びp−クレゾールと77レデヒドとを酸性
触媒存在下で共重縮合して得られるもので、アルデヒド
としては、例えばホルムアルデヒド、7セトアルデヒド
、ベンズアルデヒド、アクロレイン、フルフラール等の
脂肪族及び芳香族アルデヒドが挙げられる。これらのう
ちホルムアルデヒドが好ましい。
本発明の感光層には、好ましくは上記の7ボラツク樹脂
が2種以上存在する0組み合わせた樹脂は全体として、
7エ7−ル及びp−クレゾールが該合成時の仕込みモル
比率で各々少なくとも5%以上含まれる。
が2種以上存在する0組み合わせた樹脂は全体として、
7エ7−ル及びp−クレゾールが該合成時の仕込みモル
比率で各々少なくとも5%以上含まれる。
上記/ボラックu1皿の分子量は (ポリスチレン標準
)数平均分子fi M nが8.00X 102−5.
OOX 10コ、重量平均分子量Mwが6.00X 1
0コ〜2.OOX to’であり、好ましくはMnが1
.OOX 10コ−3,OOX 10コ、Mwが8.O
OX 10コ〜1,50X10.’である。
)数平均分子fi M nが8.00X 102−5.
OOX 10コ、重量平均分子量Mwが6.00X 1
0コ〜2.OOX to’であり、好ましくはMnが1
.OOX 10コ−3,OOX 10コ、Mwが8.O
OX 10コ〜1,50X10.’である。
該樹脂の分子量の測定は、GPC(デル/<−ミネーシ
1ンクロマトグラフイー法)によって行う。
1ンクロマトグラフイー法)によって行う。
数平均分子jIM n、重量平均分子IM−の算出は、
拓殖等者1日本化学会誌”800頁〜805頁(197
2年)に記載の方法により、オリゴマー領域のピークを
均す(ピークの山と谷の中心を結ぶ)方法にて行うもの
とする。
拓殖等者1日本化学会誌”800頁〜805頁(197
2年)に記載の方法により、オリゴマー領域のピークを
均す(ピークの山と谷の中心を結ぶ)方法にて行うもの
とする。
上記7ボラツク樹脂の感光層全組成物中に含まれる含有
量は、30〜95重1%が好まししより好ましくは50
〜85重1%である。
量は、30〜95重1%が好まししより好ましくは50
〜85重1%である。
本発明の7ボラツク引詣は、その共重縮合の成分である
フェノール、−一クレゾール及びp−クレゾールの合計
に対する各成分の比率がモル比でフェノールが5〜75
モル%、 論−クレゾールカt20〜70モル%、 p
−クレゾールが5〜75モル%であることが好ましい、
更に好ましくは、7エ/−ルが10〜65モル%、−−
クレゾールが30〜55モル%、p−クレゾールが5〜
40モル%である。
フェノール、−一クレゾール及びp−クレゾールの合計
に対する各成分の比率がモル比でフェノールが5〜75
モル%、 論−クレゾールカt20〜70モル%、 p
−クレゾールが5〜75モル%であることが好ましい、
更に好ましくは、7エ/−ルが10〜65モル%、−−
クレゾールが30〜55モル%、p−クレゾールが5〜
40モル%である。
本発明の7ポラツク甜脂は、数平均分子量Mnが8.O
OX 10”未満で重量平均分子j1M−が6.OOX
・10’未満のとき、耐処理薬品性、ボー
ルペン耐性、及び現像能力が標準以上に高まった現像液
に対する抵抗性が着しく劣り、又、数平均分子量Mnが
5、OOX 10コを越え、重量平均分子量Mwが2.
0OX10’を越えるとき、感度及び点滅ワ効果が劣り
、又、現像能力が標準以下に低下した現像液に対する現
像性が低下し現像できな(なる。
OX 10”未満で重量平均分子j1M−が6.OOX
・10’未満のとき、耐処理薬品性、ボー
ルペン耐性、及び現像能力が標準以上に高まった現像液
に対する抵抗性が着しく劣り、又、数平均分子量Mnが
5、OOX 10コを越え、重量平均分子量Mwが2.
0OX10’を越えるとき、感度及び点滅ワ効果が劣り
、又、現像能力が標準以下に低下した現像液に対する現
像性が低下し現像できな(なる。
前記/ボッツク樹脂において、その合成に用いられたフ
ェノール、−一クレゾール及びp−クレゾールの3成分
の1比を確認する方法としては、熱分解〃スクovトゲ
ラフ イー (P yroiysis −gaschr
o+*atography+ P G C)を用いる。
ェノール、−一クレゾール及びp−クレゾールの3成分
の1比を確認する方法としては、熱分解〃スクovトゲ
ラフ イー (P yroiysis −gaschr
o+*atography+ P G C)を用いる。
熱分解〃スクロマトグラフィーについては、その原理、
装置及1実験条件が、例えば、日本化学全編、拓殖新著
“新実験化学講座”1s19巻高分子化学(1)474
〜485頁(丸首1978年発行)等に記載されており
、熱分解ガスクロマトグラフィーによる/ボラック樹脂
の定性分析法は、拓殖盛男、田中隆、田中誠之着”分析
化学第18巻47頁〜52頁(1969年)に記載され
た方法に準じるものとする。
装置及1実験条件が、例えば、日本化学全編、拓殖新著
“新実験化学講座”1s19巻高分子化学(1)474
〜485頁(丸首1978年発行)等に記載されており
、熱分解ガスクロマトグラフィーによる/ボラック樹脂
の定性分析法は、拓殖盛男、田中隆、田中誠之着”分析
化学第18巻47頁〜52頁(1969年)に記載され
た方法に準じるものとする。
本発明に用いられる0−キ/ンノアジド化合物は、少な
くとも1つの0−キ/ンノ7ノド基好ま・しくは0−ベ
ンゾキノンノアクド基又は0−す7トキノンノ7ノド基
を有する化合物で、公知の種々の構造の化合物、例えば
、J 、 K osarl rL ight−S en
sitive S ystessJ (J ohn
W 1ley &S ons、 I ne、 19
65年発行) 第339頁〜353頁に詳細に記載され
ている化合物を包含する。待に種々のヒドロキシ化合物
又は7ミ/化合物と0−す7トキノンノ7ノドスル7オ
ン酸とのエステル又はアミドが好適である。好ましいヒ
ドロキシ化合物としては、フェノール類とカルボニル基
含有化合物との縮合雲脂、待に酸性触媒存在下での縮合
により得られる樹脂が挙げられる。該フェノール類とし
て7エ/−ル、レゾルシン、クレゾール、ピロブロール
等が挙げられ、該カルボニル基含有化合物としてはホル
ムアルデヒドヒト、ベンズアルデヒドの如きアルデヒド
類、アセトンの如きケトン類が挙げられる。
くとも1つの0−キ/ンノ7ノド基好ま・しくは0−ベ
ンゾキノンノアクド基又は0−す7トキノンノ7ノド基
を有する化合物で、公知の種々の構造の化合物、例えば
、J 、 K osarl rL ight−S en
sitive S ystessJ (J ohn
W 1ley &S ons、 I ne、 19
65年発行) 第339頁〜353頁に詳細に記載され
ている化合物を包含する。待に種々のヒドロキシ化合物
又は7ミ/化合物と0−す7トキノンノ7ノドスル7オ
ン酸とのエステル又はアミドが好適である。好ましいヒ
ドロキシ化合物としては、フェノール類とカルボニル基
含有化合物との縮合雲脂、待に酸性触媒存在下での縮合
により得られる樹脂が挙げられる。該フェノール類とし
て7エ/−ル、レゾルシン、クレゾール、ピロブロール
等が挙げられ、該カルボニル基含有化合物としてはホル
ムアルデヒドヒト、ベンズアルデヒドの如きアルデヒド
類、アセトンの如きケトン類が挙げられる。
特に7二/−ルーホルムアルデヒド樹脂、クレゾール−
ホルムアルデヒド樹脂、ピロp a−)Iy −アセト
ン用脂、レゾルシン−ベンズアルデヒド脂が好ましい。
ホルムアルデヒド樹脂、ピロp a−)Iy −アセト
ン用脂、レゾルシン−ベンズアルデヒド脂が好ましい。
0−キノンノアノド化合物の代表的な具体例としては、
ペンゾキ/ンー(1.2)−ノアノドスルホン酸又はす
7トキ/ン−<1.2)−ノアノドスルホン酸と7エ/
−ルホルムーアルデヒド!J4脂又はクレゾール−ホル
ムアルデヒド!:J!脂とのエステル、米国特許第3,
635,709号明細書に記載されて1,するす7トキ
/ンー(1.2)−ノアノドスルホン酸ピロ〃ロールー
7七トン樹脂のスルホン酸エステル、Vf開昭56−
1044号公報に記載されているす7)キノン一(1.
