JPS61109049A - 新規なフオトレジスト組成物 - Google Patents
新規なフオトレジスト組成物Info
- Publication number
- JPS61109049A JPS61109049A JP23098984A JP23098984A JPS61109049A JP S61109049 A JPS61109049 A JP S61109049A JP 23098984 A JP23098984 A JP 23098984A JP 23098984 A JP23098984 A JP 23098984A JP S61109049 A JPS61109049 A JP S61109049A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- photoresist composition
- formulas
- photoabsorbent
- aryl group
- baking
- Prior art date
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- Pending
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/038—Macromolecular compounds which are rendered insoluble or differentially wettable
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の分野」
本発明はフォトレジストに添加する化合物及びそれを含
有してなるフォトレジスト組成物に関するものであシ、
更に詳しくは高温下でのブリベーキングやポストベーキ
ングによってもその性能を維持する新規なフォトレジス
ト組成物に関する。
有してなるフォトレジスト組成物に関するものであシ、
更に詳しくは高温下でのブリベーキングやポストベーキ
ングによってもその性能を維持する新規なフォトレジス
ト組成物に関する。
「従来の技術」
半導体、IC,LSIの電子部品は光学的手段によって
任意の回路パターンを描画しであるマスクを介してレジ
ストに露光し、現像してその基板をエツチングする方法
で製造されている。近年、集積回路の高集積化に伴い、
パターンの微細化が進められてきた。そのためにレジス
トには微細パターンを精度よく形成することが望まれて
いる。
任意の回路パターンを描画しであるマスクを介してレジ
ストに露光し、現像してその基板をエツチングする方法
で製造されている。近年、集積回路の高集積化に伴い、
パターンの微細化が進められてきた。そのためにレジス
トには微細パターンを精度よく形成することが望まれて
いる。
しかしながら上記の方法では露光する光の回折や、下層
のシリコン基板の表面からの光の散乱や反射によって、
レジスト像の解像力は著しるしく影響をうける。特にシ
リコンウェハーの表面にアルミニュウムを蒸着した基板
を用いる場合はアルミニウム表面の光の反射率が高く、
従ってハレーション光も大きくなるので表面の平坦な部
分ばかりでなく基板に段差がある場合にはその部分で乱
反射がおこシ数μmの細い線幅パターンを正確に再現す
ることが困難になるという欠点がめった。
のシリコン基板の表面からの光の散乱や反射によって、
レジスト像の解像力は著しるしく影響をうける。特にシ
リコンウェハーの表面にアルミニュウムを蒸着した基板
を用いる場合はアルミニウム表面の光の反射率が高く、
従ってハレーション光も大きくなるので表面の平坦な部
分ばかりでなく基板に段差がある場合にはその部分で乱
反射がおこシ数μmの細い線幅パターンを正確に再現す
ることが困難になるという欠点がめった。
このハレーションを防止する方法として特公昭j1−3
7642号のようにレジスト中に光吸収性材料を添加す
る技術が知られている。
7642号のようにレジスト中に光吸収性材料を添加す
る技術が知られている。
しかしながら溶剤型のレジストを用いる場合塗布したレ
ジストをブリベーキングして残留溶剤をなくす必要があ
るが吸光剤によってはブリベーキング中に昇華して濃度
が下シ満足な光吸収能が得られなかったシ、保存中に吸
光剤が析出したシして効果にバラツキを生じるという欠
点があった。
ジストをブリベーキングして残留溶剤をなくす必要があ
るが吸光剤によってはブリベーキング中に昇華して濃度
が下シ満足な光吸収能が得られなかったシ、保存中に吸
光剤が析出したシして効果にバラツキを生じるという欠
点があった。
更にこれらの欠点を改良する目的で吸光剤の検討が行わ
れ、特開昭J−3−36737号や同!?−/74t?
4t/号に見られるようなフェニルアゾベンゼン誘導体
が提唱されている。若干の効果がみられるもののこれら
の化合物はブリベーキングやポストベーキングの温度を
上げたりすると耐昇華性の点では不充分であることや保
存中に吸光剤が析出するという欠点がを、つた。
れ、特開昭J−3−36737号や同!?−/74t?
