JPS61111357A - 高度のガス透過阻止能を有する重合体ブレンド含有組成物 - Google Patents
高度のガス透過阻止能を有する重合体ブレンド含有組成物Info
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- JPS61111357A JPS61111357A JP60155326A JP15532685A JPS61111357A JP S61111357 A JPS61111357 A JP S61111357A JP 60155326 A JP60155326 A JP 60155326A JP 15532685 A JP15532685 A JP 15532685A JP S61111357 A JPS61111357 A JP S61111357A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は、高いガス透過阻止能を有する重合体ブレンド
（混合物）を含有する組成物、およびそれから製造され
た物品（たとえば容器、そのノクリソンやプレフォーム
）に関する。
（混合物）を含有する組成物、およびそれから製造され
た物品（たとえば容器、そのノクリソンやプレフォーム
）に関する。
発明の背景
ポリエステル、特にポリ（エチレンテレフタレート）を
用いて吹込成形を行うことによって作られた液体貯蔵用
容器は、容易にかつ比較的安価に製造できるので、この
容器は程々の液体貯蔵用容器として市場に受入れられ、
すなわち広く消費者に使用されている。しかしながら、
このようなポリエステル容器は使用分野に制限があり、
たとえば酸素に敏感な液体や、二酸化炭素の添加によっ
てかなり高い内圧を有する液体は貯蔵できない。
用いて吹込成形を行うことによって作られた液体貯蔵用
容器は、容易にかつ比較的安価に製造できるので、この
容器は程々の液体貯蔵用容器として市場に受入れられ、
すなわち広く消費者に使用されている。しかしながら、
このようなポリエステル容器は使用分野に制限があり、
たとえば酸素に敏感な液体や、二酸化炭素の添加によっ
てかなり高い内圧を有する液体は貯蔵できない。
なぜならば、特に／ ＩＪ （エチレンテレフタレート
）等の大抵のポリエステル容器では、周囲の大気中の酸
素がかなり多量透過して容器内の液状内容物と接触し、
あるいは液状内容物から出た二酸化炭素が容器を透過し
て外部に逸出するからである。
）等の大抵のポリエステル容器では、周囲の大気中の酸
素がかなり多量透過して容器内の液状内容物と接触し、
あるいは液状内容物から出た二酸化炭素が容器を透過し
て外部に逸出するからである。
かように、ソフトドリンク、ビールおよびワインｉ
等を入れる容器としては、従来のポリエステル系容器は
ガス透過阻止能が低いためにその使用分野が非常に狭い
。
等を入れる容器としては、従来のポリエステル系容器は
ガス透過阻止能が低いためにその使用分野が非常に狭い
。
過去においても、４リエステル樹脂のガス透過阻止能の
改善のために種々の研究が行われた。すなわち、容器特
性の改善のためにポリエステルに。
改善のために種々の研究が行われた。すなわち、容器特
性の改善のためにポリエステルに。
高いガス透過阻止能を有する頂々の重合体を混合するこ
とが試みられた。しかしながらこの場合には、ポリエス
テル自体に比して物理的性質およびガス透過阻止能がご
く少ししか向上せず、しかも樹脂材料の費用が多くかか
るという結果しか得られなかった。しかも、このような
混合物に吹込成形を行って得られた成形物は水分に非常
に敏感であり、しかも光学的に透明で々いという欠点が
ある。
とが試みられた。しかしながらこの場合には、ポリエス
テル自体に比して物理的性質およびガス透過阻止能がご
く少ししか向上せず、しかも樹脂材料の費用が多くかか
るという結果しか得られなかった。しかも、このような
混合物に吹込成形を行って得られた成形物は水分に非常
に敏感であり、しかも光学的に透明で々いという欠点が
ある。
また、ポリエステルの比較的低いガス透過阻止能の改善
の丸めに、、ｆ？ｌＪエステル中の連鎖に種々の官能基
を付加することも提案され、すなわち１．゛多数の化学
変性ポリエステルが合成された。しかしながらこれらの
変性ポリエステルは高価であ〕、加工特性が劣り、ガス
透過阻止能および機械的性 ′質もかなシ劣り、す
なわち市販品としての価値が低いものであった。
の丸めに、、ｆ？ｌＪエステル中の連鎖に種々の官能基
を付加することも提案され、すなわち１．゛多数の化学
変性ポリエステルが合成された。しかしながらこれらの
変性ポリエステルは高価であ〕、加工特性が劣り、ガス
透過阻止能および機械的性 ′質もかなシ劣り、す
なわち市販品としての価値が低いものであった。
したがって当業界では、すぐれたポリエステル系樹脂ブ
レンドの開発が切望されておシ、すなわち、射出成形操
作が可能であシ、ガスおよび水蒸気透過阻止能がすぐれ
ておシ、機械的性質もすぐれており、水分に接したとき
に水分感受性が低くかつガス透過阻止能がそこなわれず
、加工時に出るアセトアルデヒドの量が少なく、食品用
容器として使用でき、吹込成形によって透明な成形物が
得られ、しかも吹込成形のときに分子が配向して応力硬
化できる（ｓｔｒａｉｎ−ｈａｒｄ＠ｎｅｄ）ようなポ
リエステル系樹脂ブレンドの開発が強く望まれてい九の
である。
レンドの開発が切望されておシ、すなわち、射出成形操
作が可能であシ、ガスおよび水蒸気透過阻止能がすぐれ
ておシ、機械的性質もすぐれており、水分に接したとき
に水分感受性が低くかつガス透過阻止能がそこなわれず
、加工時に出るアセトアルデヒドの量が少なく、食品用
容器として使用でき、吹込成形によって透明な成形物が
得られ、しかも吹込成形のときに分子が配向して応力硬
化できる（ｓｔｒａｉｎ−ｈａｒｄ＠ｎｅｄ）ようなポ
リエステル系樹脂ブレンドの開発が強く望まれてい九の
である。
発明の構成
本発明は、互いに相異なる２種のプリエステル材料を含
有し、機械的性質が良好であり、かつガスおよび水分透
過阻止能も良好である緊密な溶融ブレンド（ｆｕｓｌｏ
ｎ ｂｌｅｎｄ ）を含んでなる組成物に関するもので
ある。この緊密な溶融ブレンドは吹込成形操作によって
容器のパリソンまたは種々の種類の容器自体に成形でき
、あるいはそのフィルム状成形物から包装材（）々ツヶ
ージ）［加工できる。
有し、機械的性質が良好であり、かつガスおよび水分透
過阻止能も良好である緊密な溶融ブレンド（ｆｕｓｌｏ
ｎ ｂｌｅｎｄ ）を含んでなる組成物に関するもので
ある。この緊密な溶融ブレンドは吹込成形操作によって
容器のパリソンまたは種々の種類の容器自体に成形でき
、あるいはそのフィルム状成形物から包装材（）々ツヶ
ージ）［加工できる。
また、本発明に係る緊密なポリエステル系溶融ブレンド
材料は前記の如く射出成形でき、すぐれたガスおよび水
分透過阻止能を有し、すぐれた機械的性質を有し、吹込
成形によって光学的に透明な成形物になり、かつ、常用
成形加工温度における吹込成形操作のときのアセトアル
デヒド発生量が非常に少ないという特長を有する。さら
にまた、この新規材料は配向処理が可能であり、そして
配向条件下の吹込成形操作によって歪硬化が可能であり
（ｓｔｒａｉｎ−ｈａｒｄ＠ｎａｂｌｅ ） 、非常に
すぐれた剛性容器が製造できる。しかもこの材料は湿気
の中に置いても、そのガス透過阻止能は決して著しく低
下しない。
材料は前記の如く射出成形でき、すぐれたガスおよび水
分透過阻止能を有し、すぐれた機械的性質を有し、吹込
成形によって光学的に透明な成形物になり、かつ、常用
成形加工温度における吹込成形操作のときのアセトアル
デヒド発生量が非常に少ないという特長を有する。さら
にまた、この新規材料は配向処理が可能であり、そして
配向条件下の吹込成形操作によって歪硬化が可能であり
（ｓｔｒａｉｎ−ｈａｒｄ＠ｎａｂｌｅ ） 、非常に
すぐれた剛性容器が製造できる。しかもこの材料は湿気
の中に置いても、そのガス透過阻止能は決して著しく低
下しない。
本発明に係るＩリエステル系の緊密な溶融ブレンド含有
組成物は、４す（エチレンテレフタレート）とコポリエ
ステルとの混合物を含有するものである。好ましいコポ
リエステル材料は、イソフタル酸またはテレフタル酸と
、エチレングリコールと、１，３−ビス（２−ヒドロキ
シエトキシ）ベンゼンとから構成されたコポリエステル
である。
組成物は、４す（エチレンテレフタレート）とコポリエ
ステルとの混合物を含有するものである。好ましいコポ
リエステル材料は、イソフタル酸またはテレフタル酸と
、エチレングリコールと、１，３−ビス（２−ヒドロキ
シエトキシ）ベンゼンとから構成されたコポリエステル
である。
このブレンドのコーリエステル成分のガラス転移温度を
高めることが所望される場合には、この組成物に少量の
ビス（弘−β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホン
を配合することができる。
高めることが所望される場合には、この組成物に少量の
ビス（弘−β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホン
を配合することができる。
本発明に係る緊密な溶融ブレンドは、射出成形によって
容器用パリソンを作り、そしてこの／４リソンから中空
容器を作るときの原料として適当である。このブレンド
は特に、透過阻止能、機械的強度および加工適正が非常
に良好なシートまたはフィルムの製造原料として、非常
に適当であり、また、吹込成形によって瓶を作るときの
原料として非常に適当でちゃ、さらにまた、食品用の深
絞シトレーを作るときの原料としても非常に適当であシ
、アセトアルデヒドの発生量も少ない。この新規組成物
から射出−吹込成形により小形容器を！ 作るか、
もしくは射出成形、冷却、再加熱および吹込操作を行う
ことによって大型容器を作るのが有利である。この組成
物に射出−吹込成形操作を行って小形容器を作るときに
、分子配向操作を充分行わなかった場合においても、得
られた小形容器のＣＯ２）ｏ２および水蒸気透過阻止能
は、二軸配向したポリ（エチレンテレフタレート）の該
透過阻止能と同じ程度に良好である。この新規組成物を
用いて射出成形を行ってノヤリソンを作り、これを冷却
して貯蔵し、其後知配向温度に再加熱し、吹込成形を行
って、分子配回した容器を作った場合には、これによっ
て得られた容器のｃｏ□および０□透過阻止能は、二軸
配向した公知ポリ（エチレンテレフタレート）から作ら
れた同寸法、同形態かつ同じ厚みの容器の該透過阻止能
よりもはるかに良好である。
容器用パリソンを作り、そしてこの／４リソンから中空
容器を作るときの原料として適当である。このブレンド
は特に、透過阻止能、機械的強度および加工適正が非常
に良好なシートまたはフィルムの製造原料として、非常
に適当であり、また、吹込成形によって瓶を作るときの
原料として非常に適当でちゃ、さらにまた、食品用の深
絞シトレーを作るときの原料としても非常に適当であシ
、アセトアルデヒドの発生量も少ない。この新規組成物
から射出−吹込成形により小形容器を！ 作るか、
もしくは射出成形、冷却、再加熱および吹込操作を行う
ことによって大型容器を作るのが有利である。この組成
物に射出−吹込成形操作を行って小形容器を作るときに
、分子配向操作を充分行わなかった場合においても、得
られた小形容器のＣＯ２）ｏ２および水蒸気透過阻止能
は、二軸配向したポリ（エチレンテレフタレート）の該
透過阻止能と同じ程度に良好である。この新規組成物を
用いて射出成形を行ってノヤリソンを作り、これを冷却
して貯蔵し、其後知配向温度に再加熱し、吹込成形を行
って、分子配回した容器を作った場合には、これによっ
て得られた容器のｃｏ□および０□透過阻止能は、二軸
配向した公知ポリ（エチレンテレフタレート）から作ら
れた同寸法、同形態かつ同じ厚みの容器の該透過阻止能
よりもはるかに良好である。
発明の詳細な記載
次に、本発明について添付図面参照下に詳細に説明する
。
。
本発明に係る緊密な溶融ブレンドを含有する組成物は、
ポリ（エチレンテレフタレート）（以下ではＰＥＴ″と
称する）とコポリエステルとのブレ ”ンドすなわち
混合物を含有するものである。
ポリ（エチレンテレフタレート）（以下ではＰＥＴ″と
称する）とコポリエステルとのブレ ”ンドすなわち
混合物を含有するものである。
本発明に好適なＰＥＴ材料は、エチレングリコールと、
テレフタル酸またはそのエステル（特にジメチルテレフ
タレート）との反応によって得られたａｔ以上の固有粘
度を有するものである。有用なＰＥＴ材料の別の例には
、エチレンテレフタレートからなる反覆ユニットを９７
−以上含有しそしてエステル形成性成分を少量含有する
重合体：重合体の製造のときにグリコール成分の代）に
、ブタン−１，’Ａ−ジオール、ジエチレングリコール
、プロパン−１，３−ジオール、４す（テトラメチレン
グリコール）、ポリ（７″ロピレングリコール）、１，
ｔＩｔ−ヒドロキシメチルシクロヘキサン）およびその
類似物のうちから選択された単量体ユニットを用いて作
られた重合体を約１０モルチ以下含有するかあるいは、
重合体の製造のときに前記のＨＣテｖフｐルｍ）の代シ
に、イソフタル酸、ナフタリン−１，≠−まタハー２．
ｇ−ジヵルデン酸、アジピン酸、セパシン酸、デカン−
１，１０〜ジカル？ン酸およびその類似物のうちから選
択された単量体ユニットを用いて作られた重合体を約９
０モルチ以下含有するエチレンテレフタレート系共重合
体があげられる。
テレフタル酸またはそのエステル（特にジメチルテレフ
タレート）との反応によって得られたａｔ以上の固有粘
度を有するものである。有用なＰＥＴ材料の別の例には
、エチレンテレフタレートからなる反覆ユニットを９７
−以上含有しそしてエステル形成性成分を少量含有する
重合体：重合体の製造のときにグリコール成分の代）に
、ブタン−１，’Ａ−ジオール、ジエチレングリコール
、プロパン−１，３−ジオール、４す（テトラメチレン
グリコール）、ポリ（７″ロピレングリコール）、１，
ｔＩｔ−ヒドロキシメチルシクロヘキサン）およびその
類似物のうちから選択された単量体ユニットを用いて作
られた重合体を約１０モルチ以下含有するかあるいは、
重合体の製造のときに前記のＨＣテｖフｐルｍ）の代シ
に、イソフタル酸、ナフタリン−１，≠−まタハー２．
ｇ−ジヵルデン酸、アジピン酸、セパシン酸、デカン−
１，１０〜ジカル？ン酸およびその類似物のうちから選
択された単量体ユニットを用いて作られた重合体を約９
０モルチ以下含有するエチレンテレフタレート系共重合
体があげられる。
勿論このＩす（エチレンテレフタレート）重合体は、と
の重合体に悪影響を与えない種々の添加剤を含有してい
てもよい。この添加剤の例には安定剤（たとえば酸化防
止剤、紫外線遮断剤）、押出用助剤、重合体改善用添加
剤（！合体を解重合または燃焼し易くするために使用さ
れる添加剤）、染料、顔料があげられる。また、このポ
リ（エチレンテレフタレート）のメルト強度を高めるた
めに、米国特許第弘、／♂１，３！ｉ−７号明細書等に
記載の栗橋剤または分校形成剤を少量使用することも可
能である。
の重合体に悪影響を与えない種々の添加剤を含有してい
てもよい。この添加剤の例には安定剤（たとえば酸化防
止剤、紫外線遮断剤）、押出用助剤、重合体改善用添加
剤（！合体を解重合または燃焼し易くするために使用さ
れる添加剤）、染料、顔料があげられる。また、このポ
リ（エチレンテレフタレート）のメルト強度を高めるた
めに、米国特許第弘、／♂１，３！ｉ−７号明細書等に
記載の栗橋剤または分校形成剤を少量使用することも可
能である。
本発明において１，４＋７エステル系の緊密な溶融ブレ
ンド含有組成物の製造のためにＰＥＴと混合されるコポ
リエステルは、テレフタル酸またはイソフタル酸または
その両者を基本原料とし、かつ、１，３−ビス（２−ヒ
ドロキシエトキシ）ベンゼン（ＰＥＴと混合すべき固体
コポリエステルを製造するためのジオール系反応体の１
つとして使用されるもの）を含有するコポリエステルで
ある。
ンド含有組成物の製造のためにＰＥＴと混合されるコポ
リエステルは、テレフタル酸またはイソフタル酸または
その両者を基本原料とし、かつ、１，３−ビス（２−ヒ
ドロキシエトキシ）ベンゼン（ＰＥＴと混合すべき固体
コポリエステルを製造するためのジオール系反応体の１
つとして使用されるもの）を含有するコポリエステルで