2)−ノアノド−(2)− 5−スルホン酸とレゾルシ
ン−ベンXアルデヒド樹脂との縮合物、vf開昭55−
76346号公報に記載されているす7トキ/ンー(
1.2)−ノアシト−(2)− 5−スルホン酸とレゾ
ルシン−ピロガロール−アセトン共重量合物とのエステ
ル化合物、その他有用な0−キノン’ 、
7’) )’(?,+4&l L.CI!、* N @
50 − 1175039 ’j:報に記載されてい
る、末端にヒドロキシ基を有するポリエステルとO−す
7トキノンノアノドスル? ホン酸とのエステル、、特開昭55− 113305号
公報に記載されているような、p−ヒドロキシスチレン
のホモポリマー又はこれと池の共重合し得るモノマーと
の共重合体と0−す7トキノンノアノドスルホン酸との
エステル等が挙げられる。
ペンゾキ/ンー(1.2)−ノアノドスルホン酸又はす
7トキ/ン−<1.2)−ノアノドスルホン酸と7エ/
−ルホルムーアルデヒド!J4脂又はクレゾール−ホル
ムアルデヒド!:J!脂とのエステル、米国特許第3,
635,709号明細書に記載されて1,するす7トキ
/ンー(1.2)−ノアノドスルホン酸ピロ〃ロールー
7七トン樹脂のスルホン酸エステル、Vf開昭56−
1044号公報に記載されているす7)キノン一(1.
2)−ノアノド−(2)− 5−スルホン酸とレゾルシ
ン−ベンXアルデヒド樹脂との縮合物、vf開昭55−
76346号公報に記載されているす7トキ/ンー(
1.2)−ノアシト−(2)− 5−スルホン酸とレゾ
ルシン−ピロガロール−アセトン共重量合物とのエステ
ル化合物、その他有用な0−キノン’ 、
7’) )’(?,+4&l L.CI!、* N @
50 − 1175039 ’j:報に記載されてい
る、末端にヒドロキシ基を有するポリエステルとO−す
7トキノンノアノドスル? ホン酸とのエステル、、特開昭55− 113305号
公報に記載されているような、p−ヒドロキシスチレン
のホモポリマー又はこれと池の共重合し得るモノマーと
の共重合体と0−す7トキノンノアノドスルホン酸との
エステル等が挙げられる。
これらの0−キノンノアノド化合物の含有量は感光層の
全固形分に対し5〜60ii量%が好ましく、特に好ま
しくは10〜50重量%である。
全固形分に対し5〜60ii量%が好ましく、特に好ま
しくは10〜50重量%である。
本発明の0−キノンノアノド化合物は好ましくは、数平
均分子量力3,OOX 10” − 2,OOX 10
ツ、重量平均分子量が5.OOX 102− 4.OO
X 103のポリヒトミキシフェノールとケトン又はア
ルデヒドとの重縮合at mの0−キノンノアノドスル
ホン酸エステルである.更に好ましくは数平均分子量4
.OOX 10”〜1.50X 10コ、重量平均分子
量が7.00〜102〜3.00X 10’のピロガロ
ールと7七トンとの重縮合樹脂の0−す7トキノンノア
ノドスルホン酸エステルである。
均分子量力3,OOX 10” − 2,OOX 10
ツ、重量平均分子量が5.OOX 102− 4.OO
X 103のポリヒトミキシフェノールとケトン又はア
ルデヒドとの重縮合at mの0−キノンノアノドスル
ホン酸エステルである.更に好ましくは数平均分子量4
.OOX 10”〜1.50X 10コ、重量平均分子
量が7.00〜102〜3.00X 10’のピロガロ
ールと7七トンとの重縮合樹脂の0−す7トキノンノア
ノドスルホン酸エステルである。
又,s記エステル化合物の7エ/−ルのOH基に対する
0−ナフトキノンシアノドスルホン酸クロライドの縮
合率は(OH基1個に対する%)20〜80%が好まし
く、より好ましくは25〜70%、さらに好ましくは3
0〜60%である。
0−ナフトキノンシアノドスルホン酸クロライドの縮
合率は(OH基1個に対する%)20〜80%が好まし
く、より好ましくは25〜70%、さらに好ましくは3
0〜60%である。
本発明の感光層には、以上の説明した各素材の゛ほか、
必要に応じて他の添加剤も含むことができる.可塑剤と
して各種低分子化合物類例えば7タル酸エステル類、ト
リフェニルホスフェート類、マレイン酸エステル類、塗
布性向上剤として界面活性剤、例えば7ノ素系界面活性
剤、エチルセルロースポリアルキレンエーテル等に代表
される/ニオン活性剤等、さらに露光により可視画像を
形成させるためのプリントアウト材料等が挙げられる.
プリントアウト材料は露光により酸若しくは遊離基を生
成する化合物と、これと相互作用することによりその色
調を変える有機染料よりなるもので、露光により酸もし
くは遊離基を生成する化合物としては、例えば特開昭5
0− 36209号公報に記載されているO−す7トキ
ノンノアノドー4−スルホン酸ハロゲニド、特開昭53
− 36223号公報に記載されているトリハ/ロメチ
ル2ーピロンやトリハロメチル−トリジン、特開昭55
− 6244号公報に記載されている0−す7トキノン
クアジドー4−スルホン酸のクロライドと電子吸引性置
換基を有するフェノール類、又はアニリン類とのエステ
ル化合物、特開昭55− 77742号公報に記載され
ているハメロメチルービニルーオキサジアゾール化合物
及びジアゾニウム塩等が挙げられる。
必要に応じて他の添加剤も含むことができる.可塑剤と
して各種低分子化合物類例えば7タル酸エステル類、ト
リフェニルホスフェート類、マレイン酸エステル類、塗
布性向上剤として界面活性剤、例えば7ノ素系界面活性
剤、エチルセルロースポリアルキレンエーテル等に代表
される/ニオン活性剤等、さらに露光により可視画像を
形成させるためのプリントアウト材料等が挙げられる.
