JPS61114794A - 浸透性地下層の汚染物質除去法 - Google Patents
浸透性地下層の汚染物質除去法Info
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- JPS61114794A JPS61114794A JP60249100A JP24910085A JPS61114794A JP S61114794 A JPS61114794 A JP S61114794A JP 60249100 A JP60249100 A JP 60249100A JP 24910085 A JP24910085 A JP 24910085A JP S61114794 A JPS61114794 A JP S61114794A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は浸透性地下層内の汚染物質を酸化することによ
って浸透性地下層の汚染物質を除去する方法に関する。
って浸透性地下層の汚染物質を除去する方法に関する。
土壊、地下水および地下層の汚染は深刻な環境開動であ
る。洩れのある地下ガソリン貯槽Viloo、000を
越え、使用可能な帯水層の上または近くに配置され六に
拐ちのない工業用包囲物はs o、o o oを越える
と推定されている。
る。洩れのある地下ガソリン貯槽Viloo、000を
越え、使用可能な帯水層の上または近くに配置され六に
拐ちのない工業用包囲物はs o、o o oを越える
と推定されている。
汚染物質としては有様物たとえば石油製品、フェノール
類、ハロゲン化炭化水素類、アルコール類;ならびに無
機物質があげられる。従来の通常の処理は汚染層物質を
安全な土地埋立てに捨てるかおるいはその表面に地下水
をポンプ給送して処理するか、そのいづれかから成るも
のであった0これらの技術は両者とも有効性に限度があ
り且つ非常に費用がかかるものである。これらは長時間
の操作を必要とし、且つ汚染を更に拡散させない保証も
ない。
類、ハロゲン化炭化水素類、アルコール類;ならびに無
機物質があげられる。従来の通常の処理は汚染層物質を
安全な土地埋立てに捨てるかおるいはその表面に地下水
をポンプ給送して処理するか、そのいづれかから成るも
のであった0これらの技術は両者とも有効性に限度があ
り且つ非常に費用がかかるものである。これらは長時間
の操作を必要とし、且つ汚染を更に拡散させない保証も
ない。
浸透@地下層中の多くの汚染物質がバイオ酸化によって
無害にしうろことけ周知である。然し、地下層への酸素
の物質移i#Iは通1gは酸素ガスの拡散または水中酸
素の溶解度によって限定される。それ故、十分な酸素を
地下層に導入してそこに含まれる汚染物質をバイオ酸化
することはふつうには困難である。
無害にしうろことけ周知である。然し、地下層への酸素
の物質移i#Iは通1gは酸素ガスの拡散または水中酸
素の溶解度によって限定される。それ故、十分な酸素を
地下層に導入してそこに含まれる汚染物質をバイオ酸化
することはふつうには困難である。
レイモンドの米国特許第3.846,290号には栄養
物および酵素を与えて地下層にふつうに存在する微生物
相による炭化水素汚染物質のバイオ酸化とバイオ分解を
促進することによって地下層水から炭化水素汚染物質を
消滅させる方法が記載されている。レイモンドの方法は
地下水の面よυ上にある地下層中の化合物、無機化合物
、または微生物に対して責性のある濃度で存在する有機
化合物を酸化するには有効でない。
物および酵素を与えて地下層にふつうに存在する微生物
相による炭化水素汚染物質のバイオ酸化とバイオ分解を
促進することによって地下層水から炭化水素汚染物質を
消滅させる方法が記載されている。レイモンドの方法は
地下水の面よυ上にある地下層中の化合物、無機化合物
