JPS61111969A - 放電加工可能な導電性窒化珪素焼結体およびその製造方法 - Google Patents

放電加工可能な導電性窒化珪素焼結体およびその製造方法

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JPS61111969A
JPS61111969A JP59232674A JP23267484A JPS61111969A JP S61111969 A JPS61111969 A JP S61111969A JP 59232674 A JP59232674 A JP 59232674A JP 23267484 A JP23267484 A JP 23267484A JP S61111969 A JPS61111969 A JP S61111969A
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silicon nitride
powder
discharge machining
electrical discharge
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樋口 松夫
雅也 三宅
久雄 竹内
栄治 上條
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Sumitomo Electric Industries Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 この発明は、高い電気伝導率を有する放電加工可能な窒
素焼結体およびその製造方法に関するものである。
〈従来の技術〉 窒素珪素焼結体(以下これをSL 3N 4焼結体と略
称する)は耐酸化性にすぐれ、熱膨張率が小さく、かつ
高温強度が高い材料として注目されており、近年このs
i 3N 4焼結体をタービンエンジンのブレードやノ
ズルあるいは熱交換器部材などの高温構造材料として使
用するための研究開発が活発に行なわれている。
〈発明が解決しようとする問題点〉 しかしながら、このSL 3N 4焼結体は通常粉末冶
合法によって製造されるために、焼結体として複雑な形
状を得ることは難しく、また寸法や面精度も精密なもの
は得られにくい。
従って、研削等の機械加工を加えて製品としているのが
現状である。
ところが周知のように、S= 3N 4焼結体は高硬度
物質であるから、機械加工が困難であり、この加工を行
なったとしても多大の時間と労力を要すること、ざらに
比較的単純な形状にしか加工できないこと、特にタービ
ンブレードのような薄肉の部品を得ることは不可能であ
ること、などSL sN 4焼結体の加工技術上の種々
の制約が該焼結体の応用面における開発の妨げとなって
いるのである。
一般に焼結体を用いて、複雑な形状の部品を製造するた
めの1つの手段として放電加工があることは知られてい
るが、従来からSL xN 4焼結体は完全な絶縁体で
あって、放電加工は行なえないものと考えられてきたの
である。
く間′照点・を解決するための手段〉 この発明は上記のような従来の考えを打破してSL s
N 4に対する放電加工を可能にするための方法につき
種々検討を行なった結果なされたものである。
即ち、この発明によれば、SL sN 4粉末に導電性
付与剤粉末および焼結助剤粉末を添加し、焼結すること
により、通常のS= 1144焼結体が本来有している
優れた特性を維持しながら、導電性を付与された放電加
工可能なSi 3N 4焼結体が得られるのである。
く作  用〉 さらに、この発明の詳細な説明すると、SL 1N 4
粉末に導電性付与剤としてTL Nまたは/およびTi
CnC粉末焼結助剤として−0または/およびM、Os
粉末を添加し、各粉末の平均粒径が1μm以下になるよ
う粉砕するとともに均一に分散させた後、ホットプレス
または熱間静水圧プレスを用い、非酸化性雰囲気中で1
600〜2000℃で焼結することに    ゛より、
15−ai1以上の電気伝導率を有する放電加工可能な
導電性SL zN 4焼結体が得られるのである。
ここで導電性付与剤としてTL Nまたは/およびnC
粉末を用いるのは、これらが金属なみの高い電気伝導率
(TiN 4X10’8.3″、”l C3X 104
S104S−a仁ともに、高硬度、高温における安定性
を有しているからであり、焼結助剤として−0または/
およびMLOs粉末を用いるのは、これらが少量の添加
でSL 3N 4マトリツクスの焼結に有効なだけでな
く、TL Nまたは/およびTiCの焼結にも寄与する
と考えられるためである。
導電性付与剤および焼結助剤の添加率は、各々15〜4
0体積%および0.01〜3体積%とすることが望まし
い。そしてこれらの添加量の決定は次の2点を考慮して
なされるべきである。
■ 導電性付与剤として添加するTL Nまたは/およ