プリントアウト材料は露光により酸若しくは遊離基を生
成する化合物と、これと相互作用することによりその色
調を変える有機染料よりなるもので、露光により酸もし
くは遊離基を生成する化合物としては、例えば特開昭5
0− 36209号公報に記載されているO−す7トキ
ノンノアノドー4−スルホン酸ハロゲニド、特開昭53
− 36223号公報に記載されているトリハ/ロメチ
ル2ーピロンやトリハロメチル−トリジン、特開昭55
− 6244号公報に記載されている0−す7トキノン
クアジドー4−スルホン酸のクロライドと電子吸引性置
換基を有するフェノール類、又はアニリン類とのエステ
ル化合物、特開昭55− 77742号公報に記載され
ているハメロメチルービニルーオキサジアゾール化合物
及びジアゾニウム塩等が挙げられる。
又、前記の有機染料としては、例えばビクトリアムピュ
アープルーBOH (保土ケ谷化学〕、オイルブルー#
603 (オリエント化学〕、パテントピュアーブル
ー〔住友三国化学製〕、クリろタルバイオレット、ブリ
リアントグリーン、エチルバイオレット、メチルグリー
ン、エリスロシンB1ベイシックツクシン、マラカイト
グリーン、オイルレッド、m−クレゾールパープル、ロ
ーダミンB1オーラミン、4−p−ノェチルアミノフェ
ニルイミノナ7トキノン、シア/−p−ノエチルアミ/
フェニル7セトアニリド、等に代表されるトリフェニル
メタン系、ノフェニルメタン系、オキサノン系、キサン
チン系、イミノナフトキノン系、7ゾメチン系又はアン
トラキノン系の色素が挙げられる。
アープルーBOH (保土ケ谷化学〕、オイルブルー#
603 (オリエント化学〕、パテントピュアーブル
ー〔住友三国化学製〕、クリろタルバイオレット、ブリ
リアントグリーン、エチルバイオレット、メチルグリー
ン、エリスロシンB1ベイシックツクシン、マラカイト
グリーン、オイルレッド、m−クレゾールパープル、ロ
ーダミンB1オーラミン、4−p−ノェチルアミノフェ
ニルイミノナ7トキノン、シア/−p−ノエチルアミ/
フェニル7セトアニリド、等に代表されるトリフェニル
メタン系、ノフェニルメタン系、オキサノン系、キサン
チン系、イミノナフトキノン系、7ゾメチン系又はアン
トラキノン系の色素が挙げられる。
更に、感脂性を向上するために、親油性のフェノールホ
ルムアルデヒド樹脂及びp−1換7二/−ルホルムアル
デヒド樹脂と0−キノンノアノドのスルホン酸クロライ
ドを縮合させて得られる感光性樹脂を添加することがで
きる。これらの感脂化剤は感光層全組成物の0.1〜2
重量%含まれることが好ましい。
ルムアルデヒド樹脂及びp−1換7二/−ルホルムアル
デヒド樹脂と0−キノンノアノドのスルホン酸クロライ
ドを縮合させて得られる感光性樹脂を添加することがで
きる。これらの感脂化剤は感光層全組成物の0.1〜2
重量%含まれることが好ましい。
又、感度を向上させるための増感剤も本発明の″感光層
の感光性組成物に添加することができる。
の感光性組成物に添加することができる。
増感剤としては、待閤昭57−118237号公報に記
載されている没食子誘導体、待闇昭52−80022号
公報に記載されているような5貝環状酸無水物例えば無
水7タル酸、テトラヒトCI無水7タル酸、ヘキサヒド
ロ無水7タル酸、無水マレイン酸、無水フハク酸、ピロ
メリット酸、イタコン酸等、及びW開昭58−1193
2号公報に記載されているような6貝環状酸無水物例え
ば無水グルタル酸及びその誘導体等が挙げられる。この
うち、好ましいのは環状R無水物であり、特に6員環状
酸無水物が特に好ましい。
載されている没食子誘導体、待闇昭52−80022号
公報に記載されているような5貝環状酸無水物例えば無
水7タル酸、テトラヒトCI無水7タル酸、ヘキサヒド
ロ無水7タル酸、無水マレイン酸、無水フハク酸、ピロ
メリット酸、イタコン酸等、及びW開昭58−1193
2号公報に記載されているような6貝環状酸無水物例え
ば無水グルタル酸及びその誘導体等が挙げられる。この
うち、好ましいのは環状R無水物であり、特に6員環状
酸無水物が特に好ましい。
本発明の感光層は該層を構成する成分を、各種溶媒、例
えばメチルセロゾルプ、メチル七ロンルプアセテート、
エチル七ロソルプアセテート等のセロンルプ類、ツメチ
ルホルムアミド、ツメチルスルホキシド、ノオキサン、
アセトン、ンクロヘキサ/ン、トリクロロエチレン、メ
チルエチルケトン等及び上記の2種以上の混合溶媒に溶
解させ、感光性塗布液を作りこれを前記支持体の前記陽
極酸化皮膜側表面に塗布乾燥させることにより感光性組
成物144坂を形成することができる。
えばメチルセロゾルプ、メチル七ロンルプアセテート、
エチル七ロソルプアセテート等のセロンルプ類、ツメチ
ルホルムアミド、ツメチルスルホキシド、ノオキサン、
アセトン、ンクロヘキサ/ン、トリクロロエチレン、メ
チルエチルケトン等及び上記の2種以上の混合溶媒に溶
解させ、感光性塗布液を作りこれを前記支持体の前記陽
極酸化皮膜側表面に塗布乾燥させることにより感光性組
成物144坂を形成することができる。
本発明における支持体は基材として陽極酸化処理された
アルミニウム材が用いられるが、このアルミニウム材と
しては純アルミニウムのほか、アルミニウムを主成分と
する合金、例えばケイ素、マグネシウム、鉄、銅、亜鉛
、マン〃ン、クロム、ビスマス、ニッケル等を含むアル
ミニツム合會を包含する。
アルミニウム材が用いられるが、このアルミニウム材と
しては純アルミニウムのほか、アルミニウムを主成分と
する合金、例えばケイ素、マグネシウム、鉄、銅、亜鉛
、マン〃ン、クロム、ビスマス、ニッケル等を含むアル
ミニツム合會を包含する。
本発明に用いられろアルミニウム材としては、圧延法、
溶融アルミニウムめっき等により製造された板状(M状
のものを含む)のアルミニウム材が使用できる。溶融ア
ルミニウムめっきにより製造されたアルミニウム材は、
鋼板等の金属板に溶融アルミニウム浴でめっきして、厚
さが7μ−以上のアルミニウム層を有する板である。
溶融アルミニウムめっき等により製造された板状(M状
のものを含む)のアルミニウム材が使用できる。溶融ア
ルミニウムめっきにより製造されたアルミニウム材は、
鋼板等の金属板に溶融アルミニウム浴でめっきして、厚
さが7μ−以上のアルミニウム層を有する板である。
前記アルミニウム材は、砂目立て処理が施される、次に
デスマット処理及び必要に応じて封孔処理等の表面処理
が施されていることが好ましい。
デスマット処理及び必要に応じて封孔処理等の表面処理
が施されていることが好ましい。
これらの処理には公知の方法を適用することができる。
本発明の砂目立て処理の方法としては、例えば8!械的
方法、電解によりエツチングする方法が挙げられる0機
械的方法としては、例えばボール研磨法、ブラシ研磨法
、液体ホーニングによる研磨法、パフ研磨法等が挙げら
れる0機械的研磨法において用いられる研磨材としては
、アルミナ、シリフンカーバイド、酸化クロム、ベン〃
う、タングステンカーバイド、ポロンカーバイド、グイ
ヤモンド、砂、けい石、花こう岩、石灰石、人造エメリ
ー、鋼球、鉄片、7ランダム、パミストン、酸化マグネ
シウム等が挙げ乳られる。電解によりエツチングする方
法としては、りん酸、硫酸、過塩素酸、塩酸、硝酸、ピ
ロリン酸、7ツ酸等を含む溶液を用いてエツチングする
方法が挙げられる。
方法、電解によりエツチングする方法が挙げられる0機
械的方法としては、例えばボール研磨法、ブラシ研磨法
、液体ホーニングによる研磨法、パフ研磨法等が挙げら
れる0機械的研磨法において用いられる研磨材としては
、アルミナ、シリフンカーバイド、酸化クロム、ベン〃
う、タングステンカーバイド、ポロンカーバイド、グイ
ヤモンド、砂、けい石、花こう岩、石灰石、人造エメリ
ー、鋼球、鉄片、7ランダム、パミストン、酸化マグネ
シウム等が挙げ乳られる。電解によりエツチングする方
法としては、りん酸、硫酸、過塩素酸、塩酸、硝酸、ピ
ロリン酸、7ツ酸等を含む溶液を用いてエツチングする