ある。
この熱可塑性固体コポリエステルは、
（４） イソフタル酸、テレフタル酸、およびそのＣ４
−Ｃ４フルキルエステル、および、これらを任意の割合
で含有する混合物からなる群から選択された反応体、 （Ｂ）１，Ｊ’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベン
ゼンとエチレングリコールとの混合物である反応体、お
よび任意的に、他の１種またはそれ以上のエステル形成
性ジヒドロキシ有機炭化水素反応体、および任意的に、 （Ｃ） ビス（４１！、−β−ヒドロキシエトキシフ
ェニル）スルホン反応体 を使用し、ただし、 （イ）前記の７．３−ビス（，２−ヒドロキシエトキシ
）ベンゼンの量は５〜９０モル慢、通常は９０〜♂０モ
ル％であり〔反応体（４）の量基準〕、（ロ）反応体（
ト）と反応体（Ｂ）との合計量は約１１０； 〜３０
０モル％であり〔反応体の（Ａ）の量基準〕、（ハ）
前記の他のエステル形成性ジヒドロキシ有機炭化水素反
応体”の量は０〜２０モルチ、通常は０〜／！モル％で
あり〔反応体（５）の量基準〕、に）前記の反応体（Ｃ
）と、前記の１，３−ビス（，２−ヒドロキシエトキシ
）ベンゼンと、前記の１他のエステル形成性ジヒドロキ
シ有機炭化水素反応体“との合計量は９０モルチ以下で
ある〔反応体（Ａ）の量基準〕 という条件のもとで重合反応を行うことによって製造さ
れたコポリエステルである。
−Ｃ４フルキルエステル、および、これらを任意の割合
で含有する混合物からなる群から選択された反応体、 （Ｂ）１，Ｊ’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベン
ゼンとエチレングリコールとの混合物である反応体、お
よび任意的に、他の１種またはそれ以上のエステル形成
性ジヒドロキシ有機炭化水素反応体、および任意的に、 （Ｃ） ビス（４１！、−β−ヒドロキシエトキシフ
ェニル）スルホン反応体 を使用し、ただし、 （イ）前記の７．３−ビス（，２−ヒドロキシエトキシ
）ベンゼンの量は５〜９０モル慢、通常は９０〜♂０モ
ル％であり〔反応体（４）の量基準〕、（ロ）反応体（
ト）と反応体（Ｂ）との合計量は約１１０； 〜３０
０モル％であり〔反応体の（Ａ）の量基準〕、（ハ）
前記の他のエステル形成性ジヒドロキシ有機炭化水素反
応体”の量は０〜２０モルチ、通常は０〜／！モル％で
あり〔反応体（５）の量基準〕、に）前記の反応体（Ｃ
）と、前記の１，３−ビス（，２−ヒドロキシエトキシ
）ベンゼンと、前記の１他のエステル形成性ジヒドロキ
シ有機炭化水素反応体“との合計量は９０モルチ以下で
ある〔反応体（Ａ）の量基準〕 という条件のもとで重合反応を行うことによって製造さ
れたコポリエステルである。
前記のコポリエステルの９３造のときの任意的反応体（
Ｃ）であるビス（４Ｌ−β−ヒドロキシエトキシフェニ
ル）スルホンは、或特定の用途に使用されるＰＥＴ−コ
ポリエステルブレンド含有組成物のコｔ９ リエステル
成分のガラス転移温度を高めることが所望されるときに
使用され得るものである。
Ｃ）であるビス（４Ｌ−β−ヒドロキシエトキシフェニ
ル）スルホンは、或特定の用途に使用されるＰＥＴ−コ
ポリエステルブレンド含有組成物のコｔ９ リエステル
成分のガラス転移温度を高めることが所望されるときに
使用され得るものである。
１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンを！
モルチ未満使用した場合には、透過能に関する効果（す
女わち透過阻止能に関する効果）が所望通りに充分なも
のにはならないであろう。
モルチ未満使用した場合には、透過能に関する効果（す
女わち透過阻止能に関する効果）が所望通りに充分なも
のにはならないであろう。
一方、５；′Ｏモルチ以上使用した場合には、前記の重
縮合反応の速度が所望値より低くなる。
縮合反応の速度が所望値より低くなる。
このようにして作られたコーリエステルは固体のコポリ
エステルであって、その固有粘度は約０、１ｌｔｄｌ／
１１以上、一般に０．消θ以上であるが、大抵の商業的
利用分野では、０．７ ｄｉ／ｉ以上の固有粘度を有す
るコポリエステルを使用するのが好ましい。ここで述べ
た固有粘度は、フェノール３重量部と１，１，２．．２
−テトラクロロエタン１重量部との混合物１００ゴ中に
当該重合体を０．２よｙ溶解してなる溶液において、２
ｊ℃において測定された値である。
エステルであって、その固有粘度は約０、１ｌｔｄｌ／
１１以上、一般に０．消θ以上であるが、大抵の商業的
利用分野では、０．７ ｄｉ／ｉ以上の固有粘度を有す
るコポリエステルを使用するのが好ましい。ここで述べ
た固有粘度は、フェノール３重量部と１，１，２．．２
−テトラクロロエタン１重量部との混合物１００ゴ中に
当該重合体を０．２よｙ溶解してなる溶液において、２
ｊ℃において測定された値である。
前記のガラス転移温度（Ｔ７ ）は、米国特許第３、♂
２２．３２２号明細書（ｌり７弘年７月２日発行）に記
載の測定方法と同様な方法に従って、・々−キンーエル
マー示差走査熱量計（型式ＤＳＣ−２）を用いて加熱速
度を９０℃／分として、測定された値である。
２２．３２２号明細書（ｌり７弘年７月２日発行）に記
載の測定方法と同様な方法に従って、・々−キンーエル
マー示差走査熱量計（型式ＤＳＣ−２）を用いて加熱速
度を９０℃／分として、測定された値である。
本発明のポリエステルの製造例を以下に示す。
例／
攪拌機、窒素ガス導入口、冷却器が付いている／ｌ容量
のステンレス鋼製反応器に、下記の化合物を入れた。
のステンレス鋼製反応器に、下記の化合物を入れた。
ジメチルテレフタレート ２３３（１１）エチレング
リコール ／６７、乙 １，３−ビス（２−ヒドロキシエ トキシ）ベンゼン ｊり、ｌＡチタ
ニルアセチルアセトネート Ｏρ乙乙０Ｓｂ２
０． ０．０１７１１−
次亜燐酸マンガン（ｌ水化物） ０．０３０
３エチレンジアミンテトラ酢酸テ トラナトリウム ０ｅｉｉ≠
八八／−）リスーヒドロキシフ チルエタン Ｏ９弘３．２
ｊ反応混合物を窒素雰囲気中でユＯＯ℃に１時間２０分
加熱した。この時期に、メタノールの連続的留出が認め
られた。次いで、トリス（ノニルフェニル）ホスファイ
トＯ１≠１ｉｒｉを反応器中の混合物に添加した。反応
温度を、２ｊＯ℃に上げ、この温度を窒素雰囲気下に７
時間保った。次いで窒素ガス流の導入を停止し、０．
’Ａ ＊ Ｈｇより低い真空下に保った。反応を、Ｏ０
弘ｓｍＨＩ未溝の低圧下に２７ｊ℃において２時間！θ
分にわたって続けた。
リコール ／６７、乙 １，３−ビス（２−ヒドロキシエ トキシ）ベンゼン ｊり、ｌＡチタ
ニルアセチルアセトネート Ｏρ乙乙０Ｓｂ２
０． ０．０１７１１−
次亜燐酸マンガン（ｌ水化物） ０．０３０
３エチレンジアミンテトラ酢酸テ トラナトリウム ０ｅｉｉ≠
八八／−）リスーヒドロキシフ チルエタン Ｏ９弘３．２
ｊ反応混合物を窒素雰囲気中でユＯＯ℃に１時間２０分
加熱した。この時期に、メタノールの連続的留出が認め
られた。次いで、トリス（ノニルフェニル）ホスファイ
トＯ１≠１ｉｒｉを反応器中の混合物に添加した。反応
温度を、２ｊＯ℃に上げ、この温度を窒素雰囲気下に７
時間保った。次いで窒素ガス流の導入を停止し、０．
’Ａ ＊ Ｈｇより低い真空下に保った。反応を、Ｏ０
弘ｓｍＨＩ未溝の低圧下に２７ｊ℃において２時間！θ
分にわたって続けた。
得られたコポリエステルの固有粘度は０．１ Ａｄｉ／
Ｉであった。ガラス転移温度は７．２℃であった。０□
およびｃｏ２ガス浸透度（ｐｅｒｍ＊ａｂｉ ｌ ｉ
ｔｙ）はそれぞれｊ、りおよび３ｊ、♂（ｃｃ／ミル１
１００１ｎ２／日／−１ｍ）であった。
Ｉであった。ガラス転移温度は７．２℃であった。０□
およびｃｏ２ガス浸透度（ｐｅｒｍ＊ａｂｉ ｌ ｉ
ｔｙ）はそれぞれｊ、りおよび３ｊ、♂（ｃｃ／ミル１
１００１ｎ２／日／−１ｍ）であった。
例コ
次の方法に従ってぼり（エチレンテレフタレート）を製
造した。
造した。
窒素ガス導入管、攪拌機および冷却器を備えた５ｏｏｙ
ｎｔ容量の三日丸底フラスコに、次の化合物を添加した
。
ｎｔ容量の三日丸底フラスコに、次の化合物を添加した
。
ジメチルテレフタレート ｔＡ ｔＪ （，９）エチ
レングリ；−ル ３上≠ 酢酸亜鉛（２水化物） ０１）２６３三酸化アンチ
毫ン ０ρ１３り♂ フラスコの内容物を窒素雰囲気のもとで２コＯ℃に３時
間加熱した。この時期にメタノールが留出１ 、え。
レングリ；−ル ３上≠ 酢酸亜鉛（２水化物） ０１）２６３三酸化アンチ
毫ン ０ρ１３り♂ フラスコの内容物を窒素雰囲気のもとで２コＯ℃に３時
間加熱した。この時期にメタノールが留出１ 、え。
よい１．□□２ＩＯ’ＣｌＩＣよゆ、□。
の導入を停止し、徐々に真空を、ｏ、ｔｍＨｇより低く
なる迄適用した。余剰のエチレングリコールを連続的に
留去させた。弘時間後に反応を停止させた。生成物の固
有粘度はＯＪ３であり、ガラス転移温度１６．７２℃で
あり、酸素浸透度は♂、ｊＣＣ／ミＶ１００１ｎ２／日
／ａｔｍであり、二酸化炭素浸透度は！！、３ｃｃ／ミ
ル１１００１ｎ２／日／ａｔｍであった。
なる迄適用した。余剰のエチレングリコールを連続的に
留去させた。弘時間後に反応を停止させた。生成物の固
有粘度はＯＪ３であり、ガラス転移温度１６．７２℃で
あり、酸素浸透度は♂、ｊＣＣ／ミＶ１００１ｎ２／日
／ａｔｍであり、二酸化炭素浸透度は！！、３ｃｃ／ミ
ル１１００１ｎ２／日／ａｔｍであった。
例３
攪拌機、窒素ガス導入口および冷却器を備えた／ｌｌ容
量ステンレス鋼製反応器に、次の化合物を入れえ。
量ステンレス鋼製反応器に、次の化合物を入れえ。
ジメチルテレフタレート 、２３３θ（、Ｆ）エチ
レングリコール ／３≠、ｌ チタニルアセチルアセトネート ｏ、ｏｉｉ＋
５ｂ２０． ０〜０１７１Ａ
次亜燐酸マンガン（／水化物） ０．０３０
３反応混反応管窒素雰囲気のもとで、２００′ｃに７時
間加熱した。この時期にメタノールが連続的に留出した
。次いで反応器中の混合物にトリス（ノニルフェニル）
ホスファイト０．４ｔ／２１９を添加した。反応温度を
２ｊ″Ｑ℃に上げ、この温度に窒素雰囲気下にｊＪ′分
間保った６次いで窒素ガス流を導入した。反応を、２９
０℃において（７，４’ ｔｍＨｇよシ低い圧力のもと
で５６時間続けた。得られたコポリエステルの固有粘度
は０．６タであった。ガラス転移温度＃ｉ＋４ｔｔ：：
であった。０□およびＣＯ□浸透度はそれぞれ３．！ｒ
および２２．４１ （ｃｃ／ミ”１１００ｉｎ／日／＊
ｔｍ ）であった。
レングリコール ／３≠、ｌ チタニルアセチルアセトネート ｏ、ｏｉｉ＋
５ｂ２０． ０〜０１７１Ａ
次亜燐酸マンガン（／水化物） ０．０３０
３反応混反応管窒素雰囲気のもとで、２００′ｃに７時
間加熱した。この時期にメタノールが連続的に留出した
。次いで反応器中の混合物にトリス（ノニルフェニル）
ホスファイト０．４ｔ／２１９を添加した。反応温度を
２ｊ″Ｑ℃に上げ、この温度に窒素雰囲気下にｊＪ′分
間保った６次いで窒素ガス流を導入した。反応を、２９
０℃において（７，４’ ｔｍＨｇよシ低い圧力のもと
で５６時間続けた。得られたコポリエステルの固有粘度
は０．６タであった。ガラス転移温度＃ｉ＋４ｔｔ：：
であった。０□およびＣＯ□浸透度はそれぞれ３．！ｒ
および２２．４１ （ｃｃ／ミ”１１００ｉｎ／日／＊
ｔｍ ）であった。
例弘
攪拌機、窒素ｆス導入口および冷却器を備えた／ｌ容量
のステンレス鋼製反応器に１次の化合物を入れた。
のステンレス鋼製反応器に１次の化合物を入れた。
イ ン フ タ ル 酸 ３３２．
３（めエチレングリコール ｌタコ、２１，３−
ビスＱ−ヒドロキ シエトキシ）ベンゼン ／り、♂チタニル
アセチルアセトン ０．１１００Ｓｂ２０３
０．／≠Ｊ″ｇエチレンジア
ミンテトラ 酢酸テトラナトリウム ｏ、ｏｉ９０反応混
合物を２２０℃に７時間加熱し、次いで窒素雰囲気のも
とで２１４０℃に≠Ｏ分間加熱した。
３（めエチレングリコール ｌタコ、２１，３−
ビスＱ−ヒドロキ シエトキシ）ベンゼン ／り、♂チタニル
アセチルアセトン ０．１１００Ｓｂ２０３
０．／≠Ｊ″ｇエチレンジア
ミンテトラ 酢酸テトラナトリウム ｏ、ｏｉ９０反応混
合物を２２０℃に７時間加熱し、次いで窒素雰囲気のも
とで２１４０℃に≠Ｏ分間加熱した。
この時期に水分が連続的に留出した。次いで、反応器中
の混合物にトリス（ノニルフェニル）ホスファイトｏ、
ｔ ｒ♂Ｉを添加した。反応温度を２３０℃に上げ、こ
の温度を窒素雰囲気のもとで５０分間保った。次いで窒
素ガス流の供給を停止し、Ｏ１１ｍｓ ）（ｙより低い
真空下に保った。、２９０℃において、０〜’Ａｗｘ
Ｈｊｉよシ低い圧力のもとで反応を３時間ｊ′！分にわ
たって続けた。得られたコポリエステルの固有粘度はＯ
１♂３であった。ガラス転移温度はＡＩ’Ｃであった。
の混合物にトリス（ノニルフェニル）ホスファイトｏ、
ｔ ｒ♂Ｉを添加した。反応温度を２３０℃に上げ、こ
の温度を窒素雰囲気のもとで５０分間保った。次いで窒
素ガス流の供給を停止し、Ｏ１１ｍｓ ）（ｙより低い
真空下に保った。、２９０℃において、０〜’Ａｗｘ
Ｈｊｉよシ低い圧力のもとで反応を３時間ｊ′！分にわ
たって続けた。得られたコポリエステルの固有粘度はＯ
１♂３であった。ガラス転移温度はＡＩ’Ｃであった。
０２およびＣ０２ガス浸透度はそれぞれ１，乙および７
、／ （ｃｃ／ミル１１００Ｓｎ２／日／ａｔｍ）で
あった。
、／ （ｃｃ／ミル１１００Ｓｎ２／日／ａｔｍ）で
あった。
例よ
攪拌機、窒素ガス導入口および冷却器を備えた／ｌ容量
のステンレス鋼製反応器に、次の化合物を入れた。
のステンレス鋼製反応器に、次の化合物を入れた。
イ ソ ７ タ ル 醗 ３３
２．．３（１１）エチレングリコール ／ざＯ １，３−ビス（２−ヒドロ キシエトキシ）ベンゼン ｊ？、４’１，１
，／−トリス（ヒドロ キシメチル）エタン ０．７２０９チ
タニルアセチルアセトネー） ０．１１
００ｓｂ ２ｏ、 ｏ、ｉ
≠タｔエチレンジアミンテトラ酢 酸テトラナトリウム ０．０１り反応
混合物を２２０℃に１時間加熱し１次いで窒素雰囲気の
もとで２４ｔＯ℃に３０分間加熱した。
２．．３（１１）エチレングリコール ／ざＯ １，３−ビス（２−ヒドロ キシエトキシ）ベンゼン ｊ？、４’１，１
，／−トリス（ヒドロ キシメチル）エタン ０．７２０９チ
タニルアセチルアセトネー） ０．１１
００ｓｂ ２ｏ、 ｏ、ｉ
≠タｔエチレンジアミンテトラ酢 酸テトラナトリウム ０．０１り反応
混合物を２２０℃に１時間加熱し１次いで窒素雰囲気の
もとで２４ｔＯ℃に３０分間加熱した。
この時期に水分が連続的に留出した。次いで、反応器中
の混合物にトリス（ノニルフェニル）ホスファイトθ、
６♂♂Ｉを添加した。反応温度を２５Ｏ℃！ に上げ
・そしてこの温度３窒素雰囲気のもとでｔＡａ分間保っ
た。次いで窒素ガス流の導入を停止し、０〜４’ｍｓ％
よｐ低い真空下に保った。反応を、、２９０℃において
Ｏ，４Ａ■Ｈ１１未満の圧力下に≠フ・時間続けた。得
られたコポリエステルの固有粘度は０．１２であった。
の混合物にトリス（ノニルフェニル）ホスファイトθ、
６♂♂Ｉを添加した。反応温度を２５Ｏ℃！ に上げ
・そしてこの温度３窒素雰囲気のもとでｔＡａ分間保っ
た。次いで窒素ガス流の導入を停止し、０〜４’ｍｓ％
よｐ低い真空下に保った。反応を、、２９０℃において
Ｏ，４Ａ■Ｈ１１未満の圧力下に≠フ・時間続けた。得
られたコポリエステルの固有粘度は０．１２であった。
ガラス転移温度は６０℃であった。０□およびＣＯ２ガ
ス浸透度はそれぞれ１，Ａおよび６．１． ＣＣＣ／ミ
ル１１００Ｓｎ”７日／ ａ ｔｍ ）であったＯ例乙 攪拌機、窒素ｆス導入口および冷却器を備えた／ｌ容量
のステンレス鋼製反応器に、次の化合物を入れた。
ス浸透度はそれぞれ１，Ａおよび６．１． ＣＣＣ／ミ
ル１１００Ｓｎ”７日／ ａ ｔｍ ）であったＯ例乙 攪拌機、窒素ｆス導入口および冷却器を備えた／ｌ容量
のステンレス鋼製反応器に、次の化合物を入れた。
イ ソ フ タ ル 酸 １３
り、ｊ’（ｆ）テレフタル酸 タタ、ざ エチレングリコール １０７．り１，３−ビス（
コーヒドロ キシエトキシ）ベンゼン ３ｊ、６１，１，
／−）リス（ヒドロ キシメチル）エタン ０．≠３２３−
チタニルアセトネー） ０．０１，１ｔｓ
ｂ、ｏ、 ｏ、ｏｔ≠エチ
レンジアミンテトラ 酢酸テトラナトリウム ０．０／／弘次
亜燐酸マンガン（ｌ水化物） ０．０３０