、または微生物に対して責性のある濃度で存在する有機
化合物を酸化するには有効でない。
ジャベリの米国特許第4,401,569号には炭化水
素化合物で汚染された地面および地下水を処理する方法
が記載されている。この方法は汚染された地下層に水を
循環させて汚染物質を水中に浸出し、この浸出液をタン
クに送シ、そして酸化浸出液を地下層に再注入すること
を必要とする。
素化合物で汚染された地面および地下水を処理する方法
が記載されている。この方法は汚染された地下層に水を
循環させて汚染物質を水中に浸出し、この浸出液をタン
クに送シ、そして酸化浸出液を地下層に再注入すること
を必要とする。
ジャベリの%許の方法は地面の近くにある。slイオ分
触性有機化合物の処理に限定され、且つ大量の浸出液の
循環によって浸食されうる構造物の近くではもちろん使
用できない。
触性有機化合物の処理に限定され、且つ大量の浸出液の
循環によって浸食されうる構造物の近くではもちろん使
用できない。
また、ジャベリの方法はバイオ酸化が生じうる地面にタ
ンクもしくはその他の容器を設置することを必要とする
0理論的には、生物学的または化学機構のいづれかによ
る汚染物質のその場での酸化は比較的短時間および低コ
ストで汚染物質を無害なものにするという有用な利点を
与える。
ンクもしくはその他の容器を設置することを必要とする
0理論的には、生物学的または化学機構のいづれかによ
る汚染物質のその場での酸化は比較的短時間および低コ
ストで汚染物質を無害なものにするという有用な利点を
与える。
その場でのバイオ酸化に伴なう間麺は、化学薬品が優先
豹に汚染物質と反応して汚染物質に付随する危険を有効
に除くことができるように処理化学薬品の配置と反応を
制御することにある0 本発明の利点は浸透性地下層内の汚染物質を酸化するた
めの改良法である。
豹に汚染物質と反応して汚染物質に付随する危険を有効
に除くことができるように処理化学薬品の配置と反応を
制御することにある0 本発明の利点は浸透性地下層内の汚染物質を酸化するた
めの改良法である。
本発明の別の利点は地下層内の酸化性環境を保持して望
ましくない嫌気性徴生物学的方法が環化ビニルや硫化水
素のような望ましくない毒性のある生成物を発生させる
のを防ぐ改良法である。
ましくない嫌気性徴生物学的方法が環化ビニルや硫化水
素のような望ましくない毒性のある生成物を発生させる
のを防ぐ改良法である。
本発明の更に1つの利点は環境的に許容しうる酸化剤の
有効量を地下層内の汚染物質に隣接してψ人し、これに
よって汚染物質をよシ訂容しうる形体に酸化し然も使用
する酸化剤の合計量を最小にしうる改良法である。
有効量を地下層内の汚染物質に隣接してψ人し、これに
よって汚染物質をよシ訂容しうる形体に酸化し然も使用
する酸化剤の合計量を最小にしうる改良法である。
本発明は有効量の過酸化水素ならびに水利性ポリマー物
質、界面変性剤および密度増加剤から成る群からえらば
れた流動性調節斎1を含む水性処理溶液を地下層に導入
して地下層内の水性処理溶液の流れを変性する方法を提
供するものである。水性処理溶液は別個に、逐次に、あ
るいは完全な配合物として地下層に導入することができ
る。
質、界面変性剤および密度増加剤から成る群からえらば
れた流動性調節斎1を含む水性処理溶液を地下層に導入
して地下層内の水性処理溶液の流れを変性する方法を提
供するものである。水性処理溶液は別個に、逐次に、あ
るいは完全な配合物として地下層に導入することができ
る。
過酸化水素は水と完全に混和するという理由だけからで
はなく、汚染物質を酸化する少なくとも3つの可能な酸
化機構、すなわち過酸化水素および過酸化物類のイオン
反応およびフリーラジカル反応、ならびに元素状酸素の
反応を与えるという理由によっても、水性処理溶液の必
須成分である。