びTiCは、高温における安定性等に優れた物質ではあ
るが、SL zN 4に比較すれば、低いレベルにある
ため、添加■は十分な放電加工特性が得られる最少限度
とすべきである。
■ 焼結助剤添加量は、安定して高い焼結体密度が得ら
れる最少限度とすることが望ましい。
これは後述のように、焼結助剤の多量添加は、SL 3
N 4および導電性付与剤粒子の過度の粒成長等につな
がり、電気伝導率、即ち放電加工特性や高温での耐酸化
性などに悪影響をおよぼすためである。
次に、この発明に関する上述の2点について、図面を参
照して詳しく説明する。
本発明者らの実験によれば、Si dJ 4粉末にTi
N粉末および10粉末を添加し、粉砕、混合後ホットプ
レスを用いて焼結したSi sN 4焼結体の電気伝導
率は、−〇添加率が一定(0,5体積%)の場合には第
1図のように変化する。
ここで放電加工特性は電気伝導率と強い相関があり、放
電加工可能となる電気伝導率は108.3’程度である
が、一般に使われている放電加工機で無理なく加工可能
とするためには、10″S、♂程度以上であることが必
要である。これ以上の電気伝導率領域においても、放電
加工特性は電気伝導率とともに向上し、加工速度に関し
ては、101S、i′まで上昇がみられ、加工面粗さに
関しては10’S、O11″100領域においても改善
がみられるなど、放電加工特性のみを考慮すれば、Tj
 N添加量は多い程好ましい。
これに対し、焼結体の曲げ強度および大気中1200℃
で100@間処理した場合の酸化増量は、第2図のよう
に変化し、曲げ強度はTL N添加率が25体積%まで
はほとんど低下しないが、それ以上では徐々に低下し、
酸化増量はTL N添加量の増加と共に急速に増加する
などTL Nの多量添加により5L3N 4のすぐれた
特性が失われてしまう。
このように導電性付与剤添加値は良好な放電加工特性が
得られる最少限度に止めることが望ましい。
一方、TL N添加量を一定(25体積%)とし、−〇
添加量を変化させた場合、焼結体の曲げ強度および相対
密度は第3図のようになり、曲げ強度に関しては、0.
2〜0.5体積%、相対密度に関しては0.2体積%と
〜0添加量の非常に低い領域での飽和がみられる。
これに対して、電気伝導率および酸化増量(大気中、1
200℃、100時間)は第4図のように変化する。
電気伝導率は一0添加量が1体積%を超える付近から急
激に減少し、5体積%では放電加工不可能となり、酸化
増量は−O添加率の低い範囲から増加がみられ、やはり
急激な増加を示している。
焼結助剤の添加量を高い密度および曲げ強度が得られる
最少限とすべき理由はこのような特性の低下にある。
本発明者らは、これらの特性低下の原因について検討し
た結果、−〇添加量の増加により、■ TL N粒子の
粒成長 ■ T= N −z o固溶体の形成 が過度に進行するためと結論した。
そして上記の■は、焼結体のラッピング面を観察した結
果、TL N粒子の平均粒径は第5図のように10の添
加量とともに増加し、同時に粒子形状との類似性を示す
パラメータであり、円に近いほど大きくなり、円の場合
には1となる。)ことから求められた。
5L3N4  TiN−1’bo系焼結体の電気伝導率
(実験値)は、第1図に示すように、TL N添加率が
増加するとともに急速にTi N粒子がすべて連結した
と仮定した値に近づくことから、TL N添加量の多い
fR域では、TL N粒子が互いに接触することによっ
て付与されていると考えられ、TL N添加量が一定で
あるにもかかわらず、電気伝導率が低下するのは、T’
L N粒子の粗大、円形化による接触確率の減少による
ためと考えられる。
一方、酸化増量が10添加量とともに増加するのはTL
 N粒径の増加に伴い、酸化の内部への進行が容易にな
ると同時に、Tl−Pk+O固溶体あるいはT;−No
固溶体の形成が進み、TL N粒子内あるいは粒界の物
質移動速度が増加するためと考えられる。
以上のように導電性付与剤および焼結助剤粉末の添加量
は、各々放電加工特性、機械的特性を維持できる最少限
度とすることが望ましい。
そのためには、SL 3N 4粉末、導電性付与剤粉末
、焼結助剤粉末の分散を進め、個々の添加効果を高める
とともに、焼結前の各粉末の平均粒径を1μm以下、望
ましくは0.5μm以下とし、焼結の駆動力を高める必
要がある。
以上のような点を考慮して作製された粉末は、ホットプ
レスを用いて非酸化性雰囲気中、即ちN2、■、FJI
3、)−1e 、 Ar、 Ne 、Haなどの1種以
上よりなるガス雰囲気または真空雰囲気中、1600〜
2000℃で、あるいは熱間静水圧プレス(HIP>を
用いて、同様の条件で焼結する。
焼結温度を1600℃以上とするのは、これ以下では焼
結助剤を多量に添加しなければ高い密度、曲げ強度が得
られないためであり、2000℃以下とするのは、これ
以上ではSL 3N 4はもちろん、他の添加物の蒸気