4t/号に見られるようなフェニルアゾベンゼン誘導体
が提唱されている。若干の効果がみられるもののこれら
の化合物はブリベーキングやポストベーキングの温度を
上げたりすると耐昇華性の点では不充分であることや保
存中に吸光剤が析出するという欠点がを、つた。
本発明者らは上記した従来技術の欠点を克服すべく検討
した結果本発明を完成するに至った。
した結果本発明を完成するに至った。
「発明が解決しようとする問題点」
本発明の目的は高温下でのブリベーキングやポストベー
キングによっても昇華せず、溶剤も含まない微細加工用
のフォトレジスト組成物を提供することにある。
キングによっても昇華せず、溶剤も含まない微細加工用
のフォトレジスト組成物を提供することにある。
また本発明の目的はレジストと相溶性がよく、吸光剤が
保存中に析出しない微細加工用フォトレジスト組成物を
提供することにある。
保存中に析出しない微細加工用フォトレジスト組成物を
提供することにある。
「問題点を解決するための手段」
本発明は下記一般式〔I〕で示される化合物の少くとも
一種をフォトレジスト中に含有することによシ達成され
た。
一種をフォトレジスト中に含有することによシ達成され
た。
式中、RIR2は水素原子、炭素数7〜20の置換もし
くは未置換のアルキル基、炭素数d−20の置換もしく
は未置換のアリール基であ’)、R1とR2で環(例え
ばピペリジン環、モルホリン環、など)を形成してもよ
い。但し、RI R2がともに水素原子であることはな
い。R3、R4はジアジ、R5N R6は炭素数/〜コ
Oの置換もしくは未置換のアルキル基、炭素数6〜.2
0の置換もしくは未置換のアリール基を表わす。またR
3とR4で!ないし乙員環(例えばジメゾン、バルビッ
ルa、’ + 2−ジアザ−3、j−ジオキサシクロペ
ンタンなど)を形成してもよい。nは/またはコでn=
コのとき、RI R2R5のいずれかがアルキレンかア
リーレンでビス体を形成する。
くは未置換のアルキル基、炭素数d−20の置換もしく
は未置換のアリール基であ’)、R1とR2で環(例え
ばピペリジン環、モルホリン環、など)を形成してもよ
い。但し、RI R2がともに水素原子であることはな
い。R3、R4はジアジ、R5N R6は炭素数/〜コ
Oの置換もしくは未置換のアルキル基、炭素数6〜.2
0の置換もしくは未置換のアリール基を表わす。またR
3とR4で!ないし乙員環(例えばジメゾン、バルビッ
ルa、’ + 2−ジアザ−3、j−ジオキサシクロペ
ンタンなど)を形成してもよい。nは/またはコでn=
コのとき、RI R2R5のいずれかがアルキレンかア
リーレンでビス体を形成する。
次に本発明に用いられる化合物の具体例を示すが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
明はこれらに限定されるものではない。
λmax(nm)
J 7j (MeOH)
J?j (MeOH)
349 (AcQEt)
3yr (MeQH)
JjrO(kcQBt)
3/l(λc ORt )
3♂タ (AcOEt)
374t(MeOH)
3vy (MeOH)
3♂r (MeOH)
C2H5
3り4t (AcOBt)
311 (AcOBt)
本発明の化合物は特公昭!?−λ40/4号、同!7−
/り74/号等に記載された方法で容易に合成されるる
。
/り74/号等に記載された方法で容易に合成されるる
。
上記一般式〔I〕で表わされる本発明の化合物はフォト
レジスト組成物中に0./−一0重量%添加することが
できる更に好ましくはθ、j−/!重量%添加すること
が望ましいOまた添加方法はフォトレジスト組成物中に
直接添加してもよいし、フォトレジストの溶剤中にあら
かじめ溶解したのちフォトレジスト組成物中へ添加して
もよいO本発明に用いられるフォトレジスト組成物の基
材となるフォトレジストとしては環化ゴムとビスアジド
を主成分とするゴム系フォトレジスト、フェノール及び
、またはクレゾールノボラック樹脂と少くとも7個の0
−キノンジアジド化合物を含ムホジ型レジスト、あるい
はポリメチルメタアクリレート、ポリメチルイソプロペ
ニルケトン、ポリグリシジルメタクリレートを主成分と
するディープUVレジストなどがあげられる。
レジスト組成物中に0./−一0重量%添加することが
できる更に好ましくはθ、j−/!重量%添加すること
が望ましいOまた添加方法はフォトレジスト組成物中に
直接添加してもよいし、フォトレジストの溶剤中にあら
かじめ溶解したのちフォトレジスト組成物中へ添加して