はなく、汚染物質を酸化する少なくとも3つの可能な酸
化機構、すなわち過酸化水素および過酸化物類のイオン
反応およびフリーラジカル反応、ならびに元素状酸素の
反応を与えるという理由によっても、水性処理溶液の必
須成分である。
本発明の目的にとって1合理的な反応速度を達成するた
めに過酸化水素濃度が少なくとも約0.1重量%である
ことが臨界的である。任意の高濃度を使用することがで
きるけれども、安全および経済性のために20%より高
い濃度は避けるのが望ましい。好着しい節回は0.5〜
10チである□過酸化水素は任意の常用手段によって過
酸化水素含有溶液として、あるいは水溶液と接触すると
過酸化水素を生じる固体の「過酸素」化合物として、水
性処理溶液中に混合することができるり好適な過酸素化
合物として過ホウ酸ナトリウム、過酸化炭酸ナトリウム
、過酸化ピロリン酸ナトリウム、または過酸化ナトリウ
ムがあげられる。別法として、過酸化水素は陽極と陰極
を水性処理溶液中に挿入し、これらの陽極−陰極間に直
流電流を通して陰極において酸素を過酸化水素に還元す
ることによって、水性処理溶液内で発生させることもで
きる。
めに過酸化水素濃度が少なくとも約0.1重量%である
ことが臨界的である。任意の高濃度を使用することがで
きるけれども、安全および経済性のために20%より高
い濃度は避けるのが望ましい。好着しい節回は0.5〜
10チである□過酸化水素は任意の常用手段によって過
酸化水素含有溶液として、あるいは水溶液と接触すると
過酸化水素を生じる固体の「過酸素」化合物として、水
性処理溶液中に混合することができるり好適な過酸素化
合物として過ホウ酸ナトリウム、過酸化炭酸ナトリウム
、過酸化ピロリン酸ナトリウム、または過酸化ナトリウ
ムがあげられる。別法として、過酸化水素は陽極と陰極
を水性処理溶液中に挿入し、これらの陽極−陰極間に直
流電流を通して陰極において酸素を過酸化水素に還元す
ることによって、水性処理溶液内で発生させることもで
きる。
過酸化水素を地下層内に分布させて十分な過酸化水素を
汚染物質に隣接して存在させ、汚染物質をより無害な形
体に酸化し、然も汚染物質を含まない地下層部分への過
酸化水素の分布を最小にすることが重要である。流動性
論節剤(たとえば水利性ポリマー物質、界面変性剤、密
度増加剤またはそれらの組合せ)を使用して地下層内の
水性処理液の流れを変性しうろことが発見された。
汚染物質に隣接して存在させ、汚染物質をより無害な形
体に酸化し、然も汚染物質を含まない地下層部分への過
酸化水素の分布を最小にすることが重要である。流動性
論節剤(たとえば水利性ポリマー物質、界面変性剤、密
度増加剤またはそれらの組合せ)を使用して地下層内の
水性処理液の流れを変性しうろことが発見された。
水利性ポリマー物質は油井中の水力流体の粘度を調節し
てプロツピング剤もしくはバッキング剤の懸濁を容易に
するのに有用であることが知られている。水性処理溶液
の粘度を変えることによって、該溶液の水平流/垂直流
の比を浸透性地下層(たとえば砂、砂利、または土壌)
中で調節しうろことが予想外にも発見された。地下水を
含む地下層において、水性処理溶液の粘度を増大させる
と水性処理溶液から地下水への過酸化水素の拡散が減少
し、また地下層内の処理溶液の流量も減少することが発
見された。更に、非常に粘度の高い水性処理溶液は汚染
物質除去操作中に地下層内の汚染された部分を通る地下
水の流れを阻止しうる。
てプロツピング剤もしくはバッキング剤の懸濁を容易に
するのに有用であることが知られている。水性処理溶液
の粘度を変えることによって、該溶液の水平流/垂直流
の比を浸透性地下層(たとえば砂、砂利、または土壌)
中で調節しうろことが予想外にも発見された。地下水を
含む地下層において、水性処理溶液の粘度を増大させる
と水性処理溶液から地下水への過酸化水素の拡散が減少