３反応混合金管、２２０℃に１時間加熱し、次いで窒素
雰囲気下Ｉｌｃ！≠Ｏ″Ｃ忙コｊ分間加熱した。この時
期に水分が連続的に留出した。反応器中の混合物に、ト
リス（ノニルフェニル）ホスファイトＯ・／♂６２１を
添加した。反応温度を２３０℃に上げ、この温度に窒素
雰囲気のもとで３５分間保つ九。次いで窒素ガス流の導
入を停止し、Ｏ淳ｌＩＩ＋町より低い真空下に保った。
り、ｊ’（ｆ）テレフタル酸 タタ、ざ エチレングリコール １０７．り１，３−ビス（
コーヒドロ キシエトキシ）ベンゼン ３ｊ、６１，１，
／−）リス（ヒドロ キシメチル）エタン ０．≠３２３−
チタニルアセトネー） ０．０１，１ｔｓ
ｂ、ｏ、 ｏ、ｏｔ≠エチ
レンジアミンテトラ 酢酸テトラナトリウム ０．０／／弘次
亜燐酸マンガン（ｌ水化物） ０．０３０
３反応混合金管、２２０℃に１時間加熱し、次いで窒素
雰囲気下Ｉｌｃ！≠Ｏ″Ｃ忙コｊ分間加熱した。この時
期に水分が連続的に留出した。反応器中の混合物に、ト
リス（ノニルフェニル）ホスファイトＯ・／♂６２１を
添加した。反応温度を２３０℃に上げ、この温度に窒素
雰囲気のもとで３５分間保つ九。次いで窒素ガス流の導
入を停止し、Ｏ淳ｌＩＩ＋町より低い真空下に保った。
反応を２７ｊ″℃においてＯ淳ｍＨｇより低い圧力のも
とで弘時間夕分続けた。得られたコポリエステルの固有
粘度はＯ１♂りであった。ガラス転移温度は６３℃であ
った。０２およびＣＯ２ガス浸透度はそれぞれ２．０お
よび２．７（ｃｃ／ミル１１００１ｎ２／日／ａｔｍ）
であった。
とで弘時間夕分続けた。得られたコポリエステルの固有
粘度はＯ１♂りであった。ガラス転移温度は６３℃であ
った。０２およびＣＯ２ガス浸透度はそれぞれ２．０お
よび２．７（ｃｃ／ミル１１００１ｎ２／日／ａｔｍ）
であった。
例７
攪拌機、窒素ガス導入口および冷却器を備えた／ｌｌ容
量ステンレス鋼製反応器に１次の化合物を入れた。
量ステンレス鋼製反応器に１次の化合物を入れた。
イ ソ フ タ ル 酸 １３
り、り（Ｉｉ）テレフタル酸 ！り、♂ エチレングリコール １０Ｏ０≠１，３−ビス（
コーヒドロキ シエトキシ）ベンゼン ３ふ６ビス（弘−β
−ヒドロキシ エトキシフェニル）スルホン ＩＩ Ｏ，６１，
１，／−）リス（ヒドロキ シフチル）エタン ａ弘３２１チタニ
ルアセチルアセトネー） ＱＯ６１，０８
ｂ２０ｓ ＱＯｒ７１
Ａエチレンジアミンテトラ酢 酸テトラナトリウム ０．０／／’Ａ次
亜燐酸マンガン（ｌ水化物”） ＱＯ３０
３反応混合物金管００℃に、２０分加熱し、次いで窒素
雰囲気のもとで２’ＡＯ℃ＩＩｃよ０分間加熱した。
り、り（Ｉｉ）テレフタル酸 ！り、♂ エチレングリコール １０Ｏ０≠１，３−ビス（
コーヒドロキ シエトキシ）ベンゼン ３ふ６ビス（弘−β
−ヒドロキシ エトキシフェニル）スルホン ＩＩ Ｏ，６１，
１，／−）リス（ヒドロキ シフチル）エタン ａ弘３２１チタニ
ルアセチルアセトネー） ＱＯ６１，０８
ｂ２０ｓ ＱＯｒ７１
Ａエチレンジアミンテトラ酢 酸テトラナトリウム ０．０／／’Ａ次
亜燐酸マンガン（ｌ水化物”） ＱＯ３０
３反応混合物金管００℃に、２０分加熱し、次いで窒素
雰囲気のもとで２’ＡＯ℃ＩＩｃよ０分間加熱した。
この時期に水分が連続的に留出した０次いで、反応器中
の混合物にトリス（ノニルフェニル）ホスファイトＱｌ
ｌ／２１１１を添加した。反応温度を、２ｊＯ″ＣＫ上
げ、そしてこの温度に窒素雰囲気のもとで、２ｊ分間保
った０次いで窒素ガス流の導入を停止し、鈷−Ｈ，より
低い真空下に保った。反応を、２９０℃において０．’
Ａ ｍ ）１１１未満の圧力下に弘時間続けた。得られ
たコポリエステルの固有粘度は０．７７であった。ガラ
ス転移温度は７．２℃であった。０２およびＣＯ２ガス
浸透度社上置ぞれ２ｊおよび／２り（ｃｃ／ミル１１０
０１ｎ２／日／ ａ ｔｍ）であった。
の混合物にトリス（ノニルフェニル）ホスファイトＱｌ
ｌ／２１１１を添加した。反応温度を、２ｊＯ″ＣＫ上
げ、そしてこの温度に窒素雰囲気のもとで、２ｊ分間保
った０次いで窒素ガス流の導入を停止し、鈷−Ｈ，より
低い真空下に保った。反応を、２９０℃において０．’
Ａ ｍ ）１１１未満の圧力下に弘時間続けた。得られ
たコポリエステルの固有粘度は０．７７であった。ガラ
ス転移温度は７．２℃であった。０２およびＣＯ２ガス
浸透度社上置ぞれ２ｊおよび／２り（ｃｃ／ミル１１０
０１ｎ２／日／ ａ ｔｍ）であった。
例？
攪拌機、窒素ガス導入口および冷却器を備えた／ｊ容量
のステンレス鋼製反応器に、次の化合物を入れた。
のステンレス鋼製反応器に、次の化合物を入れた。
イ ソ フ タ ル 酸 ／３
９．夕＜ｉ＞テレフタル酸 ６９．１ エチレングリコール ｉｏａ弘 １，３−ビス（，２−ヒドロ キシエトキシ）ベンゼン ３よ乙１，弘−ト
ランス−シクロヘ キサンジメタツール ／ｚ３チタニルア
セチルアセトネー） ＱＯ６１，０、
５ｂ２ｏ、 ００１７１／Ｌエチレンジア
ミンテト２酢 酸テトラナトリウム ｏ、ｏｉｉ≠
次亜燐酸マンガン（ｌ水化物） ０．０
３０３１，１，／−）リス（ヒルキシメチル）エタン
ａ≠３２３”反応混合物を２００℃に１時間加熱し
、次いで窒素雰囲気下に、２１１ｔＯ℃に７時間加熱し
た。この時期に水分が連続的に留出した。反応器中の混
合物に、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト０．４
Ｌ／ ２♂ｙを添加した。反応温度を２３０℃に上げ、
この温度に窒素雰囲気のもとで３０分間保った。次いで
窒素ガス流の導入を停止し、０．ｌ１，ｍ Ｈｇより低
い真空下に保った。反応を２９０℃においてａ≠ｗｎＨ
ｇ より低い圧力のもとで弘時間ｊ分続けた。得られた
エポリエステルの固有粘度はａ♂／であった。ガラス転
移温度は６３℃であった。０□およびＣＯ□ガス浸透度
はそれぞれ３３および／ふ３（ｃｃ／ミル１１００１ｎ
”／日／ ａ ｔｍ ）であった。
９．夕＜ｉ＞テレフタル酸 ６９．１ エチレングリコール ｉｏａ弘 １，３−ビス（，２−ヒドロ キシエトキシ）ベンゼン ３よ乙１，弘−ト
ランス−シクロヘ キサンジメタツール ／ｚ３チタニルア
セチルアセトネー） ＱＯ６１，０、
５ｂ２ｏ、 ００１７１／Ｌエチレンジア
ミンテト２酢 酸テトラナトリウム ｏ、ｏｉｉ≠
次亜燐酸マンガン（ｌ水化物） ０．０
３０３１，１，／−）リス（ヒルキシメチル）エタン
ａ≠３２３”反応混合物を２００℃に１時間加熱し
、次いで窒素雰囲気下に、２１１ｔＯ℃に７時間加熱し
た。この時期に水分が連続的に留出した。反応器中の混
合物に、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト０．４
Ｌ／ ２♂ｙを添加した。反応温度を２３０℃に上げ、
この温度に窒素雰囲気のもとで３０分間保った。次いで
窒素ガス流の導入を停止し、０．ｌ１，ｍ Ｈｇより低
い真空下に保った。反応を２９０℃においてａ≠ｗｎＨ
ｇ より低い圧力のもとで弘時間ｊ分続けた。得られた
エポリエステルの固有粘度はａ♂／であった。ガラス転
移温度は６３℃であった。０□およびＣＯ□ガス浸透度
はそれぞれ３３および／ふ３（ｃｃ／ミル１１００１ｎ
”／日／ ａ ｔｍ ）であった。
例り
攪拌機、窒素ガス導入口および冷却器を備えたｌ！容量
のステンレス鋼製反応器に、次の化合物を入れた。
のステンレス鋼製反応器に、次の化合物を入れた。
イ ソ フ タ ル 酸 ７３
灯り）テレフタル酸 ！９．ｒ エチレングリコール ７よコ ン、３−ビス（２−ヒドロキシ エトキシ）ベンゼン ３！；、１゜ネオペ
ンチルグリコール ／２．３ム１，／−）リス（
ヒドロキ シフチル）エタン ０．４１３２よチ
タニルアセチルアセトネート ａｏｔｔ。
灯り）テレフタル酸 ！９．ｒ エチレングリコール ７よコ ン、３−ビス（２−ヒドロキシ エトキシ）ベンゼン ３！；、１゜ネオペ
ンチルグリコール ／２．３ム１，／−）リス（
ヒドロキ シフチル）エタン ０．４１３２よチ
タニルアセチルアセトネート ａｏｔｔ。
５ｂ２０． ０．０
１７４１エチレンジアミンテトラ酢 酸テトラナトリウム ０．０／／ｌｌ−
次亜燐酸マンガン（ｌ水化物） ０．０３０
３反応混合金管、２弘Ｑ℃に７時間加熱し、次いで窒素
雰囲気のもとで圧力を／気圧に下げた。この時期忙水分
が連続的に留出した。次いで、反応器中の混合物にトリ
ス（ノニルフェニル）ホスファイトａμ／２１ｒＥを添
加した。反応温度を、２３″ｏ℃に上げ、そしてこの温
度に窒素雰囲気のもとで２０分間保った。次いで窒素ガ
ス流の導入を停止し、Ｑ≠ＩＩＩＩＨＪＩよシ低い真空
下に保った。反応を、２９０℃においてａ弘５ｌＩＨ，
、ｌ未満の圧カ下ｌＣ≠時間続けた。得られたコ４リエ
ステルの固有粘度はａ９０であった。ガラス転移温度は
乙！℃であった。０２およびＣＯ２ガス浸透度はそれぞ
れ３．０およびＩＱ２ＣＣＣ／ミル１１００１ｎ／日／
ａｔｍ ）であった。
１７４１エチレンジアミンテトラ酢 酸テトラナトリウム ０．０／／ｌｌ−
次亜燐酸マンガン（ｌ水化物） ０．０３０
３反応混合金管、２弘Ｑ℃に７時間加熱し、次いで窒素
雰囲気のもとで圧力を／気圧に下げた。この時期忙水分
が連続的に留出した。次いで、反応器中の混合物にトリ
ス（ノニルフェニル）ホスファイトａμ／２１ｒＥを添
加した。反応温度を、２３″ｏ℃に上げ、そしてこの温
度に窒素雰囲気のもとで２０分間保った。次いで窒素ガ
ス流の導入を停止し、Ｑ≠ＩＩＩＩＨＪＩよシ低い真空
下に保った。反応を、２９０℃においてａ弘５ｌＩＨ，
、ｌ未満の圧カ下ｌＣ≠時間続けた。得られたコ４リエ
ステルの固有粘度はａ９０であった。ガラス転移温度は
乙！℃であった。０２およびＣＯ２ガス浸透度はそれぞ
れ３．０およびＩＱ２ＣＣＣ／ミル１１００１ｎ／日／
ａｔｍ ）であった。
例ＩＯ
攪拌機、窒素ガス導入口および冷却器を備えた／ｌ容量
のステンレス鋼製反応器−に、次の化合物を入れた。
のステンレス鋼製反応器−に、次の化合物を入れた。
イ ソ フ タ ル 酸 ／７
４４２（Ｉｉ）テレフタル酸 ７９．９ エチレングリコール ７？２ ジエチレングリコール ／ ７．♂チタニル
アセチルアセトネート ａｏｌ、ｔ。
４４２（Ｉｉ）テレフタル酸 ７９．９ エチレングリコール ７？２ ジエチレングリコール ／ ７．♂チタニル
アセチルアセトネート ａｏｌ、ｔ。
５ｂ２０． ０．
０１７’１１，１，／−トリス（ヒドロ キシメチル）エタン ａ弘３．２５エ
チレンジアミンテトラ 酢酸テトラナトリウム ０．０／／≠次
亜燐酸マンガン（ｌ水化物） ０．０
３０Ｊ反応混合物を３３ ｐａｌの窒素雰囲気中で２１
７−０℃に７時間加熱し、次いで前記圧力を大気圧に低
下した。この時期に水分が連続的に留出した。反応器中
の混合物に、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト０
．１ＡＩＺｇｌを添加した。反応温度を２ｊＯ℃に上げ
、この温度に窒素雰囲気のもとで２０分間保った。次い
で窒素ガス流の導入を停止し、ａ〜Ｈ１より低い真空下
に保った。反応を２９０℃においてａｌＡｍＨｇより低
い圧力のもとで夕時間続けた。得られたコポリエステル
の固有粘度はσｇ≠であった。ガラス転移温度はｊり℃
であった。０□およびＣＯ２ガス浸透度はそれぞれ２．
３および／１，３（ｃｃ／ミル１１００１ｎ２／日／＆
ｔｒｎ）であった。
０１７’１１，１，／−トリス（ヒドロ キシメチル）エタン ａ弘３．２５エ
チレンジアミンテトラ 酢酸テトラナトリウム ０．０／／≠次
亜燐酸マンガン（ｌ水化物） ０．０
３０Ｊ反応混合物を３３ ｐａｌの窒素雰囲気中で２１
７−０℃に７時間加熱し、次いで前記圧力を大気圧に低
下した。この時期に水分が連続的に留出した。反応器中
の混合物に、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト０
．１ＡＩＺｇｌを添加した。反応温度を２ｊＯ℃に上げ
、この温度に窒素雰囲気のもとで２０分間保った。次い
で窒素ガス流の導入を停止し、ａ〜Ｈ１より低い真空下
に保った。反応を２９０℃においてａｌＡｍＨｇより低
い圧力のもとで夕時間続けた。得られたコポリエステル
の固有粘度はσｇ≠であった。ガラス転移温度はｊり℃
であった。０□およびＣＯ２ガス浸透度はそれぞれ２．
３および／１，３（ｃｃ／ミル１１００１ｎ２／日／＆
ｔｒｎ）であった。
例１／
攪拌機、窒素ガス導入口および冷却器を備えたＩＩ容量
のステンレス鋼製反応器に１次の化合物を入れた。
のステンレス鋼製反応器に１次の化合物を入れた。
イ ソ フ タ ル 酸 ／り９
．３ （９’）１ エチレングリコール ♂
舒１，３−ビス（２−ヒドロキシエ トヤシ）ベンゼン ２／３、ｔｉ、ｉ
、、ｉ−トリス（ヒドロキシ メチル）エタン ａ弘３．
２Ｊ″チタニルアセチルアセトネート
ｏｏｔｔ。
．３ （９’）１ エチレングリコール ♂
舒１，３−ビス（２−ヒドロキシエ トヤシ）ベンゼン ２／３、ｔｉ、ｉ
、、ｉ−トリス（ヒドロキシ メチル）エタン ａ弘３．
２Ｊ″チタニルアセチルアセトネート
ｏｏｔｔ。
５ｂ２ｏ、 ０
０１７１７エチレンジアミンテトラ酢 酸テトラナトリウム ０．０／／ｌ
Ｉ−次亜燐酸マンガン（／水化物） Ｑ
Ｏ３０３反応混合物金管０θ℃に１時間加熱し、次いで
コ 窒素雰囲気のもとで２４ｔＯ℃に７時間加熱した。
０１７１７エチレンジアミンテトラ酢 酸テトラナトリウム ０．０／／ｌ
Ｉ−次亜燐酸マンガン（／水化物） Ｑ
Ｏ３０３反応混合物金管０θ℃に１時間加熱し、次いで
コ 窒素雰囲気のもとで２４ｔＯ℃に７時間加熱した。
この時期に水分が連続的に留出した。次いで、反応器中
の混合物にトリス（ノニルフェニル）ホスファイト０．
１／／ｌＩｇを添加した。反応温度を２６０℃に上げ、
そしてこの温度に窒素雰囲気のもとで≠０分間保った。
の混合物にトリス（ノニルフェニル）ホスファイト０．
１／／ｌＩｇを添加した。反応温度を２６０℃に上げ、
そしてこの温度に窒素雰囲気のもとで≠０分間保った。
次いで窒素ガス流の導入を停止し、ａ≠ｗｓＨｇより低
い真空下に保った。反応を、２７５℃においてα≠ＩＩ
ＩＩＩ（Ｊ１未満の圧力下に５．時間続けた。得られた
コポリエステルの固有粘度はａ弘ｊであった。
い真空下に保った。反応を、２７５℃においてα≠ＩＩ
ＩＩＩ（Ｊ１未満の圧力下に５．時間続けた。得られた
コポリエステルの固有粘度はａ弘ｊであった。
例／２
攪拌機、窒素ガス導入口および冷却器を備えた／ｌ容量
のステンレス鋼製反応器に、次の化合物を入れた。
のステンレス鋼製反応器に、次の化合物を入れた。
ィ ソ ） タ ル 酸 ２２１Ａ
、３（１１）テレフタル酸 ２１Ａ、タ エチレングリコール ／ＩＡより １，３−ビス（２−ヒドロキシ エトキシ）ベンゼン ≠ＩＡ夕！チタニ
ルアセチルアセトネート ａＯ♂２夕３
Ｓｂ２０３ ａｌＯ２
２ｇ八八／−）へへ（ヒドロキシ メチル）エタン ａｊ≠０
７エチレンジアミンテト２ 酢酸テトラナトリクム ０．０／１Ａ２ｊ
ｙ１ｒｎ（Ｈ２ＰＯ２） ２−．２Ｈ２００，０３７７
乙反応混合物を３Ｊ″ｐａｌの窒素雰囲気で、２１ＡＯ
℃に７時間加熱し、次いでこの圧力を大気圧に低下させ
た。この時期に水分が連゛続的に留出した。反応器中の
混合物に、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト０．
ｊ／１，１を添加した。反応温度を２夕Ｏ℃に上げ、こ
の温度に窒素雰囲気のもとで２０分間保った。次いで窒
素ガス流の導入を停止し、０、４’ ＋ａ Ｈｙよシ低
い真空下に保った。反応を、２９０℃においてａ≠ｖｔ
ｇＨｇよシ低い圧力のもとでよ時間５分続けた。得られ
たコ、Ｎ ＩＪエステルの固有粘度はＱ１７であった。
、３（１１）テレフタル酸 ２１Ａ、タ エチレングリコール ／ＩＡより １，３−ビス（２−ヒドロキシ エトキシ）ベンゼン ≠ＩＡ夕！チタニ
ルアセチルアセトネート ａＯ♂２夕３
Ｓｂ２０３ ａｌＯ２
２ｇ八八／−）へへ（ヒドロキシ メチル）エタン ａｊ≠０
７エチレンジアミンテト２ 酢酸テトラナトリクム ０．０／１Ａ２ｊ
ｙ１ｒｎ（Ｈ２ＰＯ２） ２−．２Ｈ２００，０３７７
乙反応混合物を３Ｊ″ｐａｌの窒素雰囲気で、２１ＡＯ
℃に７時間加熱し、次いでこの圧力を大気圧に低下させ
た。この時期に水分が連゛続的に留出した。反応器中の
混合物に、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト０．