もよいO本発明に用いられるフォトレジスト組成物の基
材となるフォトレジストとしては環化ゴムとビスアジド
を主成分とするゴム系フォトレジスト、フェノール及び
、またはクレゾールノボラック樹脂と少くとも7個の0
−キノンジアジド化合物を含ムホジ型レジスト、あるい
はポリメチルメタアクリレート、ポリメチルイソプロペ
ニルケトン、ポリグリシジルメタクリレートを主成分と
するディープUVレジストなどがあげられる。
本発明の化合物はキシレン、エチルセロソルブ、シクロ
ヘキサノン、セロソルブアセテート、ブチ・ルアセテー
ト等の有機溶剤に容易に溶解し、ゴム系フォトレジスト
、ポジ型フォトレジスト、ディープUVレジストに対す
る相溶性もよく更に高温下のベーキングによっても昇華
性を示さないので、これらを添加した場合、優れたハレ
ーション防止効果によって、再現性よく微細パターンを
得ることができる。従って本発明の化合物を用いればプ
リベーキングによって溶剤を完全に除去できるので、残
留溶剤によるレジスト被膜の均一性をそこなうこともな
いし、プリベーキング後に長時間保存しても化合物の析
出がなく被膜の不均一化をさけることができる0 「実施例」 次に本発明の実施例をあげて詳細に説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではないO。
ヘキサノン、セロソルブアセテート、ブチ・ルアセテー
ト等の有機溶剤に容易に溶解し、ゴム系フォトレジスト
、ポジ型フォトレジスト、ディープUVレジストに対す
る相溶性もよく更に高温下のベーキングによっても昇華
性を示さないので、これらを添加した場合、優れたハレ
ーション防止効果によって、再現性よく微細パターンを
得ることができる。従って本発明の化合物を用いればプ
リベーキングによって溶剤を完全に除去できるので、残
留溶剤によるレジスト被膜の均一性をそこなうこともな
いし、プリベーキング後に長時間保存しても化合物の析
出がなく被膜の不均一化をさけることができる0 「実施例」 次に本発明の実施例をあげて詳細に説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではないO。
実施例/
ノボラック樹脂と少なくとも1個の0−キノンジアジド
を含むポジ型フォトレジストHPR−一〇4t(商品名
、フィリップ、人、)1ント社製、固型分割合一27
、 /fE量X)K固型分割合に対してん一重景%の本
発明の吸光剤の具体例/とダを吸光剤として添加した2
種の7オトレジストを調整した。これをアルミ蒸着をし
た7インチシリコンウェハーに膜厚が7.0μmになる
ようにスピナーで回転塗布(2ooo r、p、m、a
o秒)I。
を含むポジ型フォトレジストHPR−一〇4t(商品名
、フィリップ、人、)1ント社製、固型分割合一27
、 /fE量X)K固型分割合に対してん一重景%の本
発明の吸光剤の具体例/とダを吸光剤として添加した2
種の7オトレジストを調整した。これをアルミ蒸着をし
た7インチシリコンウェハーに膜厚が7.0μmになる
ようにスピナーで回転塗布(2ooo r、p、m、a
o秒)I。
N2気流下り0 ’C13o分プレベーキングt−行な
った。これを解像カテストノリーンを介し、光強度4’
7 W / m 2の超高圧水銀灯を用いて露光した
後Po5itive LSI Developer
Metal Ion Free (商品名、フィリ
ップ。
った。これを解像カテストノリーンを介し、光強度4’
7 W / m 2の超高圧水銀灯を用いて露光した
後Po5itive LSI Developer
Metal Ion Free (商品名、フィリ
ップ。
人、ハント社製)2倍希釈にJjO(’の温度で7分間
浸し現像した0形成されたノリーンは。、tμf1tま
でシャープに解像されておシ、またパターン側面の定在
波によるギザギザもなく、アルミ表面からのハレーショ
ン防止効果に優れていることがわかった。
浸し現像した0形成されたノリーンは。、tμf1tま
でシャープに解像されておシ、またパターン側面の定在
波によるギザギザもなく、アルミ表面からのハレーショ
ン防止効果に優れていることがわかった。
更に、プリベーキングの温度を変えてUV−可視スペク
トロメーターを用いて吸光度を測定し吸光度比の変化を
調べた結果を第1図に示すが、変化が小さく優れたしの
であった・ 比較例1 前記吸光剤を添加せず、他は実施例1と同様に行なった
。得られた最小パターンの線巾は0.2μmではあるが
反射光によって生じる定在波によるものと思われる)に