方法が挙げられる。
粗面化されたアルミニウム材の製造にあたってはアルミ
ニツム材の組成等に応じて上述の各種方法を単独あるい
は組み合わせて用いることができる。
ニツム材の組成等に応じて上述の各種方法を単独あるい
は組み合わせて用いることができる。
好ましいのは電解エツチングする方法である。
電解エツチングは、上述のj![の酸を単独ないし2種
以上混合した浴で行なわれる。これらのうち好ましいも
のは、硫酸、りん酸、塩酸、硝酸、又はこれら2種以上
混合した浴であり、特に好ましくは硝酸又は塩酸を主成
分とする浴である。このほかにアルコール、無水酢酸、
不飽和カルボン酸等の有機酸や重クロム酸カリ、過酸化
水素等の無機物、また、ゼラチン、テンプン等のコロイ
ド質類、さらにグリセリン、その他の粘性物質、及び界
面活性材等を添加剤として浴に加えることができる。こ
れらの添加剤は単独又は2種以上混合して使用しても良
い、電解エツチング浴1よ水に上記の酸類及び必要に応
じて上記添加剤を加えて調製する。
以上混合した浴で行なわれる。これらのうち好ましいも
のは、硫酸、りん酸、塩酸、硝酸、又はこれら2種以上
混合した浴であり、特に好ましくは硝酸又は塩酸を主成
分とする浴である。このほかにアルコール、無水酢酸、
不飽和カルボン酸等の有機酸や重クロム酸カリ、過酸化
水素等の無機物、また、ゼラチン、テンプン等のコロイ
ド質類、さらにグリセリン、その他の粘性物質、及び界
面活性材等を添加剤として浴に加えることができる。こ
れらの添加剤は単独又は2種以上混合して使用しても良
い、電解エツチング浴1よ水に上記の酸類及び必要に応
じて上記添加剤を加えて調製する。
電解エツチングの際の浴温度は10℃〜50℃の範囲が
好ましく、IC流密度は10〜200A / dm’の
範囲が好ましい。
好ましく、IC流密度は10〜200A / dm’の
範囲が好ましい。
電解エツチングを行う際に、アルミニウム材の表面から
、油脂、錆、ごみ等を除くために脱脂、洗浄を行うこと
ができる。に脂処理としては、石油系溶剤又はトリクロ
ルエチレン、パークロルエチレン等の塩素化炭化水素を
使用して汚れを除去する溶剤脱脂、非イオン界面活性剤
とトリクロルエチレン、ケロシン等の溶剤と水と乳化さ
せた溶液ヲ用いるエマルノタン脱脂、アルカリ性の薬品
を含む処Jl!!液で煮沸するアルカリ脱脂、電解脱脂
等が挙げられる。
、油脂、錆、ごみ等を除くために脱脂、洗浄を行うこと
ができる。に脂処理としては、石油系溶剤又はトリクロ
ルエチレン、パークロルエチレン等の塩素化炭化水素を
使用して汚れを除去する溶剤脱脂、非イオン界面活性剤
とトリクロルエチレン、ケロシン等の溶剤と水と乳化さ
せた溶液ヲ用いるエマルノタン脱脂、アルカリ性の薬品
を含む処Jl!!液で煮沸するアルカリ脱脂、電解脱脂
等が挙げられる。
アルカリ脱脂に用いられるアルカリ性の薬品としては水
酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、
リン酸ナトリウム等があり、また界面活性剤を添加する
ことができる。
酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、
リン酸ナトリウム等があり、また界面活性剤を添加する
ことができる。
砂目文で処理の後、必要に応じてアルカリあるいは酸の
水溶液によってデスマット処理を行い中和して水洗する
。
水溶液によってデスマット処理を行い中和して水洗する
。
本発明に用いられるアルミニウム材は、大に陽極酸化処
理を施される。電解液としては、硫酸。
理を施される。電解液としては、硫酸。
クロム酸、シェラ酸、りン酸、マロン酸等を1種または
2種以上含む溶液を用い、アルミニツムを陽極として電
解を行うと、アルミニウム表面に陽極酸化皮膜が形成さ
れる。!解条件としでは酸濃度5〜85!l量%、電流
密度1〜60A/da”、浴温度θ〜80℃の範囲が適
当である1例えば、濃度10〜20重量%の硫酸水溶液
中で、浴温10〜30℃、電圧15〜20V、電流密度
1〜2A/d論2、時1112〜10分で什う条件、及
び濃度1〜30重量%のリン酸水溶液中で、浴温20〜
70℃、電圧20〜50V、電流密度1〜2A/da”
、時間0.5〜10分の条件で行う方法等が挙げられる
。このように形成された陽極酸化皮膜lは25〜50m
g/d曽2であり、好ましくは25〜40mg/dm”
である。
2種以上含む溶液を用い、アルミニツムを陽極として電
解を行うと、アルミニウム表面に陽極酸化皮膜が形成さ
れる。!解条件としでは酸濃度5〜85!l量%、電流
密度1〜60A/da”、浴温度θ〜80℃の範囲が適
当である1例えば、濃度10〜20重量%の硫酸水溶液
中で、浴温10〜30℃、電圧15〜20V、電流密度
1〜2A/d論2、時1112〜10分で什う条件、及
び濃度1〜30重量%のリン酸水溶液中で、浴温20〜
70℃、電圧20〜50V、電流密度1〜2A/da”
、時間0.5〜10分の条件で行う方法等が挙げられる
。このように形成された陽極酸化皮膜lは25〜50m
g/d曽2であり、好ましくは25〜40mg/dm”
である。
陽極酸化量が25I1g/da2未満の場合は、点減り
効果が小さく、ボールペン耐性も悪い、一方50−g/
da”を超える場合は耐処理薬品性が低下する。
効果が小さく、ボールペン耐性も悪い、一方50−g/
da”を超える場合は耐処理薬品性が低下する。
陽極酸化皮膜量は、例えばアルミニウム板をリン酸ya
ム酸溶液(リン118り翅!35+aQ、Ill化クロ
ム(Vl )2GgをIQの水に溶解して作11)に浸
漬し、酸化皮膜を溶解し、板の皮膜溶解前後の重量変化
測定等から求められる。
ム酸溶液(リン118り翅!35+aQ、Ill化クロ
ム(Vl )2GgをIQの水に溶解して作11)に浸
漬し、酸化皮膜を溶解し、板の皮膜溶解前後の重量変化
測定等から求められる。
本発明において、「陽極酸化処理されたアルミニウム材
を基材とする」とは、陽極酸化されたフルミニツム材を
そのまま平版印刷版用支持体として用いても良いし、陽
極酸化処理されたアルミニウム材に表面処理又は裏打ち
等の処理を施しても良いことを意味する。この表面処理
とは、陽極酸化処理後に施される、例えば封孔処理、水
溶性高分子化合物や金属塩の水溶液による下引き等であ
る。tt孔処理には、沸騰水処理、水蒸気処理、ケイ酸
ソーダ処理、垂クロム酸塩溶液処理等が挙げられる。封
孔処理は陽極酸化処理直後に什なわれろ。
を基材とする」とは、陽極酸化されたフルミニツム材を
そのまま平版印刷版用支持体として用いても良いし、陽
極酸化処理されたアルミニウム材に表面処理又は裏打ち
等の処理を施しても良いことを意味する。この表面処理
とは、陽極酸化処理後に施される、例えば封孔処理、水
溶性高分子化合物や金属塩の水溶液による下引き等であ
る。tt孔処理には、沸騰水処理、水蒸気処理、ケイ酸
ソーダ処理、垂クロム酸塩溶液処理等が挙げられる。封
孔処理は陽極酸化処理直後に什なわれろ。
粗面化されたアルミニウム材が笛の如く薄い場合には、
金属板、プラスチックフィルム、紙等を直接又は接着層
を介して裏面に張り合わせてもよい。
金属板、プラスチックフィルム、紙等を直接又は接着層
を介して裏面に張り合わせてもよい。
上記の水溶性高分子化合物としては、o、oi%以 。
上の溶解度を有するものが好ましい、好ましい水溶性高
分子化合物としては、例えばアラビアガム、デンプン、
デキストリン、アルギン酸ナトリウム、ゼラチン等の天
然高分子化合物、水溶性セルロース系化合物、例えばカ
ルボキシフルキルセルロースの水溶性塩(アルキルとし
てはメチル、エチル、プロピル等)、フルキルセルロー
ス、例えばメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルセルロース等、ポリアクリル酸又はその水溶性塩、ボ
メタクリル駿又はその水溶性塩、アクリル酸共重合体又
はその水溶性塩、メタクリル共重合体又はその水溶性塩