ｊ／１，１を添加した。反応温度を２夕Ｏ℃に上げ、こ
の温度に窒素雰囲気のもとで２０分間保った。次いで窒
素ガス流の導入を停止し、０、４’ ＋ａ Ｈｙよシ低
い真空下に保った。反応を、２９０℃においてａ≠ｖｔ
ｇＨｇよシ低い圧力のもとでよ時間５分続けた。得られ
たコ、Ｎ ＩＪエステルの固有粘度はＱ１７であった。
ガラス転移温度は６弘℃であった。、０□およびＣＯ□
ガス浸透度はそれぞれ１，４およびｃｏ＜ｃｃ／ミル１
１００１ｎ２／日／−１１ＴＩ）であった・本発明に従
ってＰＥＴと混合される前記コーリエステル自体は、米
国特許第弘、３り乙０／７号＆Ｃ開示されていて公知で
ある。
ガス浸透度はそれぞれ１，４およびｃｏ＜ｃｃ／ミル１
１００１ｎ２／日／−１１ＴＩ）であった・本発明に従
ってＰＥＴと混合される前記コーリエステル自体は、米
国特許第弘、３り乙０／７号＆Ｃ開示されていて公知で
ある。
好ましい具体例では、ポリエステル系の緊密溶融ブレン
ド含有組成物は、ＰＥＴ ３； ０〜２０重量％とコポ
リエステル５ｏ−ｉｏ重量％との混合物を含有するもの
でおる。ＰＥＴと混合するのに最も好ましいコポリエス
テルは、前記の例７２に例示されているようなイソフタ
ル酸約り０チおよびテレフタル酸約ＩＯ’４と、１，３
−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ペンゼ／約／タチと
を反応させることによって得られるコポリエステルであ
り、しかしてとのコポリエステルのプラス転移温度は約
６４ｉ−℃でおり、ＰＯ□は約１，６ｃｃ ／ミル／
１００ｋｎ２／日／ ａｔｍであシ、ＰＣＯ２は約乙Ｑ
ｃｃ／ミル１１０（Ｂｎ１日／ ａｔｍである（前記の
製造側参照）・ポリエステル系の緊密な溶融ブレンド組
成物において、そのバージンブレンド（ｖｉｒｇ量ｎ
ｂｌ・ｎｄｓ）の製法について説明すれば、前記の粒状
またはフレーク状の固体重合体を任意の慣用手段くよっ
て混合し、たとえば乾式混合し、次いで、この粒状物を
、慣用の２軸スクリユ一式ホットメルト押出機の中を通
過させるのである。
ド含有組成物は、ＰＥＴ ３； ０〜２０重量％とコポ
リエステル５ｏ−ｉｏ重量％との混合物を含有するもの
でおる。ＰＥＴと混合するのに最も好ましいコポリエス
テルは、前記の例７２に例示されているようなイソフタ
ル酸約り０チおよびテレフタル酸約ＩＯ’４と、１，３
−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ペンゼ／約／タチと
を反応させることによって得られるコポリエステルであ
り、しかしてとのコポリエステルのプラス転移温度は約
６４ｉ−℃でおり、ＰＯ□は約１，６ｃｃ ／ミル／
１００ｋｎ２／日／ ａｔｍであシ、ＰＣＯ２は約乙Ｑ
ｃｃ／ミル１１０（Ｂｎ１日／ ａｔｍである（前記の
製造側参照）・ポリエステル系の緊密な溶融ブレンド組
成物において、そのバージンブレンド（ｖｉｒｇ量ｎ
ｂｌ・ｎｄｓ）の製法について説明すれば、前記の粒状
またはフレーク状の固体重合体を任意の慣用手段くよっ
て混合し、たとえば乾式混合し、次いで、この粒状物を
、慣用の２軸スクリユ一式ホットメルト押出機の中を通
過させるのである。
この成形原料は押出機からフィルムとして直接に押出す
ことができる。あるいは１本発明に従って／ ＩＪエス
テル系の緊密な溶融ブレンド含有組成物から吹込成形操
作によって容器を作る場合には、前記の２軸スクリヱ一
式のホットメルト押出機から出る成形原料を、ノ々リソ
ン形成用金型の中に押圧下に射出成形してノ譬すンンを
形成させ、このパリソンを、これがその形状をそれ自身
保ち得るようになるまで冷却する。あるいはこのノ母す
ソンは、１ これが熱い間に直接に吹込成形工程
に供給して、ふくらませ操作によって配向容器または無
配向容器に成形できる。また、との／４’リソン−旦冷
却し、所定の場所に集め、真後に、再加熱および吹込成
形操作を行って吹込成形製品を作ることも可能である。
ことができる。あるいは１本発明に従って／ ＩＪエス
テル系の緊密な溶融ブレンド含有組成物から吹込成形操
作によって容器を作る場合には、前記の２軸スクリヱ一
式のホットメルト押出機から出る成形原料を、ノ々リソ
ン形成用金型の中に押圧下に射出成形してノ譬すンンを
形成させ、このパリソンを、これがその形状をそれ自身
保ち得るようになるまで冷却する。あるいはこのノ母す
ソンは、１ これが熱い間に直接に吹込成形工程
に供給して、ふくらませ操作によって配向容器または無
配向容器に成形できる。また、との／４’リソン−旦冷
却し、所定の場所に集め、真後に、再加熱および吹込成
形操作を行って吹込成形製品を作ることも可能である。
本発明に係る材料の好ましい配向温度は大体♂り〜／／
θ℃程度である。
θ℃程度である。
本発明に係る／ リエステル系の緊密な溶融ブレンド組
成物から比較的厚いシートや比較的薄いフィルムを作る
場合には、慣用のシートま九はフィルム製造方法および
製造装置が使用できる。この材料には特別な操作は全く
不必要である。厚いシートから、慣用手段によって器用
深絞シトレーが成形でき、薄いフィルムは、引張配向下
の押出操作によって食品包装用７・イルムに加工できる
。
成物から比較的厚いシートや比較的薄いフィルムを作る
場合には、慣用のシートま九はフィルム製造方法および
製造装置が使用できる。この材料には特別な操作は全く
不必要である。厚いシートから、慣用手段によって器用
深絞シトレーが成形でき、薄いフィルムは、引張配向下
の押出操作によって食品包装用７・イルムに加工できる
。
本発明に係るポリエステル系の緊密な溶融ブレンド組成
物は前記の重合体型成分の他に、微量ないし少量の着色
剤、内部充填剤、重合触媒、メルト強度改善用架橋剤、
酸化防止剤、安定剤、顔料等の添加剤が配合できる。こ
れらの添加剤は、前 ）、記のブレンド中のＰＥＴ成分
のために慣用される添加剤であってよい、 ＰＥＴ用添
加剤は公知である。
物は前記の重合体型成分の他に、微量ないし少量の着色
剤、内部充填剤、重合触媒、メルト強度改善用架橋剤、
酸化防止剤、安定剤、顔料等の添加剤が配合できる。こ
れらの添加剤は、前 ）、記のブレンド中のＰＥＴ成分
のために慣用される添加剤であってよい、 ＰＥＴ用添
加剤は公知である。
本発明の組成物が有するすぐれ７’Ｃｆｆス透過阻止能
忙関する実験データーを以下に示す。本発明に係る組成
物からシート状材料（これは容器を作るために有用な材
料である）および薄いフィルム材料（これは、食品用ラ
ップ材料を作るために有用な中間原料である）を作った
。すなわち、例１２に記載の好適なコデリエステル組成
物１０重量％または２０重量慢を、ＰＥＴ ９０重量％
または♂Ｏ重量％とそれぞれ混合し、慣用２軸押出機を
用いて押出し、そして慣用手段によって無配向フィルム
を形成させた。この押出フィルムを、モー・コン０／々
−マドロン０Ｍフィルム解析器を用いて７３７において
乾式条件下に試験し、ｃｏ２および０□透過阻止能を調
べた。
忙関する実験データーを以下に示す。本発明に係る組成
物からシート状材料（これは容器を作るために有用な材
料である）および薄いフィルム材料（これは、食品用ラ
ップ材料を作るために有用な中間原料である）を作った
。すなわち、例１２に記載の好適なコデリエステル組成
物１０重量％または２０重量慢を、ＰＥＴ ９０重量％
または♂Ｏ重量％とそれぞれ混合し、慣用２軸押出機を
用いて押出し、そして慣用手段によって無配向フィルム
を形成させた。この押出フィルムを、モー・コン０／々
−マドロン０Ｍフィルム解析器を用いて７３７において
乾式条件下に試験し、ｃｏ２および０□透過阻止能を調
べた。
これらの無配向押出フィルムのガス浸透度を第１表およ
び第■表に示す。
び第■表に示す。
第１表のデーターから明らかなように、ここに例示され
たプリエステル系の緊密な溶融ブレンド組成物はＰＥＴ
自体よシもＣ０２ｆ！ス透過阻止能が実質的に一層良好
であプ、しかもこれは、機械的性質もまた良好である。
たプリエステル系の緊密な溶融ブレンド組成物はＰＥＴ
自体よシもＣ０２ｆ！ス透過阻止能が実質的に一層良好
であプ、しかもこれは、機械的性質もまた良好である。
ＰＥＴと例／２に記載の好適なポリエステルとをりｏ７
ｉｏの比率で含むブレンドは、ＰＥＴ自体よりもＣＯ□
ガス透過阻止能が約、２．２％良好であった。ＰＥＴと
例７．２の好ましいコポリエステルとの／ｒＯ／２０ブ
レンドは、ＰＥＴ自体よシもＣＯ□ガス透過阻止能が約
２１％良好であった。本発明に従って得られたブレンド
は、従来の技術から予想される値よりも実質的に一層良
好である。第１図は、ブレンドのＣＯ□ガス透過度と、
ブレンド中の純粋なＰＩＴ成分および純粋なコポリエス
テル成分の含有量（４）との関係を示すグラフである。
ｉｏの比率で含むブレンドは、ＰＥＴ自体よりもＣＯ□
ガス透過阻止能が約、２．２％良好であった。ＰＥＴと
例７．２の好ましいコポリエステルとの／ｒＯ／２０ブ
レンドは、ＰＥＴ自体よシもＣＯ□ガス透過阻止能が約
２１％良好であった。本発明に従って得られたブレンド
は、従来の技術から予想される値よりも実質的に一層良
好である。第１図は、ブレンドのＣＯ□ガス透過度と、
ブレンド中の純粋なＰＩＴ成分および純粋なコポリエス
テル成分の含有量（４）との関係を示すグラフである。
このグラフにおいて線Ａは、ガス透過率の理ｌ 論
値を示すもので０、線Ｂはブレンドにおける実際の測定
値を結んで得られた線である。明らかに実際のＣＯ□透
過阻止能の測定値は、予想値よシはるかに良好であシ、
すなわち本発明に係るブレンド組成物は予期以上の良好
な効果を奏するものである。
値を示すもので０、線Ｂはブレンドにおける実際の測定
値を結んで得られた線である。明らかに実際のＣＯ□透
過阻止能の測定値は、予想値よシはるかに良好であシ、
すなわち本発明に係るブレンド組成物は予期以上の良好
な効果を奏するものである。
第■表のデーターから明らかなように、このポリエステ
ル系の緊密な溶融ブレンド組成物は、ＰＥＴ自体よりも
０２透過阻止能が実質的にすぐれている。ＰＥＴと例／
コに記載の好適なポリエステルとをり０１１０の混合比
で含有するブレンドは、ＰＥＴ自体からなる成形物より
もＯ，Ｆス透過阻止能が約７７チ良好である。ＰＥＴと
例１，２に記載の好ｔＬいコポリエステルとを１０７２
０の混合比で含むブレンドは、ＰＥＴのみからなる成形
物よりも０□透過阻止率が約２１％良好であった。かよ
うに、このブレンドは予期以上に良好な０２透過阻止能
を有するものである。第２図は、純粋なＰＥＴおよび純
粋なコポリエステルの配合割合（１）と０２ガス透過度
との関係を示すグラフである。このグラフにおいて、理
論的酸素ガス透過度は線Ａで示されてお 、す、ブレ
ンドにおいて実際く測定されたガス透過度の値は線Ｂで
示されている。このグラフから明らかなように、ブレン
ド組成物における０２透過度は予想値よシもはるかに小
さく、すなわちこのブレンド組成物は予期以上の０□透
過阻止効果を奏するものである。
ル系の緊密な溶融ブレンド組成物は、ＰＥＴ自体よりも
０２透過阻止能が実質的にすぐれている。ＰＥＴと例／
コに記載の好適なポリエステルとをり０１１０の混合比
で含有するブレンドは、ＰＥＴ自体からなる成形物より
もＯ，Ｆス透過阻止能が約７７チ良好である。ＰＥＴと
例１，２に記載の好ｔＬいコポリエステルとを１０７２
０の混合比で含むブレンドは、ＰＥＴのみからなる成形
物よりも０□透過阻止率が約２１％良好であった。かよ
うに、このブレンドは予期以上に良好な０２透過阻止能
を有するものである。第２図は、純粋なＰＥＴおよび純
粋なコポリエステルの配合割合（１）と０２ガス透過度
との関係を示すグラフである。このグラフにおいて、理
論的酸素ガス透過度は線Ａで示されてお 、す、ブレ
ンドにおいて実際く測定されたガス透過度の値は線Ｂで
示されている。このグラフから明らかなように、ブレン
ド組成物における０２透過度は予想値よシもはるかに小
さく、すなわちこのブレンド組成物は予期以上の０□透
過阻止効果を奏するものである。
食品や飲料の包装具や容器として使用される材料に要求
される別の重要な性質は、水蒸気透過率である。
される別の重要な性質は、水蒸気透過率である。
第■表は、本発明の組成物のすぐれた水蒸気透過阻止能
を示す実験データーを記載した表である。
を示す実験データーを記載した表である。
この場合には、例７．２に記載の好適な組成物を所定量
のＰＥＴと混合し、圧縮成形操作を行うことによって得
られた無配向試料について試験を行った。
のＰＥＴと混合し、圧縮成形操作を行うことによって得
られた無配向試料について試験を行った。
水蒸気浸透度および水蒸気透過度は、市販のスウィング
−アルバート・カップを用いて温度７３下、相対湿度夕
Ｏ〜１００％のもとで重量分析を行うことによって測定
した・ 前記の圧縮成形によって得られた試料の水蒸気透過度お
よび水蒸気浸透度の値を第■表に示す。
−アルバート・カップを用いて温度７３下、相対湿度夕
Ｏ〜１００％のもとで重量分析を行うことによって測定
した・ 前記の圧縮成形によって得られた試料の水蒸気透過度お
よび水蒸気浸透度の値を第■表に示す。
ｗｃｍ表のデーターから明らかなように、このポリエス
テル系の緊密な溶融ブレンド組成物は、ＰＥＴ自体よシ
もはるかにすぐれた水分透過阻止能を有するものである
。例１，２に記載の好適なコポリエステルとＰＥＴとの
ブレンドである９０ＣＰＥＴ）１１０（コポリエステル
）ブレンドは、 ＰＥＴ自体よシも水分阻止能が約／ｌ
１ｔｔｓすぐれている。ＰＥＴと例１，２に記載のコポ
リエステルとの１０７２０ブレンドは、ＰＥＴ自体よシ
も水分透過阻止能が約２Ｉｒ＊すぐれている。
テル系の緊密な溶融ブレンド組成物は、ＰＥＴ自体よシ
もはるかにすぐれた水分透過阻止能を有するものである
。例１，２に記載の好適なコポリエステルとＰＥＴとの
ブレンドである９０ＣＰＥＴ）１１０（コポリエステル
）ブレンドは、 ＰＥＴ自体よシも水分阻止能が約／ｌ
１ｔｔｓすぐれている。ＰＥＴと例１，２に記載のコポ
リエステルとの１０７２０ブレンドは、ＰＥＴ自体よシ
も水分透過阻止能が約２Ｉｒ＊すぐれている。
本発明に係る組成物は、二酸化炭素、水および酸素の透
過阻止能が非常にすぐれておシ、しかも機械的性質もす
ぐれているが、ここでは機械的性質に関する実験データ
ーを示す。圧、綿成形操作だよって作られたフィルムに
ついて１重要な機械的性質すなわち弾性モジュラス、降
伏歪み、極限強度および極限伸びの値を測定した。この
フィルム試料は、既述の場合と同様に、例７２に記載の
好適なコポリエステルを含有するＰＥＴ−ごポリエステ
ルブレンドから作られたものであった。
過阻止能が非常にすぐれておシ、しかも機械的性質もす
ぐれているが、ここでは機械的性質に関する実験データ
ーを示す。圧、綿成形操作だよって作られたフィルムに
ついて１重要な機械的性質すなわち弾性モジュラス、降
伏歪み、極限強度および極限伸びの値を測定した。この
フィルム試料は、既述の場合と同様に、例７２に記載の
好適なコポリエステルを含有するＰＥＴ−ごポリエステ
ルブレンドから作られたものであった。
第 ■ 表
無配向フィルムの機械的性質
り０（ＰＥＴ）−１０１０ＣＰＥＴ）−２０（ＰＳＩＸ
ｌｏＯＯ） １副印」宣 タ
ｆ ／り降伏応力平均
７．９ ｊｒ、Ａ ９．３（ＰＳＩＸ／ｆａ
） （ｉ差値 ０．／ ０．３
０．２偏差値 ０．２ Ｑ２
Ｑ２極限強度平均 ９．１． ７Ｊ
７．≠（ＰＳＩＸ／ｎ） ［値 １，３
（２７１，０極限伸び（チ）平均 ３２乙 コｇ
ｊ’ ２３／偏差値 ６／ ２ｇ
！ｊ各試験では、ＡＳＴＭ試験法／１ｒ２２
ＶＣ記載の条件のもとでよ種の試料を０２インチ７分の
伸長率で伸長して試験を行った。
ｌｏＯＯ） １副印」宣 タ
ｆ ／り降伏応力平均
７．９ ｊｒ、Ａ ９．３（ＰＳＩＸ／ｆａ
） （ｉ差値 ０．／ ０．３
０．２偏差値 ０．２ Ｑ２
Ｑ２極限強度平均 ９．１． ７Ｊ
７．≠（ＰＳＩＸ／ｎ） ［値 １，３
（２７１，０極限伸び（チ）平均 ３２乙 コｇ
ｊ’ ２３／偏差値 ６／ ２ｇ
！ｊ各試験では、ＡＳＴＭ試験法／１ｒ２２
ＶＣ記載の条件のもとでよ種の試料を０２インチ７分の
伸長率で伸長して試験を行った。
本発明に係るＰＥＴとコポリエステルとのり０１１０ブ
レンドおよび♂０／２０ブレンドはＰＥＴ ／ ００
％の対照試料に比して弾性モジユラス、降伏応力および
降伏歪みの値がすぐれており、極限強度および極限伸び