ターン側面のギザギザが見られた。
トロメーターを用いて吸光度を測定し吸光度比の変化を
調べた結果を第1図に示すが、変化が小さく優れたしの
であった・ 比較例1 前記吸光剤を添加せず、他は実施例1と同様に行なった
。得られた最小パターンの線巾は0.2μmではあるが
反射光によって生じる定在波によるものと思われる)に
ターン側面のギザギザが見られた。
比較例2
実施例1の本“発明の化合物の代り−こoilyell
ow (商品名、 同様にしてフォトレジ2)を調整し、実施例!と同様に
プリベーキングの温度を変えたときの吸光゛度比の変化
を第1図に示す。第7図から明らかな様に、プリベーキ
ングの温度が高いと吸光度比の低下が大きかった@ 実施例2 クレゾール−ホルマリンノボラック樹脂(m−クレゾー
ル/p−クレゾール比=j夕/4tj)の2−エトキシ
エチルエーテル溶液(固型分割合32゜0重量%)に固
型分に対して/、1重量%のoil−ye l l o
wと本発明の具体例/4tの吸光剤をそれぞれ添加し、
青板ガラス基板に回転塗布(aoo。
ow (商品名、 同様にしてフォトレジ2)を調整し、実施例!と同様に
プリベーキングの温度を変えたときの吸光゛度比の変化
を第1図に示す。第7図から明らかな様に、プリベーキ
ングの温度が高いと吸光度比の低下が大きかった@ 実施例2 クレゾール−ホルマリンノボラック樹脂(m−クレゾー
ル/p−クレゾール比=j夕/4tj)の2−エトキシ
エチルエーテル溶液(固型分割合32゜0重量%)に固
型分に対して/、1重量%のoil−ye l l o
wと本発明の具体例/4tの吸光剤をそれぞれ添加し、
青板ガラス基板に回転塗布(aoo。
r −p * rrl e J 0秒、/、!Am)を
した。これらをNz気流下/JO’Cでベーキングし、
UV−可視スにクトロメーターを用いて、吸光度比の経
時変化を測定した。その結果を第2図に示す〇本発明の
化合物は7.20分間のベーキングでもほとんど昇華が
おこらず従来品であるoil yell −OWと比較
して明らかに耐昇華性に優れている0゛不発明の化合物
はブレベーキング(通常りO。
した。これらをNz気流下/JO’Cでベーキングし、
UV−可視スにクトロメーターを用いて、吸光度比の経
時変化を測定した。その結果を第2図に示す〇本発明の
化合物は7.20分間のベーキングでもほとんど昇華が
おこらず従来品であるoil yell −OWと比較
して明らかに耐昇華性に優れている0゛不発明の化合物
はブレベーキング(通常りO。
C,30分)において吸光剤の昇華によるノ・レーショ
ン防由効果の低下及びばらつきがなくきわめて安定性に
優れている。またパターン形成後のポストベーキング(
通常/30”C,30分)においても昇華はほとんどな
くノ署ターンへの悪影響もなかった・ 実施例3 実施例2の方法において、吸光剤を変える他は実施例2
と同様にして種々の吸光剤をテストした・その結果を第
1表に示す@ 第1表 この結果より明らかなように本発明の吸光剤は比較例(
oil yellow)に比べて格段に耐昇華性に於
いてすぐわている・
ン防由効果の低下及びばらつきがなくきわめて安定性に
優れている。またパターン形成後のポストベーキング(
通常/30”C,30分)においても昇華はほとんどな
くノ署ターンへの悪影響もなかった・ 実施例3 実施例2の方法において、吸光剤を変える他は実施例2
と同様にして種々の吸光剤をテストした・その結果を第
1表に示す@ 第1表 この結果より明らかなように本発明の吸光剤は比較例(
oil yellow)に比べて格段に耐昇華性に於
いてすぐわている・
第1図はベーキング時間30分における、ベーキング温
度と吸光度比の関係を示す。 第2図はベーキング温度/30°Cにおける、ベーキン
グ時間と吸光度比の関係を示す。 第1図にぢいて、Oは化合物例/、Δは化合物例4、口
はoil yellowを示し、第2図において・は
化合物例/グ、nはoil yellowを示す〇特
許出願人 富士写真フィルム株式会社第1図 ベールシブ″”4jt<’b> 第2図 に−〜シワ“lI奇^j(カ) 手続補正書 昭和jり年り2月/’7日
度と吸光度比の関係を示す。 第2図はベーキング温度/30°Cにおける、ベーキン
グ時間と吸光度比の関係を示す。 第1図にぢいて、Oは化合物例/、Δは化合物例4、口
はoil yellowを示し、第2図において・は
化合物例/グ、nはoil yellowを示す〇特