、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリビニルアル
コール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等
の合成高分子化合物、ここに高分子化合物の水溶性塩と
してはナトリウム塩、カリウム塩が挙げられる0以上の
各種の水溶性高分子化合物は単独又は2種以上併用して
も良い、水溶性高分子化合物の中でもデンプン、デキス
トリン等の天然高分子化合物及び水溶性セルロース化合
物が好ましい、また、分子量としては500〜t、oo
o、oooのものが好ましく用いられる。水溶性高分子
化合物とともに用いられる水溶性塩として好ましいのは
0.01%以上の溶解度を有するものであり、特にan
酸又有機酸のカルシツム、マグネシウム、亜鉛、バリウ
ム、ストロンチウム、コバルト、マンガン、ニッケル及
びシリコンの塩である1代表的な有機酸は、酢酸、プロ
ピオン酸、酪酸、コハク酸、安息香酸、サリチル酸のよ
うなカルボン酸の塩及びアセチルアセトネートである。
分子化合物としては、例えばアラビアガム、デンプン、
デキストリン、アルギン酸ナトリウム、ゼラチン等の天
然高分子化合物、水溶性セルロース系化合物、例えばカ
ルボキシフルキルセルロースの水溶性塩(アルキルとし
てはメチル、エチル、プロピル等)、フルキルセルロー
ス、例えばメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルセルロース等、ポリアクリル酸又はその水溶性塩、ボ
メタクリル駿又はその水溶性塩、アクリル酸共重合体又
はその水溶性塩、メタクリル共重合体又はその水溶性塩
、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリビニルアル
コール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等
の合成高分子化合物、ここに高分子化合物の水溶性塩と
してはナトリウム塩、カリウム塩が挙げられる0以上の
各種の水溶性高分子化合物は単独又は2種以上併用して
も良い、水溶性高分子化合物の中でもデンプン、デキス
トリン等の天然高分子化合物及び水溶性セルロース化合
物が好ましい、また、分子量としては500〜t、oo
o、oooのものが好ましく用いられる。水溶性高分子
化合物とともに用いられる水溶性塩として好ましいのは
0.01%以上の溶解度を有するものであり、特にan
酸又有機酸のカルシツム、マグネシウム、亜鉛、バリウ
ム、ストロンチウム、コバルト、マンガン、ニッケル及
びシリコンの塩である1代表的な有機酸は、酢酸、プロ
ピオン酸、酪酸、コハク酸、安息香酸、サリチル酸のよ
うなカルボン酸の塩及びアセチルアセトネートである。
代表的な無機塩は、塩化物、臭化物、塩素酸塩、臭素酸
塩、沃化物、沃素酸塩、硝酸塩及び燐酸塩である。水溶
性塩は単独又は2種以上併用しても良い。
塩、沃化物、沃素酸塩、硝酸塩及び燐酸塩である。水溶
性塩は単独又は2種以上併用しても良い。
水溶性塩としては、有機酸塩が特に好ましく、また力ル
シワム、マグネシウム、/<リウム及び亜鉛の塩が特に
好ましい、この方法により処理される水溶性高分子化合
物及び水溶性塩を含む層の皮iiとしては0.001〜
IB/d@”が好ましく、待(二o、os〜0.5mg
/d鴎2が好ましい、この外、弗化ノルフニウム酸塩の
水溶液で表面処理することもできる。
シワム、マグネシウム、/<リウム及び亜鉛の塩が特に
好ましい、この方法により処理される水溶性高分子化合
物及び水溶性塩を含む層の皮iiとしては0.001〜
IB/d@”が好ましく、待(二o、os〜0.5mg
/d鴎2が好ましい、この外、弗化ノルフニウム酸塩の
水溶液で表面処理することもできる。
また、本発明に用いられる基材の感光層側表面の中心線
線平均@さくR&)としては、0.1〜3μlが好まし
く、より好ましくは0.3〜2μ−であり、特に0.6
〜0.9μ鶴の場合が保水性の点で敢も好ましい、ここ
で中心線平均粗さくRa)とは、トイ・ノ規格DIN
4768に示されているように粗さプロファイルにおけ
る中心線からの該プロ7フイル上の各点への距離の絶対
値の相加平均であり、横方向の中心線をX紬とし、縦方
向をY紬とし、粗さプロファイル上の点を(x、y)で
表したとき、測定長さiについて下記式で求められるR
a値をミクロン ゛単位で表したものである。
線平均@さくR&)としては、0.1〜3μlが好まし
く、より好ましくは0.3〜2μ−であり、特に0.6
〜0.9μ鶴の場合が保水性の点で敢も好ましい、ここ
で中心線平均粗さくRa)とは、トイ・ノ規格DIN
4768に示されているように粗さプロファイルにおけ
る中心線からの該プロ7フイル上の各点への距離の絶対
値の相加平均であり、横方向の中心線をX紬とし、縦方
向をY紬とし、粗さプロファイル上の点を(x、y)で
表したとき、測定長さiについて下記式で求められるR
a値をミクロン ゛単位で表したものである。
本発明の感光性平版印刷版の使用に際しては、公知の方
法が適用され、ボッ型フィルムを密着させ、超高圧水銀
灯、メタルハライドランプ等で露光し、アルカリ現像液
にて現像され、印刷版として使用されろ。
法が適用され、ボッ型フィルムを密着させ、超高圧水銀
灯、メタルハライドランプ等で露光し、アルカリ現像液
にて現像され、印刷版として使用されろ。
アルカリ現像液としては、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ
酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、第二リン酸ナトリ
ツム、第三リン酸ナトリウム等の水溶81¥?が挙げら
れ、アルカリ剤の濃度は0.1〜10重量%が好ましい
。
リウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ
酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、第二リン酸ナトリ
ツム、第三リン酸ナトリウム等の水溶81¥?が挙げら
れ、アルカリ剤の濃度は0.1〜10重量%が好ましい
。
以下本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。
に限定されるものではない。
実施例1
厚さ0.24+s+sのアルミニウム板(材質1050
.1ml質H16)を5%苛性ソーダ水溶液中で、60
℃で1分間脱脂処理を行った後、0.5モル塩酸水溶液
IIII中で温度=25℃、電流密度: 60A /
da2、処理時間30秒間の条件の電解エツチング舛埋
を行った。
.1ml質H16)を5%苛性ソーダ水溶液中で、60
℃で1分間脱脂処理を行った後、0.5モル塩酸水溶液
IIII中で温度=25℃、電流密度: 60A /
da2、処理時間30秒間の条件の電解エツチング舛埋
を行った。
次いで、5%苛性ソーダ水溶液中で60℃、10秒間の
デスマット処理を施した後、硫酸溶液中で温度:40℃
、電圧:20V、電流密度:3A/da’、時間:15
分で陽極酸化皮膜を行った。陽極酸化皮膜量を測定する
ために、リン酸クロム酸溶液(リン酸85%?f135
+*Qと酸化クロム(Vl )20gを水illに溶解
したもの)に浸漬し、陽極酸化皮膜を溶解除去し、溶解
前後の板の重量差を求めたところ、40+H/ da”
であった。
デスマット処理を施した後、硫酸溶液中で温度:40℃
、電圧:20V、電流密度:3A/da’、時間:15
分で陽極酸化皮膜を行った。陽極酸化皮膜量を測定する
ために、リン酸クロム酸溶液(リン酸85%?f135
+*Qと酸化クロム(Vl )20gを水illに溶解
したもの)に浸漬し、陽極酸化皮膜を溶解除去し、溶解
前後の板の重量差を求めたところ、40+H/ da”
であった。
次に、90℃の熱水溶液に5分間浸漬し封孔処理をおこ
なった。
なった。