の値のみがごく僅か劣っているにすぎなかった。
レンドおよび♂０／２０ブレンドはＰＥＴ ／ ００
％の対照試料に比して弾性モジユラス、降伏応力および
降伏歪みの値がすぐれており、極限強度および極限伸び
の値のみがごく僅か劣っているにすぎなかった。
本発明に係る前記の組成物試料は、機械的性質が前記の
如くかなシ良好であシ、しかもガス透過阻止能が非常に
すぐれているが、このことは、従来の知識からは到底予
期され得なかった効果である。
如くかなシ良好であシ、しかもガス透過阻止能が非常に
すぐれているが、このことは、従来の知識からは到底予
期され得なかった効果である。
既述の如く、本発明に係るＩリムステル系の緊密な溶融
ブレンド組成物は、熱可塑性のプラスチｌ ツク容
器のノやりソンの原料として非常に適したものであプ、
したがって該容器自体の原料としても非常に適したもの
といえよう。この容器は種々の形に形成できる。
ブレンド組成物は、熱可塑性のプラスチｌ ツク容
器のノやりソンの原料として非常に適したものであプ、
したがって該容器自体の原料としても非常に適したもの
といえよう。この容器は種々の形に形成できる。
７１！、３図は本発明に係る熱可塑性プラスチックから
なる・やりソンの斜視図である。ｇｊ図に記載の１４リ
ソン１０は、ねじ山のついたフィニツシユ部（口部）と
、このフィニツシユ部１２と一体化されていてその下方
に位置する出張部７≠（すなわち突出取手部）と、この
出張部／弘と一体化されていてそこから下方にのびる本
体部／６と、この本体部と一体化されてその下側に位置
する閉鎖底部ｉｔとからなるものである。ノ々リソン１
０は。
なる・やりソンの斜視図である。ｇｊ図に記載の１４リ
ソン１０は、ねじ山のついたフィニツシユ部（口部）と
、このフィニツシユ部１２と一体化されていてその下方
に位置する出張部７≠（すなわち突出取手部）と、この
出張部／弘と一体化されていてそこから下方にのびる本
体部／６と、この本体部と一体化されてその下側に位置
する閉鎖底部ｉｔとからなるものである。ノ々リソン１
０は。
本発明に係る？リムステル系の緊密な溶融ブレンド組成
物を用いて１周知の射出成形技術によって作るのが有利
である。この成形操作においては、特別な条件や装置は
全く不必要である。
物を用いて１周知の射出成形技術によって作るのが有利
である。この成形操作においては、特別な条件や装置は
全く不必要である。
ｗＥ３図に記載のノタリソンに慣用吹込成形技術に従っ
て成形操作を行うととくより、第μ図に記載のグラスチ
ック瓶２０が製造できる（この瓶は、本発明の容器の第
一具体例である）。瓶λＯは、ねじ山付のフィニツシユ
部（口部）、２２と、このフィニツシユ部２２と一体化
されていてその下方に存在する出張部、２≠（取手部）
と、出張部と一体化されていてその下側で外方に傾斜す
る肩部２乙と、この肩部、２乙と一体化されていてその
下側にのびる本体部、２ｇと、この本体部２１ｒと一体
化されていてその下側に存在してｙｒＬ２０の底を完全
に閉鎖する閉鎖底部３０とからなるものである。
て成形操作を行うととくより、第μ図に記載のグラスチ
ック瓶２０が製造できる（この瓶は、本発明の容器の第
一具体例である）。瓶λＯは、ねじ山付のフィニツシユ
部（口部）、２２と、このフィニツシユ部２２と一体化
されていてその下方に存在する出張部、２≠（取手部）
と、出張部と一体化されていてその下側で外方に傾斜す
る肩部２乙と、この肩部、２乙と一体化されていてその
下側にのびる本体部、２ｇと、この本体部２１ｒと一体
化されていてその下側に存在してｙｒＬ２０の底を完全
に閉鎖する閉鎖底部３０とからなるものである。
本発明の容器の別の具体例を第５図に示す。これは食品
用の深絞りトレイ３２である。これは、本発明に係るＩ
リムステル系の緊密な溶融ブレンド組成物から作られた
押出シートを用いて製造できる。この食品トレー３．２
は平坦な上部密閉用リム３≠を有し、この上に、慣用の
密閉用ホイル（常用接着剤が塗布されている）を覆い密
着させるととによって、密閉食品包装体が得られる。密
閉リム３１Ａと一体化されていてその下側に複数の相互
結合サイドパネル３６，３♂、ｘｉ−ｏおよび弘２があ
り、この相互結合サイドパネル３６．３ｇ。
用の深絞りトレイ３２である。これは、本発明に係るＩ
リムステル系の緊密な溶融ブレンド組成物から作られた
押出シートを用いて製造できる。この食品トレー３．２
は平坦な上部密閉用リム３≠を有し、この上に、慣用の
密閉用ホイル（常用接着剤が塗布されている）を覆い密
着させるととによって、密閉食品包装体が得られる。密
閉リム３１Ａと一体化されていてその下側に複数の相互
結合サイドパネル３６，３♂、ｘｉ−ｏおよび弘２があ
り、この相互結合サイドパネル３６．３ｇ。
ｔｉ、ｏおよびｌＡ、２と一体化されていて一般にそれ
に直角の方向に中央配置底部≠≠があシ、これによって
、食品トレイ３．２の完全密閉底部が形成される。
に直角の方向に中央配置底部≠≠があシ、これによって
、食品トレイ３．２の完全密閉底部が形成される。
本明細書中に引用された特許明細書および文献はすべて
、本発明を理解し鳥くするため知引用されたものである
。
、本発明を理解し鳥くするため知引用されたものである
。
第１図は、本発明に係る組成物と、公知のポリ（エチレ
ンテレフタレート） （ＰＥＴ）およびコポリエステル
とのＣＯ２ガス透過（阻止）度を示したグラフである。 第２図は、本発明に係る組成物と、公知のポリ（エチレ
ンテレフタレー） ） （ＰＥＴ）およびコポリエステ
ルとの０□ｆス透過特性を示すグラフである。 ｆ４３図は、本発明に係るパリソンの７具体例の斜視図
である。 第弘図は本発明に係る容器のｌ具体例、すなわち瓶の７
例の斜視図である。 第を図は、本発明の容器の別の具体例、すなわち食品用
深絞りトレーの１例の斜視図である。 ＩＯ・・りやリソン、２０・・・瓶、３２・・・食品用
の深絞りトレー。 ７ｏ（コイマツニスアルソー ＦＩＧ、 ３ ＦＩＧ、 ４手続補正書
（６鋤 １、事件の表示 特 願 昭６０〜１５５３２６号３
、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 オーエンスーイリノイ・インコーホレーテ
ッド４、代理人 郵便番号 １０５ ５、補正命令の日付 自 発 ６、補正により増加する発明の数 特許請求の範囲 １１１ （１）ポリ（エチレンテレフタレート）；およ
び（ｉ）（＾）イソフタル酸、テレフタル酸、およびそ
のＣ＋ −Ｃａアルキルエステル、および、これらを任
意の割合で含有する混合物からなる群から選択された反
応体、 （Ｂ）１．３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼ
ンとエチレングリコールとの混合物である反応体、およ
び任意的に、他の１種またはそれ以上のエステル形成性
ジヒドロキシ有機炭化水素反応体、および任意的に、 （Ｃ） ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル
）スルホン反応体 を使用し、ただし、 （イ）前記の１．３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）
ベンゼンの量は５〜９０モル％であり〔反応体（Ａ）の
量基準〕、 （ロ）反応体（＾）と反応体（Ｂ）との合計量は約１１
０〜３００モル％でありＣ反応体の（Ａ）の量基準〕、
（ハ）前記の“他のエステル形成性ジヒドロキシ育機炭
化水素反応体”の量は０〜２０モル％であり〔反応体の
（Ａ）の量基準〕、 （ニ）前記の反応体（Ｃ）と、前記の１．３−ビス（２
−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンと、前記の“他のエス
テル形成性ジヒドロキシ有機炭化水素反応体”との合計
量は９０モル％以下である〔反応体（＾）の量基準〕 という条件のもとで重合反応を行うことによって生成さ
せたコポリエステルのＶ！密な溶融ブレンドを含有する
ことを特徴とする組成物。 （２）特許請求の範囲第＋１１項に記載の組成物を含有
することを特徴とするシートまたフィルム。 （３） 特許請求の範囲第ｆｌ＋項に記載の組成物を
含有することを特徴とする深絞りトレイ。 （４） 開口した頂部と、 この開口頂部と一体化しておりそしてそこから下方にの
びている包囲された本体部と、この包囲された本体部と
一体化しておりモして１ そこか
ら下方にのびている包囲された底部とを育する容器であ
りで、この容器は下記の物質の緊密な熔融ブレンドから
製造されたものであり、すなわち、 （＋） ポリ （エチレンテレフタレート）；および
（ｉｆ）（Ａ） イソフタル酸、テレフタル酸、およ
びそのＣ，−Ｃ４アルキルエステル、および、これらを
任意の割合で含有する混合物からなる群から選択された
反応体、 （Ｂ）１．３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼ
ンとエチレングリコールとの混合物である反応体、およ
び任意的に、他の１種またはそれ以上のエステル形成性
ジヒドロキシ有機炭化水素反応体、および任意的に、 （Ｃ） ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル
）スルホン反応体 を使用し、ただし、 （イ）前記の１．３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）
ベンゼンの量は５〜９０モル％であり〔反応体（＾）の
量基準〕、 （ロ）反応体（＾）と反応体（Ｂ）との合計量は約１１
０〜３００モル％であり〔反応体の（Ａ）の量基準〕、
（ハ）前記の“他のエステル形成性ジヒドロキシ有機炭
化水素反応体１の量は０〜２０モル％であり〔反応体の
（＾）の量基準〕、 （ニ）前記の反応体（Ｃ）と、前記の１，３−ビス（２
−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンと、前記の１他のエス
テル形成性ジヒドロキシ有機炭化水素反応体”との合計
量は９０モル％以下である〔反応体（Ａ）の量基準〕 という条件のもとで重合反応を行うことによって生成さ
せたコポリエステルの緊密な溶融ブレンドから製造され
たものであることを特徴とする容器。 （５） ねじ山を付けたフィニツシユ部と、このねじ
山付のフィニツシユ部と一体化していてそこから下方に
のびている本体部と、前記の本体部と一体化してそこが
ら下方にのびている閉鎖された底部とを有してなる容器
のプレフォームにおいて、このプレフォームが次の組成
の緊−密な溶融ブレンドから製造されたものであり、す
なわち、 （１）ポリ（エチレンテレフタレート）；および（ｉ
ｉ） （Ａ）イソフタル酸、テレフタル酸、およびその
ＣＩ−Ｃａアルキルエステル、および、これらを任意の
割合で含有する混合物からなる群から選択された反応体
、 （Ｂ）１．３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼ
ンとエチレングリコールとの混合物である反応体、およ
び任意的に、他の１種またはそれ以上のエステル形成性
ジヒドロキシ有機炭化水素反応体、および任意的に、 （Ｃ） ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル
）スルホン反応体 を使用し、ただし、 （イ）前記の１．３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）
ベンゼンの量は５〜９０モル％であり〔反応体（Ａ）の
量基準〕、 （ロ）反応体（＾）と反応体（Ｂ）との合計量は約１１
０〜３００モル％であり〔反応体の（＾）の量基準〕（
ハ）前記の１他のエステル形成性ジヒドロキシ有機炭化
水素反応体”の量は０〜２０モル％であリ〔反応体の（
Ａ）の量基準〕、 （ニ）前記の反応体（Ｃ）と、前記の１．３−ビス（２
−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンと、前記の“他のエス
テル形成性ジヒドロキシ有機炭化水素反応体”との合計
量は９０モル冗以下である（反応体（＾）の量基準〕 という条件のもとで重合反応を行うことによって生成さ
せたコポリエステルの緊密な溶融ブレンドから製造され
たものであることを特徴とする容器のプレフォーム。 ト）を５０〜９０ ％ し、コポリエステルを１
０〜５０ ％ 有するものであることを特上工り 一辷ニー蚤二−二ｆ−争 こ る ・ の ４
に の笠且・ ■・ 六１のプレフォーム。 手続補正書 １、事件の表示 特 願 昭６０〜１５５３２６号３
、補正をする者 事件との関係 特詐出願人 名 称 オーエンスーイリノイ・インコーホレーテ
ッド４、代理人 郵便番号 １０５ 手続補正書（１鋤 特許庁長官 宇 賀 道 部 殿 ［１０６
０４１１１１Ｅｌｌ、事件の表示 特 願 昭６０〜
１５５３２６号３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 オーエンスーイリノイ・インコーホレーテ
ッド４、代理人 郵便番号 １０５ ６、補正により増加する発明の数 ７、補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」の欄
８、補正の内容 別紙の通り ９、添付書類の目録
ンテレフタレート） （ＰＥＴ）およびコポリエステル
とのＣＯ２ガス透過（阻止）度を示したグラフである。 第２図は、本発明に係る組成物と、公知のポリ（エチレ
ンテレフタレー） ） （ＰＥＴ）およびコポリエステ
ルとの０□ｆス透過特性を示すグラフである。 ｆ４３図は、本発明に係るパリソンの７具体例の斜視図
である。 第弘図は本発明に係る容器のｌ具体例、すなわち瓶の７
例の斜視図である。 第を図は、本発明の容器の別の具体例、すなわち食品用
深絞りトレーの１例の斜視図である。 ＩＯ・・りやリソン、２０・・・瓶、３２・・・食品用
の深絞りトレー。 ７ｏ（コイマツニスアルソー ＦＩＧ、 ３ ＦＩＧ、 ４手続補正書
（６鋤 １、事件の表示 特 願 昭６０〜１５５３２６号３
、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 オーエンスーイリノイ・インコーホレーテ
ッド４、代理人 郵便番号 １０５ ５、補正命令の日付 自 発 ６、補正により増加する発明の数 特許請求の範囲 １１１ （１）ポリ（エチレンテレフタレート）；およ
び（ｉ）（＾）イソフタル酸、テレフタル酸、およびそ
のＣ＋ −Ｃａアルキルエステル、および、これらを任
意の割合で含有する混合物からなる群から選択された反
応体、 （Ｂ）１．３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼ
ンとエチレングリコールとの混合物である反応体、およ
び任意的に、他の１種またはそれ以上のエステル形成性
ジヒドロキシ有機炭化水素反応体、および任意的に、 （Ｃ） ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル
）スルホン反応体 を使用し、ただし、 （イ）前記の１．３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）
ベンゼンの量は５〜９０モル％であり〔反応体（Ａ）の
量基準〕、 （ロ）反応体（＾）と反応体（Ｂ）との合計量は約１１
０〜３００モル％でありＣ反応体の（Ａ）の量基準〕、
（ハ）前記の“他のエステル形成性ジヒドロキシ育機炭
化水素反応体”の量は０〜２０モル％であり〔反応体の
（Ａ）の量基準〕、 （ニ）前記の反応体（Ｃ）と、前記の１．３−ビス（２
−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンと、前記の“他のエス
テル形成性ジヒドロキシ有機炭化水素反応体”との合計
量は９０モル％以下である〔反応体（＾）の量基準〕 という条件のもとで重合反応を行うことによって生成さ
せたコポリエステルのＶ！密な溶融ブレンドを含有する
ことを特徴とする組成物。 （２）特許請求の範囲第＋１１項に記載の組成物を含有
することを特徴とするシートまたフィルム。 （３） 特許請求の範囲第ｆｌ＋項に記載の組成物を
含有することを特徴とする深絞りトレイ。 （４） 開口した頂部と、 この開口頂部と一体化しておりそしてそこから下方にの
びている包囲された本体部と、この包囲された本体部と