許出願人 富士写真フィルム株式会社第1図 ベールシブ″”4jt<’b> 第2図 に−〜シワ“lI奇^j(カ) 手続補正書 昭和jり年り2月/’7日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式〔 I 〕の化合物を少くとも一種含有することを
特徴とするフォトレジスト組成物。 一般式〔 I 〕▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R_1、R_2は水素原子、炭素数1〜20の置
換もしくは未置換のアルキル基、炭素数6〜20の置換
もしくは未置換のアリール基でR_1とR_2で環を形
成してもよい。但しR_1R_2がともに水素原子であ
ることはない。R_3、R_4はシアノ基、▲数式、化
学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があり
ます▼、−SO_2R_5、▲数式、化学式、表等があ
ります▼、▲数式、化学式、表等があります▼で表わさ
れる基であり、 R_5、R_6は炭素数1〜20の置換もしくは未置換
のアルキル基、炭素数6〜20の置換もしくは未置換の
アリール基を表わす。R_3、R_4で5ないし6員環
を形成してもよい。nは1または2でn=2のときR_
1、R_2、R_5のいずれかがアルキレンかアリーレ
ンでビス体を形成する。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23098984A JPS61109049A (ja) | 1984-11-01 | 1984-11-01 | 新規なフオトレジスト組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23098984A JPS61109049A (ja) | 1984-11-01 | 1984-11-01 | 新規なフオトレジスト組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61109049A true JPS61109049A (ja) | 1986-05-27 |
Family
ID=16916487
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23098984A Pending JPS61109049A (ja) | 1984-11-01 | 1984-11-01 | 新規なフオトレジスト組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61109049A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1306410A1 (en) | 2001-10-25 | 2003-05-02 | Eastman Kodak Company | Laser thermal imaging process, dye, and thermal recording element |
| JP2009265642A (ja) * | 2008-03-31 | 2009-11-12 | Fujifilm Corp | 感光性透明樹脂組成物、カラーフィルタの製造方法及びカラーフィルター |
-
1984
- 1984-11-01 JP JP23098984A patent/JPS61109049A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1306410A1 (en) | 2001-10-25 | 2003-05-02 | Eastman Kodak Company | Laser thermal imaging process, dye, and thermal recording element |
| JP2009265642A (ja) * | 2008-03-31 | 2009-11-12 | Fujifilm Corp | 感光性透明樹脂組成物、カラーフィルタの製造方法及びカラーフィルター |
| US8883376B2 (en) | 2008-03-31 | 2014-11-11 | Fujifilm Corporation | Photosensitive transparent resin composition, production method of color filter, and color filter |
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