次に、このアルミニウム板(1)に下記のm成の感光性
塗布液を回転塗布機を用いて塗布し、100℃で4分間
乾燥し、感光性平版印刷版(A)を得た。
塗布液を回転塗布機を用いて塗布し、100℃で4分間
乾燥し、感光性平版印刷版(A)を得た。
(感光性塗布液組成)
0す7トキノンー(112)−ノアノド−(2)−5−
スルホン酸りaライドとピロ〃ロール−7七トン11脂
とのエステル化物(数平均分子量Mn= 1500、重
量平均分子tM w= 2300、縮合率50モル%)
)1.7g oフェノールとja s9−混合クレゾ−1しとホル
ムアルデヒドと共縮合樹脂(7エ/−ル、−一クレゾー
ル及びp−クレゾールの各々のモル比が30:42:2
8、数平均分子fjl M n= 1400、重量平均
分子1 M w= 9200、住人デュレス社製商品名
S K −103> 6.5
0gop−tert−オクチル7エ7−ルとホルムアル
デヒドより合成された7ボラツク樹脂とす7トキノンー
(1,2)−シフyドー(2)−5−スルホンクロライ
ドとのエステル化物(縮合率50モル%、重量平均分子
1M習=1800) 1.6gOピクトリドアビ
ニアーブルーBOII(保土ケ谷化学(株)社製)
0.08g1 0エチルセロソル
ブ 68goメチルセロソルブ
33g乾燥後の塗布重量は約22mg
/dm2であった。
スルホン酸りaライドとピロ〃ロール−7七トン11脂
とのエステル化物(数平均分子量Mn= 1500、重
量平均分子tM w= 2300、縮合率50モル%)
)1.7g oフェノールとja s9−混合クレゾ−1しとホル
ムアルデヒドと共縮合樹脂(7エ/−ル、−一クレゾー
ル及びp−クレゾールの各々のモル比が30:42:2
8、数平均分子fjl M n= 1400、重量平均
分子1 M w= 9200、住人デュレス社製商品名
S K −103> 6.5
0gop−tert−オクチル7エ7−ルとホルムアル
デヒドより合成された7ボラツク樹脂とす7トキノンー
(1,2)−シフyドー(2)−5−スルホンクロライ
ドとのエステル化物(縮合率50モル%、重量平均分子
1M習=1800) 1.6gOピクトリドアビ
ニアーブルーBOII(保土ケ谷化学(株)社製)
0.08g1 0エチルセロソル
ブ 68goメチルセロソルブ
33g乾燥後の塗布重量は約22mg
/dm2であった。
前記のO−キノンノアノド化合物とピロガロ−ルーフ七
トン樹脂とのエステル化物及びノボラック樹脂の分子量
はGPC(ゲルパーミネーションクロマトグラフィー)
を用いて測定した。 GPC測定条件は以下の通りであ
る。
トン樹脂とのエステル化物及びノボラック樹脂の分子量
はGPC(ゲルパーミネーションクロマトグラフィー)
を用いて測定した。 GPC測定条件は以下の通りであ
る。
装置:日立製作所製635型、分離カラム :昭和電工
(株)* S hodex A 802. A 80
3及びA304の3本を直列に接続、温度二室温、溶媒
:テトフヒドロ7ラン、流速:1.5−!l/5in1
ポリスチレンを標準として検量線を作製した。
(株)* S hodex A 802. A 80
3及びA304の3本を直列に接続、温度二室温、溶媒
:テトフヒドロ7ラン、流速:1.5−!l/5in1
ポリスチレンを標準として検量線を作製した。
かくして得られた感光性平版印刷版上に感度測定用ステ
ップタブレット(イーストマン・コダック社1INo、
2、濃度差0.15づつで21段階のグレースケール)
及び150線/インチの網点スチール(小西六写真工業
(株)社製 さくらステップタブレット・タイプ TP
S−8)を密着して、2に箇ノタルノ為ライドランプ(
@崎電気(株)社製アイドルフィンzooo>を光源と
して8.0箇M/e■2の条件で、別々に35秒間、5
0秒間、70秒問及び100秒間露光した試料を作製し
た、次にこの4つの試料を4%メタケイ酸カリウム水溶
液で25℃にで45秒間現像したところ、非画像部は完
全に除去されて平服印刷版を得た。これに現像インクを
匿った後、平版印刷版上の網点面積の再現性を測定し、
点減り効果を検討した0点滅ワの大きさは、網点解析装
置(小西六写真工業(株)社製、さくらエリアダックー
ト000)によって前記35.50.70及び100秒
露光によって得られた各々の網点の面積率を測定し、同
様に測定した原稿網点との比較から原稿網点と平版印刷
版上の網点の面積率の差を求め、この値で原稿に対して
の網点の点減りの大!1さを表した。
ップタブレット(イーストマン・コダック社1INo、
2、濃度差0.15づつで21段階のグレースケール)
及び150線/インチの網点スチール(小西六写真工業
(株)社製 さくらステップタブレット・タイプ TP
S−8)を密着して、2に箇ノタルノ為ライドランプ(
@崎電気(株)社製アイドルフィンzooo>を光源と
して8.0箇M/e■2の条件で、別々に35秒間、5
0秒間、70秒問及び100秒間露光した試料を作製し
た、次にこの4つの試料を4%メタケイ酸カリウム水溶
液で25℃にで45秒間現像したところ、非画像部は完
全に除去されて平服印刷版を得た。これに現像インクを
匿った後、平版印刷版上の網点面積の再現性を測定し、
点減り効果を検討した0点滅ワの大きさは、網点解析装
置(小西六写真工業(株)社製、さくらエリアダックー
ト000)によって前記35.50.70及び100秒
露光によって得られた各々の網点の面積率を測定し、同
様に測定した原稿網点との比較から原稿網点と平版印刷
版上の網点の面積率の差を求め、この値で原稿に対して
の網点の点減りの大!1さを表した。
こうして露光時間と、T:F、減り%の関係が求められ
、この関係より、点減り10%を基準とした場合、これ
に要する露光時間は85秒であった。この露光時間が短
いほど網点の、α減り効果は大軽いことを意味する。
、この関係より、点減り10%を基準とした場合、これ
に要する露光時間は85秒であった。この露光時間が短
いほど網点の、α減り効果は大軽いことを意味する。
更に露光時間70秒の時の感度を前記ステップタブレッ
トのグレースケールで測定すると4段目が完全に現像さ
れて(クリアーとなって)いた。
トのグレースケールで測定すると4段目が完全に現像さ
れて(クリアーとなって)いた。
次に、現像許容性を検討するために、標準の4%メタケ
イ酸カリウム水溶液よりもそのアルカリ濃度が希釈され
た現像液そしてそのアルカリ濃度が濃くなった現像液を
各々用意し、上記70秒露光した試料を使りて、現像能
力が低下した現像液に対する現像性(以後“アンダー現
像性”と呼ぶ)及び現像能力が過剰になった現像液に対
する現像性(以t&“オーバー現像性”と呼ぶ)を検討
した。7ングー現像性では2.1%、1.9%及び1.
7%メタケイ酸カリウム水溶液で各々25℃、45秒間
現像し非画像部の溶解性を判定した。より希釈された現
像液で非画像部の感光層が溶解される程アンダー現像性
は良いことになる。又、オーバー現像性では6゜0%の
メタケイ酸カリウム水溶液で25℃、60秒間及び7.
2%のメタケイ酸カリウム水溶液で25℃、90秒間の
条件で各々現像し、そのベタ段数(前記ステップタブレ
ットのグレースケールにおいて、感光層が完全に残存し
ている最低の段数)を測定し、これと標準現像した際の
ベタ段数との差を求めた。
イ酸カリウム水溶液よりもそのアルカリ濃度が希釈され
た現像液そしてそのアルカリ濃度が濃くなった現像液を
各々用意し、上記70秒露光した試料を使りて、現像能
力が低下した現像液に対する現像性(以後“アンダー現
像性”と呼ぶ)及び現像能力が過剰になった現像液に対
する現像性(以t&“オーバー現像性”と呼ぶ)を検討
した。7ングー現像性では2.1%、1.9%及び1.
7%メタケイ酸カリウム水溶液で各々25℃、45秒間
現像し非画像部の溶解性を判定した。より希釈された現
像液で非画像部の感光層が溶解される程アンダー現像性
は良いことになる。又、オーバー現像性では6゜0%の
メタケイ酸カリウム水溶液で25℃、60秒間及び7.