圧が高くなり、N2の圧力を大きくするなどしても分解
、Mf@を抑えられないためである。
く実 施 例〉 以下、この発明を実施例により説明する。
実施例1 SL2N 4粉末に第1表に示す導電性付与剤および焼
結助剤を添加し、粉砕、混合したのち、ホット、 プレ
スを用い、1気圧のN2ガス中1750℃で1時間20
0に’1−cffi’の圧力下、焼結してSL 3N 
4焼結体を作製し、焼結体密度、曲げ強度、電気伝導率
、放電加工特性、酸化増量(大気中1200℃、100
時間)を測定したところ、第1表に示す結果が得られた
第  1  表 上表から、導電性付与剤としてTL NまたはT’L 
Cを、焼結助剤として−または鳩島を添加した本発明の
系ではSL 2N 4のすぐれた特性を維持しながら放
電加工を可能にしているが、Ta NまたはTa Cを
添加した系では酸化増量が大きく耐酸化性の低下が見ら
れた。
なお、上記第1表および後述する第3表、第4表におけ
る放電加工特性の項に用いた記号の内容は第2表の通り
である。
第  2  表 実施例2 Si 3N 4粉末にTL Nおよび一0粉末を第3表
に示す割合で添加し、粉砕混合したのち、ホットプレス
を用い、1気圧のN2ガス中、1750℃で1時間、2
00に’3.cm’の圧力下、焼結して5L2N 4焼
結体を作製し、焼結体密度、曲げ強度、電気伝導率、放
電加工特性、酸化増!(1200℃、100時間)を測
定したところ、第3表の結果が得られた。
第3表 実施例3 SL J 4粉末にTj CおよびMgO粉末を第4表
に示す割合で添加し、粉砕、混合したのち、ホットプレ
スを用い、1気圧のN2ガス中1800℃で1時間、2
00 k+1−cy;’の圧力下で焼結してSL 3N
 4焼結体を作製した。
次いでこの焼結体り焼結体密度、曲げ強度、電気伝導率
、放電加工特性、酸化増徴(12(10℃、10時間)
を測定したところ第4表の結果が得られた。
〈効  果〉 以上のように、SL 3N 4粉末に導電性付与剤とし
てTL Nまたは/およびTL C粉末、焼結助剤とし
て−0または/および/V、03粉末を添加し、平均粒
径1μm以下に粉砕、混合したのち、非酸化性雰囲気中
、加圧下に焼結することにより、通常のSL sN≠焼
結体のすぐれた特性を維持したまま、放電加工を可能に
する導電性SL 3N 4焼結体が得られることが認め
られた。
【図面の簡単な説明】
第1図は一0添加發を一定とした時のTL N添加量と
焼結体の電気伝導率の関係を示すグラフであり、計算値
■は添加したTL Nがすべて連結した場合、■は添加
したT、 Nがすべて分散した場合を示す。第2図は一
0添加量を一定とした時のTi N添加量と焼結体の曲
げ強度、酸化増量の関係を示すグラフ、第3図はTL 
N添加量を一定とした時の10添加量と焼結体の曲げ強
度と相対密度の関係を示すグラフ、第4図はTL N添
加量を一定とした時の10添加但と焼結体の電気伝導率
と酸化増量の関係を示すグラフ、第5図はTL N添加
量を一定とした時の10添加量と焼結体中のTL N粒
子の平均粒径と4π×面積/(周辺長)1の関係を示す
グラフである。 特許出願人  住友電気工業株式会社 代  理  人   弁理士  和  1)  昭第1
図 11Nヲ4ト韻? (イA\第16/l )j%2図 0     +0    20    30    4
0    50−nト4シイh71Q辛(イA\第1謝
%)第8図 Mhoネ711]奪(係積%〕 第4図

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)平均粒径2μm以下の窒化珪素粒子および少なく
    とも一部が互いに連結したTiNまたは/およびTiC
    粉末からなり、電気伝導率が1Scm^−^1以上であ
    る放電加工可能な導電性窒化珪素焼結体。
  2. (2)窒化珪素粉末に導電性付与剤としてTiNまたは
    /およびTiC粉末を15〜40体積%、焼結助剤とし
    てMgOまたは/およびAl_2O_3粉末を0.01
    〜3.0体積%添加し、非酸化性雰囲気中、加圧下に1
    600℃〜2000℃にて焼結することを特徴とする放
    電加工可能な窒化珪素焼結体の製造方法。
  3. (3)焼結前の窒化珪素、導電性付与剤、焼結助剤粉末
    が平均粒径1μm以下であることを特徴とする特許請求
    の範囲第2項記載の放電加工可能な導電性窒化珪素焼結
    体の製造方法。
  4. (4)非酸化性雰囲気としてN_2、CO、NH_3、
    He、Ar、Ne、H_2の1種以上よりなるガス雰囲
    気または真空雰囲気を用いる特許請求の範囲第2項記載
    の放電加工可能な導電性窒化珪素焼結体の製造方法。
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