一体化しておりモして１ そこか
ら下方にのびている包囲された底部とを育する容器であ
りで、この容器は下記の物質の緊密な熔融ブレンドから
製造されたものであり、すなわち、 （＋） ポリ （エチレンテレフタレート）；および
（ｉｆ）（Ａ） イソフタル酸、テレフタル酸、およ
びそのＣ，−Ｃ４アルキルエステル、および、これらを
任意の割合で含有する混合物からなる群から選択された
反応体、 （Ｂ）１．３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼ
ンとエチレングリコールとの混合物である反応体、およ
び任意的に、他の１種またはそれ以上のエステル形成性
ジヒドロキシ有機炭化水素反応体、および任意的に、 （Ｃ） ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル
）スルホン反応体 を使用し、ただし、 （イ）前記の１．３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）
ベンゼンの量は５〜９０モル％であり〔反応体（＾）の
量基準〕、 （ロ）反応体（＾）と反応体（Ｂ）との合計量は約１１
０〜３００モル％であり〔反応体の（Ａ）の量基準〕、
（ハ）前記の“他のエステル形成性ジヒドロキシ有機炭
化水素反応体１の量は０〜２０モル％であり〔反応体の
（＾）の量基準〕、 （ニ）前記の反応体（Ｃ）と、前記の１，３−ビス（２
−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンと、前記の１他のエス
テル形成性ジヒドロキシ有機炭化水素反応体”との合計
量は９０モル％以下である〔反応体（Ａ）の量基準〕 という条件のもとで重合反応を行うことによって生成さ
せたコポリエステルの緊密な溶融ブレンドから製造され
たものであることを特徴とする容器。 （５） ねじ山を付けたフィニツシユ部と、このねじ
山付のフィニツシユ部と一体化していてそこから下方に
のびている本体部と、前記の本体部と一体化してそこが
ら下方にのびている閉鎖された底部とを有してなる容器
のプレフォームにおいて、このプレフォームが次の組成
の緊−密な溶融ブレンドから製造されたものであり、す
なわち、 （１）ポリ（エチレンテレフタレート）；および（ｉ
ｉ） （Ａ）イソフタル酸、テレフタル酸、およびその
ＣＩ−Ｃａアルキルエステル、および、これらを任意の
割合で含有する混合物からなる群から選択された反応体
、 （Ｂ）１．３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼ
ンとエチレングリコールとの混合物である反応体、およ
び任意的に、他の１種またはそれ以上のエステル形成性
ジヒドロキシ有機炭化水素反応体、および任意的に、 （Ｃ） ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル
）スルホン反応体 を使用し、ただし、 （イ）前記の１．３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）
ベンゼンの量は５〜９０モル％であり〔反応体（Ａ）の
量基準〕、 （ロ）反応体（＾）と反応体（Ｂ）との合計量は約１１
０〜３００モル％であり〔反応体の（＾）の量基準〕（
ハ）前記の１他のエステル形成性ジヒドロキシ有機炭化
水素反応体”の量は０〜２０モル％であリ〔反応体の（
Ａ）の量基準〕、 （ニ）前記の反応体（Ｃ）と、前記の１．３−ビス（２
−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンと、前記の“他のエス
テル形成性ジヒドロキシ有機炭化水素反応体”との合計
量は９０モル冗以下である（反応体（＾）の量基準〕 という条件のもとで重合反応を行うことによって生成さ
せたコポリエステルの緊密な溶融ブレンドから製造され
たものであることを特徴とする容器のプレフォーム。 ト）を５０〜９０ ％ し、コポリエステルを１
０〜５０ ％ 有するものであることを特上工り 一辷ニー蚤二−二ｆ−争 こ る ・ の ４
に の笠且・ ■・ 六１のプレフォーム。 手続補正書 １、事件の表示 特 願 昭６０〜１５５３２６号３
、補正をする者 事件との関係 特詐出願人 名 称 オーエンスーイリノイ・インコーホレーテ
ッド４、代理人 郵便番号 １０５ 手続補正書（１鋤 特許庁長官 宇 賀 道 部 殿 ［１０６
０４１１１１Ｅｌｌ、事件の表示 特 願 昭６０〜
１５５３２６号３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 オーエンスーイリノイ・インコーホレーテ
ッド４、代理人 郵便番号 １０５ ６、補正により増加する発明の数 ７、補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」の欄
８、補正の内容 別紙の通り ９、添付書類の目録
Claims (5)
- （１）（ｉ）ポリ（エチレンテレフタレート）；および
（ｉｉ）（Ａ）イソフタル酸、テレフタル酸、およびそ
のＣ＿１−Ｃ＿４アルキルエステル、および、これらを
任意の割合で含有する混合物からなる群から選択された
反応体、 （Ｂ）１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼ
ンとエチレングリコールとの混合物である反応体、およ
び任意的に、他の１種またはそれ以上のエステル形成性
ジヒドロキシ有機炭化水素反応体、および任意的に、 （Ｃ）ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）ス
ルホン反応体 を使用し、ただし、 （イ）前記の１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）
ベンゼンの量は５〜９０モル％であり〔反応体（Ａ）の
量基準〕、 （ロ）反応体（Ａ）と反応体（Ｂ）との合計量は約１１
０〜３００モル％であり〔反応体の（Ａ）の量基準〕、
（ハ）前記の“他のエステル形成性ジヒドロキシ有機炭
化水素反応体”の量は０〜２０モル％であり〔反応体の
（Ａ）の量基準〕。 （ニ）前記の反応体（Ｃ）と、前記の１，３−ビス（２
−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンと、前記の“他のエス
テル形成性ジヒドロキシ有機炭化水素反応体”との合計
量は９０モル％以下である〔反応体（Ａ）の量基準〕 という条件のもとで重合反応を行うことによって生成さ
せたコポリエステルの緊密な溶融ブレンドを含有するこ
とを特徴とする組成物。 - （２）特許請求の範囲第（１）項に記載の組成物を含有
することを特徴とするシートまたフィルム。 - （３）特許請求の範囲第（１）項に記載の組成物を含有
することを特徴とする深絞りトレイ。 - （４）開口した頂部と、 この開口頂部と一体化しておりそしてそこから下方にの
びている包囲された本体部と、 この包囲された本体部と一体化しておりそしてそこから
下方にのびている包囲された底部 とを有する容器であって、この容器は下記の物質の緊密
な溶融ブレンドから製造されたものであり、すなわち、 （ｉ）ポリ（エチレンテレフタレート）；および（ｉｉ
）（Ａ）イソフタル酸、テレフタル酸、およびそのＣ＿
１−Ｃ＿４アルキルエステル、および、これらを任意の
割合で含有する混合物からなる群から選択された反応体
、 （Ｂ）１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼ
ンとエチレングリコールとの混合物である反応体、およ
び任意的に、他の１種またはそれ以上のエステル形成性
ジヒドロキシ有機炭化水素反応体、および任意的に、 （Ｃ）ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）ス
ルホン反応体 を使用し、ただし、 （イ）前記の１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）
ベンゼンの量は５〜９０モル％であり〔反応体（Ａ）の
量基準〕、 （ロ）反応体（Ａ）と反応体（Ｂ）との合計量は約１１
０〜３００モル％であり〔反応体の（Ａ）の量基準〕、
（ハ）前記の“他のエステル形成性ジヒドロキシ有機炭
化水素反応体”の量は０〜２０モル％であり〔反応体（
Ａ）の量基準〕、 （ニ）前記の反応体（Ｃ）と、前記の１，３−ビス（２
−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンと、前記の“他のエス
テル形成性ジヒドロキシ有機炭化水素反応体”との合計
量は９０モル％以下である〔反応体（Ａ）の量基準〕 という条件のもとで重合反応を行うことによって生成さ
せたコポリエステルの緊密な溶融ブレンドから製造され
たものであることを特徴とする容器。 - （５）ねじ山を付けたフィニッシュ部と、 このねじ山付のフィニッシュ部と一体化していてそこか
ら下方にのびている本体部と、 前記の本体部と一体化していてそこから下方にのびてい
る閉鎖された底部とを有してなる容器のプレフォームに
おいて、このプレフォームが次の組成の緊密な溶融ブレ
ンドから製造されたものであり、すなわち、 （ｉ）ポリ（エチレンテレフタレート）；および（ｉｉ
）（Ａ）イソフタル酸、テレフタル酸、およびそのＣ＿
１−Ｃ＿４アルキルエステル、および、これらを任意の
割合で含有する混合物からなる群から選択された反応体
、 （Ｂ）１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼ
ンとエチレングリコールとの混合物である反応体、およ
び任意的に、他の１種またはそれ以上のエステル形成性
ジヒドロキシ有機炭化水素反応体、および任意的に、 （Ｃ）ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）ス
ルホン反応体 を使用し、ただし、 （イ）前記の１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）
ベンゼンの量は５〜９０モル％であり〔反応体（Ａ）の
量基準〕、 （ロ）反応体（Ａ）と反応体（Ｂ）との合計量は約１１
０〜３００モル％であり〔反応体の（Ａ）の量基準〕、
（ハ）前記の“他のエステル形成性ジヒドロキシ有機炭
化水素反応体”の量は０〜２０モル％であり〔反応体（
Ａ）の量基準〕、 （ニ）前記の反応体（Ｃ）と、前記の１，３−ビス（２
−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンと、前記の“他のエス
テル形成性ジヒドロキシ有機炭化水素反応体”との合計
量は９０モル％以下である〔反応体（Ａ）の量基準〕 という条件のもとで重合反応を行うことによって生成さ
せたコポリエステルの緊密な溶融ブレンドから製造され
たものであることを特徴とする容器のプレフォーム。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/631,263 US4578295A (en) | 1984-07-16 | 1984-07-16 | High barrier polymer blend and articles prepared therefrom |
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Publications (2)
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|---|---|
| JPS61111357A true JPS61111357A (ja) | 1986-05-29 |
| JPH0122302B2 JPH0122302B2 (ja) | 1989-04-26 |
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ID=24530460
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60155326A Granted JPS61111357A (ja) | 1984-07-16 | 1985-07-16 | 高度のガス透過阻止能を有する重合体ブレンド含有組成物 |
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| JP (1) | JPS61111357A (ja) |
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| NZ (1) | NZ212508A (ja) |
| ZA (1) | ZA855348B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61211360A (ja) * | 1985-03-15 | 1986-09-19 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 熱可塑性ポリエステル組成物 |
| JP2001520135A (ja) * | 1997-10-17 | 2001-10-30 | プラスチックス ファブリケーション テクノロジーズ，エルエルシー | バリア層で被覆されたポリエステル |
Families Citing this family (85)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4729927A (en) * | 1984-11-22 | 1988-03-08 | Teijin Limited | Polyester packaging material |
| US4713270A (en) * | 1986-03-20 | 1987-12-15 | Owens-Illinois Plastic Products Inc. | Heatset high barrier container |
| US4713269A (en) * | 1986-03-20 | 1987-12-15 | Owens-Illinois Plastic Products Inc. | Heatset multilayer container |
| JPH0245040A (ja) * | 1988-08-03 | 1990-02-15 | Terumo Corp | 減圧採血管 |
| CA2002369C (en) * | 1988-11-08 | 2000-10-31 | Mikio Hashimoto | Copolyester, polyester composition containing the copolyester, and polyester laminated structure having layer composed of the copolyester or the polyester composition |
| US5003041A (en) * | 1988-12-23 | 1991-03-26 | Eastman Kodak Company | Blends of poly(ethylene terephthalate) and trans-4,4'-stilbenedicarboxylic acid polyesters |
| US5221719A (en) * | 1988-12-23 | 1993-06-22 | Eastman Kodak Company | Blends of poly (ethylene terephthalate) and trans-4,4'-stilbenedicarboxylic acid polyesters |
| US5281360A (en) * | 1990-01-31 | 1994-01-25 | American National Can Company | Barrier composition and articles made therefrom |
| US20030134966A1 (en) * | 1990-01-31 | 2003-07-17 | Kim Yong Joo | Barrier compositions and articles made therefrom |