2%のメタケイ酸カリウム水溶液で25℃、90秒間の
条件で各々現像し、そのベタ段数(前記ステップタブレ
ットのグレースケールにおいて、感光層が完全に残存し
ている最低の段数)を測定し、これと標準現像した際の
ベタ段数との差を求めた。
このベタ段数差が小さく標準現像に近い程、オ−バー現
像性は良いことになる。
像性は良いことになる。
次に、ボールペン耐性を検討するために露光及び現像処
理前の前記感光性平版印刷版上にボールペン(セブラ(
株)社製、ZEBRA 85100 黒色)を用いて
線を描き、30秒間放置後、露光を行わず前記の標準現
像処理を行った。ボールペン耐性の評価は、筆跡後の感
光層の侵食程度を4ランクで判定した。
理前の前記感光性平版印刷版上にボールペン(セブラ(
株)社製、ZEBRA 85100 黒色)を用いて
線を描き、30秒間放置後、露光を行わず前記の標準現
像処理を行った。ボールペン耐性の評価は、筆跡後の感
光層の侵食程度を4ランクで判定した。
更に、耐処理薬品性を検討するために、印刷中に非画像
部に発生する地汚れを除去する洗浄液として用いられる
ウルトラプレートクリーナー(A。
部に発生する地汚れを除去する洗浄液として用いられる
ウルトラプレートクリーナー(A。
B、C,ケミカル(株)社製)に対する耐久性を検討し
た。前記70秒露光及び標準現像によりて得られた、グ
レースケールの段階上に濃度差を持つ画像が形成された
印刷版をウルトラプレートクリーナー原液に室温で45
分間浸漬の後、洗浄し、浸漬前の画像部と比較すること
により、画線部の処理薬品に対する侵食度を判定した。
た。前記70秒露光及び標準現像によりて得られた、グ
レースケールの段階上に濃度差を持つ画像が形成された
印刷版をウルトラプレートクリーナー原液に室温で45
分間浸漬の後、洗浄し、浸漬前の画像部と比較すること
により、画線部の処理薬品に対する侵食度を判定した。
評価方法は前記のボールペン耐性と同様である。得られ
た感度、点減り効果、現像許容性、ボールペン耐性及び
耐処理薬品性の結果を表1に示す。
た感度、点減り効果、現像許容性、ボールペン耐性及び
耐処理薬品性の結果を表1に示す。
比較例1
実施例1で作製した支持体のアルミニウム板(1)にお
いて、その陽極酸化処理条件を浴:15%硫酸溶液、温
度:40℃、電圧: IOV、電流密度:2A/dw”
、時間 :5分に変えた以外はすべて同様にしてアルミ
ニウム板〔■〕を得た。
いて、その陽極酸化処理条件を浴:15%硫酸溶液、温
度:40℃、電圧: IOV、電流密度:2A/dw”
、時間 :5分に変えた以外はすべて同様にしてアルミ
ニウム板〔■〕を得た。
この陽極酸化皮膜量を実施例1と同様にして測定したと
ころ15mg/dm”であった。
ころ15mg/dm”であった。
かかろアルミニウム板(n)に実施例1と同じ感光性塗
布液を同様にして塗布乾燥し感光性平版印刷版(B)を
得た。
布液を同様にして塗布乾燥し感光性平版印刷版(B)を
得た。
乾燥後の塗布重量は約22ag/da2であった。
次に、この感光性平版印刷版(B)を用いて、実施例1
と同様に感度、点減り効果、現像許容性、ボールペン耐
性及び耐処理薬品性を検討した。結果を表1に示す。
と同様に感度、点減り効果、現像許容性、ボールペン耐
性及び耐処理薬品性を検討した。結果を表1に示す。
比較例2
実施例1で作製した支持体のアルミニウム板CI)に実
施例1の感光性塗布液から共重縮合樹脂(SK−103
)(ノボラック樹脂〔!〕)を除き、その代わりに同量
の以下の/ボラックプロ〔■〕を添加した感光性塗布液
を実施例1と同様に塗布乾燥し感光性平版印刷版(C)
を得た。
施例1の感光性塗布液から共重縮合樹脂(SK−103
)(ノボラック樹脂〔!〕)を除き、その代わりに同量
の以下の/ボラックプロ〔■〕を添加した感光性塗布液
を実施例1と同様に塗布乾燥し感光性平版印刷版(C)
を得た。
ノボラック樹脂(n)
フェノール及び−一、p−混合クレゾールとホルムアル
デヒドとの共重縮合樹脂(フェノール、1−クレゾール
及(/p−クレゾールの各々のモル比が30:42:2
8、数平均分子量Mn=230、重量平均分子量M w
” 1500) 6.5g
すなわちノポラフクプロ(1)と(II)は組成f、を
同一のものであり、分子量だけが異なっている。
デヒドとの共重縮合樹脂(フェノール、1−クレゾール
及(/p−クレゾールの各々のモル比が30:42:2
8、数平均分子量Mn=230、重量平均分子量M w
” 1500) 6.5g
すなわちノポラフクプロ(1)と(II)は組成f、を
同一のものであり、分子量だけが異なっている。
乾燥後の塗布!l量は約22mg/da”であった、次
に、この感光性平版印刷版(C)を用いて実施例1と同
様にして感度、息減り効果、現像許容性、ボールペン耐
性及び耐処理薬品性を検討した。結果を表1に示す。
に、この感光性平版印刷版(C)を用いて実施例1と同
様にして感度、息減り効果、現像許容性、ボールペン耐
性及び耐処理薬品性を検討した。結果を表1に示す。
比較例3
比較例1で作製したアルミニ9ム板(II)の支持体上
に実施例1の感光性塗布液から共重縮合樹脂(S K
−103)(ノボラック樹脂〔I〕)を除き、その代わ
りに比較例2の7ボラツク樹脂〔「〕を同量添加した感
光性塗布液を実施例1と同様に塗布乾燥し感光性平版印
刷版(D)を得た。 ゛乾燥後の塗布重量は約2
2mg/d■2であった、次に、この感光性平版印刷版
(D)を用いて実施例1と同様に感度、点減り効果、現
像許容性、ボールペン耐性及び耐処理薬品性を検討した
。結果を表1に示す、′ 比較例4 実施例1で作製したアルミニウム板(1)の支持体上に
実施例1の感光性塗布液から共重縮合樹脂(S K −
103)()Ttt?フク樹脂〔■〕)を除き、その代
わりに以下の7ボラツク樹脂2種(計6.5g)を添加
した感光性塗布液を実施例1と同様に塗布乾燥し、感光
性平版印刷版(E)を得た。
に実施例1の感光性塗布液から共重縮合樹脂(S K
−103)(ノボラック樹脂〔I〕)を除き、その代わ
りに比較例2の7ボラツク樹脂〔「〕を同量添加した感
光性塗布液を実施例1と同様に塗布乾燥し感光性平版印
刷版(D)を得た。 ゛乾燥後の塗布重量は約2
2mg/d■2であった、次に、この感光性平版印刷版
(D)を用いて実施例1と同様に感度、点減り効果、現
像許容性、ボールペン耐性及び耐処理薬品性を検討した
。結果を表1に示す、′ 比較例4 実施例1で作製したアルミニウム板(1)の支持体上に
実施例1の感光性塗布液から共重縮合樹脂(S K −
103)()Ttt?フク樹脂〔■〕)を除き、その代
わりに以下の7ボラツク樹脂2種(計6.5g)を添加
した感光性塗布液を実施例1と同様に塗布乾燥し、感光
性平版印刷版(E)を得た。
oフェノールとp −jerk−ブチルフェノールとホ
ルムアルデヒドとの共重縮合樹脂(フェノールとp−L
ert−ブチルフェノールのモル比が50:50、特開
昭55−127553号公報実施例1に記載された方法
で合成されたちの1 3,25goフェノールー
ホルムアルデヒドノボラ7り樹脂(#栄化学製MP −
120) 3.25g乾燥後の塗布重量
は約22 m g / dva zであった。
ルムアルデヒドとの共重縮合樹脂(フェノールとp−L
ert−ブチルフェノールのモル比が50:50、特開
昭55−127553号公報実施例1に記載された方法
で合成されたちの1 3,25goフェノールー
ホルムアルデヒドノボラ7り樹脂(#栄化学製MP −
120) 3.25g乾燥後の塗布重量
は約22 m g / dva zであった。
次に、この感光性平版印刷版(E)を用いて、実施例1
と同様に一感度1点減り効果、現像許容性、ボールペン
耐性及び耐処理薬品性を検討した。結果を表1に示す。
と同様に一感度1点減り効果、現像許容性、ボールペン
耐性及び耐処理薬品性を検討した。結果を表1に示す。
比較例5
実施例1で作製した感光性平版印刷版(A)においてパ
イングーとして用いられている共重縮合樹脂(S K
−103)(/ボッ2ク街脂〔1〕)の代わりに以下の
7ポラフク樹脂を同量用いた以外はすべて実施例1と同
じ処方で同様にして感光性平版印刷版(F)を得−な。
イングーとして用いられている共重縮合樹脂(S K
−103)(/ボッ2ク街脂〔1〕)の代わりに以下の
7ポラフク樹脂を同量用いた以外はすべて実施例1と同
じ処方で同様にして感光性平版印刷版(F)を得−な。
om−クレゾール及びp−クレゾールとホルムアルデヒ
ドとの共重縮合樹脂(m−クレゾールとp−クレゾール
のモル比が50:501西ドイツ国待j
許公開等Z、616,992号公報の合成例1に記載さ
れているもの0敗平均分子i M n= 1200)
6.5g乾燥後の塗布重量は約22aH/da2であつ
た。
ドとの共重縮合樹脂(m−クレゾールとp−クレゾール
のモル比が50:501西ドイツ国待j
許公開等Z、616,992号公報の合成例1に記載さ
れているもの0敗平均分子i M n= 1200)
6.5g乾燥後の塗布重量は約22aH/da2であつ
た。
次に、この感光性平版印刷版(E)を用い・で、実施例
1と同様に感度2点減り効果、現像許容性、ボールペン
耐性及び耐処理薬品性を検討した。結果を表1に示す。
1と同様に感度2点減り効果、現像許容性、ボールペン
耐性及び耐処理薬品性を検討した。結果を表1に示す。
比較例6
実施例1で作製した感光性平版印刷版(A)においてバ
イングーとして用いられている共重縮合樹脂(S K
−1031(/ボラック樹脂〔I〕)を除き、その代わ
りに以下の7ボラツク樹脂を同量用いた以外はすべて実
施例1と同様に塗布乾燥し感光性平版印刷版(G)を得
た。 ・oフェノール及びp−tart−ブ
チルフェルムとホルムアルデヒドとの共重縮合!M脂(
71ノールとp−Lert−ブチルフェノールの重量比
は6G:4()。
イングーとして用いられている共重縮合樹脂(S K
−1031(/ボラック樹脂〔I〕)を除き、その代わ
りに以下の7ボラツク樹脂を同量用いた以外はすべて実
施例1と同様に塗布乾燥し感光性平版印刷版(G)を得
た。 ・oフェノール及びp−tart−ブ
チルフェルムとホルムアルデヒドとの共重縮合!M脂(
71ノールとp−Lert−ブチルフェノールの重量比
は6G:4()。
特開昭54−116218号公報合成例1に記載されて
いるもの、) ・ 6.5c乾
燥後の塗布重量は約2211g/dmまであった。
いるもの、) ・ 6.5c乾
燥後の塗布重量は約2211g/dmまであった。
次に、この感光性平版印刷版(G)を用いて、実施例1
と同様に感度1.α減り効果、現像許容性、ボールペン
耐性及び耐処理薬品性を検討した。結果を表1に示す。
と同様に感度1.α減り効果、現像許容性、ボールペン
耐性及び耐処理薬品性を検討した。結果を表1に示す。
以上実施例1及び比較例1〜6について行った感度、点
減り効果、現像許容性、ボールペン耐性及び耐処理薬品
性の測定結果をまとめると表1の表1において、 A印は画像部の侵食がほとんど認められなし1゜B印は
同上侵食がやや認められている。
減り効果、現像許容性、ボールペン耐性及び耐処理薬品
性の測定結果をまとめると表1の表1において、 A印は画像部の侵食がほとんど認められなし1゜B印は
同上侵食がやや認められている。
C印は同上侵食が認められ、感光層の下の支持体の砂目
がやや露出している。
がやや露出している。
D印は同上の侵食が着しく認められ、感光層の下の支持
体の砂目が完全に露出している ことを意味する。
体の砂目が完全に露出している ことを意味する。
又、7ングー現像性において、
D印は非画像部の感光層が完全に溶解除去されている。
Δ印は非画像部の感光層が一部残存してνする。
X印は非画像部の感光層がほとんど溶解してν1ない、
゛ ことを意味する。
゛ ことを意味する。
又、オーバー現像性において、数値はベタ段数を意味し
、−印は画像部の侵食が著しく、ベタ段数が判定できな
い程オーバー現像性が悪−1と−うことを意味する。
、−印は画像部の侵食が著しく、ベタ段数が判定できな
い程オーバー現像性が悪−1と−うことを意味する。
以上の実施例及び比較例から共重縮合街脂(SK −1
03)単独の効果は、比較例1と比較例3の比較から感
度がに段低下し、10%息減りに要する露光時間が10
秒多くなく、オーバー現像性が6.0%。
03)単独の効果は、比較例1と比較例3の比較から感
度がに段低下し、10%息減りに要する露光時間が10
秒多くなく、オーバー現像性が6.0%。
25℃、60秒処理でベタ3段良くなり、アンダー現像
性が合計2ランク低下し、耐処理薬品性が2ランク向上
することである。又、陽極酸化皮膜量増加の単独の効果
は、比較例2と比較例3の比較から、ボールペン耐性が
1ランク向上し、耐処理薬品性が1ランク低下し、10
息減りに要する露光時間が5秒短縮することである。し
かし、この両者を組み合わせた効果は、実施例1と比較
例3の比較から判るように、感度が3段低下し、10息
減りに要する露光時間は変わらず、オーバー現像性が6
.0%、25℃ 、 60秒処理でベタ3段良くなり、
アンダー現像性が”2ランク低下し、ボールペン耐性が
2ランク向上し、耐処理薬品性が2ランク向上すること
である。これは前記2つの単独の効果を合わせたものよ
り、点減り効果、ボールペン耐性及び耐処理薬品性で大
きいことが判った。:′::感光性平版印刷版の性能は
、1つの特性だけでは評価することはできない、いくつ
かの特性で総合的に評価しなくてはならない、実施例1
以外の比較例1〜6の感光性平版印刷版は、表1の少な
くともどれか1つの特性において着しい欠点を有してい
る。比較例1では点減り効果が悪く、ボールペン耐性が
悪い、比較例2と3÷はオーバー現像性が悪く、ボール
ペン耐性、耐処理薬品性が悪い、比較例4〜6では、点
減り効果が極めて悪く、アンダー現像性が悪い。
性が合計2ランク低下し、耐処理薬品性が2ランク向上
することである。又、陽極酸化皮膜量増加の単独の効果
は、比較例2と比較例3の比較から、ボールペン耐性が
1ランク向上し、耐処理薬品性が1ランク低下し、10
息減りに要する露光時間が5秒短縮することである。し
かし、この両者を組み合わせた効果は、実施例1と比較
例3の比較から判るように、感度が3段低下し、10息
減りに要する露光時間は変わらず、オーバー現像性が6
.0%、25℃ 、 60秒処理でベタ3段良くなり、
アンダー現像性が”2ランク低下し、ボールペン耐性が
2ランク向上し、耐処理薬品性が2ランク向上すること
である。これは前記2つの単独の効果を合わせたものよ
り、点減り効果、ボールペン耐性及び耐処理薬品性で大
きいことが判った。:′::感光性平版印刷版の性能は
、1つの特性だけでは評価することはできない、いくつ
かの特性で総合的に評価しなくてはならない、実施例1
以外の比較例1〜6の感光性平版印刷版は、表1の少な
くともどれか1つの特性において着しい欠点を有してい
る。比較例1では点減り効果が悪く、ボールペン耐性が
悪い、比較例2と3÷はオーバー現像性が悪く、ボール
ペン耐性、耐処理薬品性が悪い、比較例4〜6では、点
減り効果が極めて悪く、アンダー現像性が悪い。
本発明の実施例1の感光性平版印刷版はオーバー現像性
も7ングー現像性も優れ、幅広い現像許容性を有してお
り、又、感度、点減り効果、ボールペン耐性及び耐処理
薬品性において、総合的に均一に優れていて大きな欠点
を有していない。
も7ングー現像性も優れ、幅広い現像許容性を有してお
り、又、感度、点減り効果、ボールペン耐性及び耐処理
薬品性において、総合的に均一に優れていて大きな欠点
を有していない。
(発明の効果)
本発明の感光性平版印刷版は特定の組成と分子量を有す
るノボラ7り2脂を含む感光層と陽極酸化皮膜量が25
+B/ dm2−50mg/ dm2テあルアルミニウ
ム支持体を組み合わせることによ□す、感度が高く、点
減り効果が大きく、ボールペン耐性に優れ、更に印刷作
業中に用いられる種々の化学処理薬品に対する耐久性に
も優れでいる。
るノボラ7り2脂を含む感光層と陽極酸化皮膜量が25
+B/ dm2−50mg/ dm2テあルアルミニウ
ム支持体を組み合わせることによ□す、感度が高く、点
減り効果が大きく、ボールペン耐性に優れ、更に印刷作
業中に用いられる種々の化学処理薬品に対する耐久性に
も優れでいる。
代理人 弁理士 野 1)義 親手続補正書
昭和61年1月 7日
Claims (1)
- 砂目立て処理し、陽極酸化皮膜量が25mg/dm^2
〜50mg/dm^2となるように陽極酸化皮膜を設け
たアルミニウム材を基材とする支持体上に、o−キノン
ジアジド化合物及びノボラック樹脂を含有する感光層を
有する感光性平版印刷版において、該ノボラック樹脂が
フェノール、m−クレゾール及びp−クレゾールをアル
デヒドと共重縮合させた樹脂であって、かつその重量平
均分子量が6.00×10^3〜2.00×10^4で
あることを特徴とする感光性平版印刷版。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22979184A JPS61107353A (ja) | 1984-10-31 | 1984-10-31 | 感光性平版印刷版 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22979184A JPS61107353A (ja) | 1984-10-31 | 1984-10-31 | 感光性平版印刷版 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61107353A true JPS61107353A (ja) | 1986-05-26 |
Family
ID=16897726
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22979184A Pending JPS61107353A (ja) | 1984-10-31 | 1984-10-31 | 感光性平版印刷版 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61107353A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62133461A (ja) * | 1985-12-04 | 1987-06-16 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 感光性平版印刷版材料 |
-
1984
- 1984-10-31 JP JP22979184A patent/JPS61107353A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62133461A (ja) * | 1985-12-04 | 1987-06-16 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 感光性平版印刷版材料 |
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