| US6485804B1 (en) * | 1996-02-21 | 2002-11-26 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Polyester compositions and laminates and processes for producing biaxially stretched polyester bottles |
| US5912307A (en) * | 1996-05-03 | 1999-06-15 | Bp Amoco Corporation | Polyester compositions |
| TW495523B (en) * | 1997-03-13 | 2002-07-21 | Mitsui Chemicals Inc | Polyester stretch blow bottle and production thereof |
| US6312641B1 (en) | 1997-10-17 | 2001-11-06 | Plastic Fabrication Technologies Llc | Method of making containers and preforms incorporating barrier materials |
| US6352426B1 (en) * | 1998-03-19 | 2002-03-05 | Advanced Plastics Technologies, Ltd. | Mold for injection molding multilayer preforms |
| EP1873207A3 (en) * | 1997-10-17 | 2008-01-23 | Advanced Plastics Technologies Luxembourg S.A. | Injected molded preform with barrier coated polyester and method for making a barrier coated polyester article |
| US6399170B1 (en) | 1997-12-24 | 2002-06-04 | Owens-Illinois Closure Inc. | Plastic closure with compression molded barrier liner |
| US6371318B1 (en) | 1997-12-24 | 2002-04-16 | Owens-Illinois Closure Inc. | Plastic closure with compression molded sealing/barrier liner |
| ID23606A (id) * | 1998-02-25 | 2000-05-04 | Mitsui Chemicals Inc | Pelet poliester baru dan proses pembuatan pelet yang sama |
| US6109006A (en) * | 1998-07-14 | 2000-08-29 | Advanced Plastics Technologies, Ltd. | Process for making extruded pet containers |
| HUP0302978A3 (en) * | 2000-09-05 | 2005-10-28 | Advanced Plastics Technologies | Multilayer containers and preforms having barrier properties utilizing recycled material |
| US7331944B2 (en) | 2000-10-23 | 2008-02-19 | Medical Instill Technologies, Inc. | Ophthalmic dispenser and associated method |
| KR100865601B1 (ko) | 2000-10-23 | 2008-10-27 | 피 페턴트, 인크. | 유체 분배기 및 유체 분배기 충진 방법 |
| USD495946S1 (en) | 2001-10-23 | 2004-09-14 | Medical Instill Technologies, Inc. | Dispenser |
| USD492192S1 (en) | 2001-10-23 | 2004-06-29 | Medical Instill Technologies, Inc. | Dispenser |
| EG23499A (en) * | 2002-07-03 | 2006-01-17 | Advanced Plastics Technologies | Dip, spray, and flow coating process for forming coated articles |
| EP1546021B1 (en) | 2002-08-13 | 2010-10-20 | Medical Instill Technologies, Inc. | Container and valve assembly for storing and dispensing substances, and related method |
| USD507752S1 (en) | 2002-10-21 | 2005-07-26 | Medical Instill Technologies, Inc. | Dispenser |
| AU2003285192A1 (en) | 2002-11-08 | 2004-06-03 | Advanced Plastics Technologies Ltd | Injection mold having a wear resistant portion and a high heat transfer portion and a method for forming a preform |
| CA109005S (en) | 2003-01-28 | 2005-07-07 | Medical Instill Tech Inc | Dispenser for ophthalmic medicaments |
| EP1631496B1 (en) | 2003-04-28 | 2014-02-26 | Medical Instill Technologies, Inc. | Container with valve assembly for filling and dispensing substances, and apparatus and method for filling |
| EP1636091A2 (en) | 2003-05-12 | 2006-03-22 | Medical Instill Technologies, Inc. | Dispenser and apparatus for filling a dispenser |
| RU2281896C2 (ru) * | 2003-07-11 | 2006-08-20 | Закрытое Акционерное Общество "Группа Компаний "Ретал" | Полимерный материал с независимо регулируемым пропусканием кислорода и углекислого газа для упаковки пищевых продуктов, емкость из такого материала и заготовка для ее изготовления |
| US7226231B2 (en) | 2003-07-17 | 2007-06-05 | Medical Instill Technologies, Inc. | Piston-type dispenser with one-way valve for storing and dispensing metered amounts of substances |
| EP1504999A1 (en) * | 2003-08-05 | 2005-02-09 | Amcor Limited | Rigid plastic container having gas-barrier properties and high transparency |
| USD521638S1 (en) | 2003-11-14 | 2006-05-23 | Medical Instill Technologies, Inc. | Ophthalmic delivery device |
| USD521639S1 (en) | 2003-11-14 | 2006-05-23 | Medical Instill Technologies, Inc. | Ophthalmic delivery device |
| US7204950B2 (en) * | 2003-12-19 | 2007-04-17 | Pepsico, Inc. | Dispensing package |
| US20050136201A1 (en) * | 2003-12-22 | 2005-06-23 | Pepsico, Inc. | Method of improving the environmental stretch crack resistance of RPET without solid stating |
| US7264142B2 (en) | 2004-01-27 | 2007-09-04 | Medical Instill Technologies, Inc. | Dispenser having variable-volume storage chamber and depressible one-way valve assembly for dispensing creams and other substances |
| US20060065992A1 (en) * | 2004-04-16 | 2006-03-30 | Hutchinson Gerald A | Mono and multi-layer articles and compression methods of making the same |
| DE602005013076D1 (de) * | 2004-04-16 | 2009-04-16 | Advanced Plastics Technologies | Vorformling und verfahren zur herstellung der vorformling und eine flasche |
| MXPA06014381A (es) * | 2004-06-10 | 2007-04-16 | Advanced Plastics Technologies | Metodos y sistemas para controlar temperaturas de moldeo. |
| US20080169590A1 (en) | 2004-08-31 | 2008-07-17 | Invista North America S.A.R.L. | Polyester-Polyamide Blends Having Low Haze |
| US20060099360A1 (en) * | 2004-11-05 | 2006-05-11 | Pepsico, Inc. | Dip, spray, and flow coating process for forming coated articles |
| US20060099363A1 (en) * | 2004-11-05 | 2006-05-11 | Pepsico, Inc. | Catalyzed process for forming coated articles |
| US20060287477A1 (en) * | 2005-06-17 | 2006-12-21 | Crawford Emmett D | Greenhouses comprising polyester compositions formed from 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and 1,4- cyclohexanedimethanol |
| AU2006236523A1 (en) * | 2005-04-18 | 2006-10-26 | Advanced Plastics Technologies Luxembourg S.A. | Water-resistant coated articles and methods of making same |
| US20060270773A1 (en) * | 2005-05-26 | 2006-11-30 | Hale Wesley R | Polyester-polycarbonate blends for diffuser sheets with improved luminance |
| US20060270806A1 (en) * | 2005-05-26 | 2006-11-30 | Hale Wesley R | Miscible high Tg polyester/polymer blend compositions and films formed therefrom |
| US20110144266A1 (en) * | 2005-06-17 | 2011-06-16 | Eastman Chemical Company | Thermoplastic Articles Comprising Cyclobutanediol Having a Decorative Material Embedded Therein |
| US20100298523A1 (en) * | 2005-06-17 | 2010-11-25 | Eastman Chemical Company | Polyester Compositions Which Comprise Cyclobutanediol and at Least One Phosphorus Compound |
| US7704605B2 (en) * | 2006-03-28 | 2010-04-27 | Eastman Chemical Company | Thermoplastic articles comprising cyclobutanediol having a decorative material embedded therein |
| US7717697B2 (en) * | 2005-08-30 | 2010-05-18 | Sharon Hutchinson | Methods and systems for controlling mold temperatures |
| US20070087131A1 (en) * | 2005-10-14 | 2007-04-19 | Hutchinson Gerald A | Methods of forming multilayer articles by surface treatment applications |
| JP5543714B2 (ja) | 2005-10-28 | 2014-07-09 | イーストマン ケミカル カンパニー | 高いガラス転移温度を有するシクロブタンジオールを含むポリエステル組成物及びそれから製造される物品 |
| US20100096589A1 (en) * | 2005-10-28 | 2010-04-22 | Emmett Dudley Crawford | Polyester compositions containing low amounts of cyclobutanediol and articles made therefrom |
| US20100087574A1 (en) * | 2005-10-28 | 2010-04-08 | Emmett Dudley Crawford | Polyester compositions containing cyclobutanediol having a certain combination of inherent viscosity and moderate glass transition temperature and articles made therefrom |
| US20070100122A1 (en) * | 2005-10-28 | 2007-05-03 | Crawford Emmett D | Polyester compositions containing cyclobutanediol and articles made therefrom |
| US8193302B2 (en) * | 2005-10-28 | 2012-06-05 | Eastman Chemical Company | Polyester compositions which comprise cyclobutanediol and certain phosphate thermal stabilizers, and/or reaction products thereof |
| US20070100125A1 (en) * | 2005-10-28 | 2007-05-03 | Crawford Emmett D | Polyester compositions comprising minimal amounts of cyclobutanediol |
| US9598533B2 (en) | 2005-11-22 | 2017-03-21 | Eastman Chemical Company | Polyester compositions containing cyclobutanediol having a certain combination of inherent viscosity and moderate glass transition temperature and articles made therefrom |
| US7737246B2 (en) * | 2005-12-15 | 2010-06-15 | Eastman Chemical Company | Polyester compositions which comprise cyclobutanediol, cyclohexanedimethanol, and ethylene glycol and manufacturing processes therefor |
| US20070142511A1 (en) * | 2005-12-15 | 2007-06-21 | Crawford Emmett D | Polyester compositions which comprise cyclobutanediol ethylene glycol, titanium, and phosphorus with improved color and manufacturing processes therefor |
| US20100300918A1 (en) * | 2006-03-28 | 2010-12-02 | Eastman Chemical Company | Bottles comprising polyester compositions which comprise cyclobutanediol |
| US20070232778A1 (en) * | 2006-03-28 | 2007-10-04 | Leslie Shane Moody | Certain polyester compositions which comprise cyclobutanediol, cyclohexanedimethanol, and high trans-cyclohexanedicarboxylic acid |
| US9169388B2 (en) | 2006-03-28 | 2015-10-27 | Eastman Chemical Company | Polyester compositions which comprise cyclobutanediol and certain thermal stabilizers, and/or reaction products thereof |
| US20070232779A1 (en) * | 2006-03-28 | 2007-10-04 | Leslie Shane Moody | Certain polyester compositions which comprise cyclohexanedimethanol, moderate cyclobutanediol, cyclohexanedimethanol, and high trans cyclohexanedicarboxylic acid |
| US20080085390A1 (en) * | 2006-10-04 | 2008-04-10 | Ryan Thomas Neill | Encapsulation of electrically energized articles |
| EP2225084B1 (en) | 2007-11-21 | 2013-05-29 | Eastman Chemical Company | Plastic baby bottles, other blow molded articles, and processes for their manufacture |
| US8501287B2 (en) | 2007-11-21 | 2013-08-06 | Eastman Chemical Company | Plastic baby bottles, other blow molded articles, and processes for their manufacture |
| US8198371B2 (en) * | 2008-06-27 | 2012-06-12 | Eastman Chemical Company | Blends of polyesters and ABS copolymers |
| US20100159176A1 (en) * | 2008-12-18 | 2010-06-24 | Eastman Chemical Company | Miscible blends of terephthalate polyesters containing 1,4-cyclohexanedimethanol and 2,2,4,4-tetramethylcyclobutane-1,3-diol |
| US8895654B2 (en) | 2008-12-18 | 2014-11-25 | Eastman Chemical Company | Polyester compositions which comprise spiro-glycol, cyclohexanedimethanol, and terephthalic acid |
| EP2669214B1 (en) | 2009-07-09 | 2016-01-20 | Advanced Technology Materials, Inc. | Storage system with a blow molded collapsible liner |
| GB0915687D0 (en) | 2009-09-08 | 2009-10-07 | Dupont Teijin Films Us Ltd | Polyester films |
| WO2012071370A2 (en) | 2010-11-23 | 2012-05-31 | Advanced Technology Materials, Inc. | Liner-based dispenser |
| US8420868B2 (en) | 2010-12-09 | 2013-04-16 | Eastman Chemical Company | Process for the preparation of 2,2,4,4-tetraalkylcyclobutane-1,3-diols |
| US8420869B2 (en) | 2010-12-09 | 2013-04-16 | Eastman Chemical Company | Process for the preparation of 2,2,4,4-tetraalkylcyclobutane-1,3-diols |
| US8394997B2 (en) | 2010-12-09 | 2013-03-12 | Eastman Chemical Company | Process for the isomerization of 2,2,4,4-tetraalkylcyclobutane-1,3-diols |
| US9211993B2 (en) | 2011-03-01 | 2015-12-15 | Advanced Technology Materials, Inc. | Nested blow molded liner and overpack and methods of making same |
| GB2488787A (en) * | 2011-03-07 | 2012-09-12 | Dupont Teijin Films Us Ltd | Stabilised polyester films |
| US20130217830A1 (en) | 2012-02-16 | 2013-08-22 | Eastman Chemical Company | Clear Semi-Crystalline Articles with Improved Heat Resistance |
| GB201310837D0 (en) | 2013-06-18 | 2013-07-31 | Dupont Teijin Films Us Ltd | Polyester film -IV |
| AU2014312018B2 (en) * | 2013-08-30 | 2019-01-17 | The Coca-Cola Company | Furanoic polymer preforms, containers and processing |
| GB201317551D0 (en) | 2013-10-03 | 2013-11-20 | Dupont Teijin Films Us Ltd | Co-extruded polyester films |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58167617A (ja) * | 1982-03-09 | 1983-10-03 | オーエンス―イリノイ インコーポレーテッド | コポリエステルの製造方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1034014A (en) * | 1964-04-15 | 1966-06-29 | Ici Ltd | Stabilized polyesters |
| US4261473A (en) * | 1975-12-17 | 1981-04-14 | Toyo Seikan Kaisha Limited | Molded container having wall composed of oriented resin blend |
| JPS55131049A (en) * | 1979-04-02 | 1980-10-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | Novel thermoplastic resin composition |
| US4284671A (en) * | 1979-05-11 | 1981-08-18 | Clopay Corporation | Polyester compositions for gas and moisture barrier materials |
| US4551368A (en) * | 1982-09-07 | 1985-11-05 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Polyester melt blends having high gas barrier properties |
| US4469851A (en) * | 1983-06-06 | 1984-09-04 | Gaf Corporation | Molding composition |
-
1984
- 1984-07-16 US US06/631,263 patent/US4578295A/en not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-06-21 CA CA000484766A patent/CA1258731A/en not_active Expired
- 1985-06-21 NZ NZ212508A patent/NZ212508A/en unknown
- 1985-06-25 IN IN472/MAS/85A patent/IN164830B/en unknown
- 1985-06-26 AT AT85304544T patent/ATE43852T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-06-26 EP EP85304544A patent/EP0171161B1/en not_active Expired
- 1985-06-26 DE DE8585304544T patent/DE3570888D1/de not_active Expired
- 1985-07-03 AU AU44529/85A patent/AU554383B2/en not_active Expired
- 1985-07-15 MX MX20599285A patent/MX167907B/es unknown
- 1985-07-15 BR BR8503366A patent/BR8503366A/pt unknown
- 1985-07-16 ZA ZA855348A patent/ZA855348B/xx unknown
- 1985-07-16 JP JP60155326A patent/JPS61111357A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58167617A (ja) * | 1982-03-09 | 1983-10-03 | オーエンス―イリノイ インコーポレーテッド | コポリエステルの製造方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61211360A (ja) * | 1985-03-15 | 1986-09-19 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 熱可塑性ポリエステル組成物 |
| JP2001520135A (ja) * | 1997-10-17 | 2001-10-30 | プラスチックス ファブリケーション テクノロジーズ，エルエルシー | バリア層で被覆されたポリエステル |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE43852T1 (de) | 1989-06-15 |
| EP0171161B1 (en) | 1989-06-07 |
| DE3570888D1 (en) | 1989-07-13 |
| JPH0122302B2 (ja) | 1989-04-26 |
| MX167907B (es) | 1993-04-21 |
| AU4452985A (en) | 1986-01-23 |
| EP0171161A1 (en) | 1986-02-12 |
| NZ212508A (en) | 1988-02-29 |
| US4578295A (en) | 1986-03-25 |
| AU554383B2 (en) | 1986-08-21 |
| BR8503366A (pt) | 1986-04-08 |
| CA1258731A (en) | 1989-08-22 |
| IN164830B (ja) | 1989-06-10 |
| ZA855348B (en) | 1986-03-26 |
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