し、また地下層内の処理溶液の流量も減少することが発
見された。更に、非常に粘度の高い水性処理溶液は汚染
物質除去操作中に地下層内の汚染された部分を通る地下
水の流れを阻止しうる。
当業者は汚染物質の酸イヒが完了した後に地下層からの
除去を容易にするために水利性ポリマー物質を含む水性
処理溶液の粘度を減少させることか望ましいことを理解
するであろう。水力流体の粘度が触媒作用を受けた過酸
化水素のよう彦酸化剤によって数時間内に減少または「
破壊Jできることは周知である。
除去を容易にするために水利性ポリマー物質を含む水性
処理溶液の粘度を減少させることか望ましいことを理解
するであろう。水力流体の粘度が触媒作用を受けた過酸
化水素のよう彦酸化剤によって数時間内に減少または「
破壊Jできることは周知である。
水利性ポリマー物質はまた酸化が比較的短時間内に完了
する際の本発明において使用するのにも好適である。本
発明に有用な代表的なポリマー物質として水利性多糖類
、ポリアクリルアミド、およびポリアクリルアミドコポ
リマーがあげられる。特に好マしい多糖類としてガラク
トマンナンガム、その誘導体、およびセルローズ誘導体
があげられる。代表的な多糖類には次のものがある;グ
アガム、ローカストビーンガム、カラキャガム、ナトリ
ウムカルボキシメチルグア、ヒドロキシエチルグア、ヒ
ドロキシプ口ピルグア、ナトリウムヒドロキシメチルセ
ルローズ、ナトリウムカルボキシメチル−ヒドロキシエ
チルセルローズ、およびヒドロキシエチルセルローズ。
する際の本発明において使用するのにも好適である。本
発明に有用な代表的なポリマー物質として水利性多糖類
、ポリアクリルアミド、およびポリアクリルアミドコポ
リマーがあげられる。特に好マしい多糖類としてガラク
トマンナンガム、その誘導体、およびセルローズ誘導体
があげられる。代表的な多糖類には次のものがある;グ
アガム、ローカストビーンガム、カラキャガム、ナトリ
ウムカルボキシメチルグア、ヒドロキシエチルグア、ヒ
ドロキシプ口ピルグア、ナトリウムヒドロキシメチルセ
ルローズ、ナトリウムカルボキシメチル−ヒドロキシエ
チルセルローズ、およびヒドロキシエチルセルローズ。
然し、過酸素化合物の存在下での破壊に耐性のあるポリ
マー物質を使用することが望まれる場合には、米国特許
第4.130.501号に記載されているようなα、β
−低級カルボン酸の交差結合インターポリマーまたは米
国特許第3,449,844号に記載されているような
ポリアリルサクロースを含むアクリル酸コポリマーがえ
らばれる。
マー物質を使用することが望まれる場合には、米国特許
第4.130.501号に記載されているようなα、β
−低級カルボン酸の交差結合インターポリマーまたは米
国特許第3,449,844号に記載されているような
ポリアリルサクロースを含むアクリル酸コポリマーがえ
らばれる。
任意に、水利性ポリマーが所望の粘度を保持する最大温
度を増大させる交差結合剤を加えることができる。これ
らの交差結合剤は画業技術において周知であシ、例とし
て多側金属のイオンたとえばクロム■、アルミニウム(
2)、チタン(財)ならびに多価アニオンたとえばボレ
ートがあげられる。
度を増大させる交差結合剤を加えることができる。これ
らの交差結合剤は画業技術において周知であシ、例とし
て多側金属のイオンたとえばクロム■、アルミニウム(
2)、チタン(財)ならびに多価アニオンたとえばボレ
ートがあげられる。
水利性ポリマー物質の量は水性処理溶液に望まれる粘度
に依存する。非常に粘稠な水性処理溶液が望まれるとき
は、水性処理溶液1m3当り10〜100恥の水和性ポ
リマー物質が使用される。然し中程度の粘度のみが望ま
れるときには1〜10Kgの水和性ポリマー性質を使用
することができる。
に依存する。非常に粘稠な水性処理溶液が望まれるとき
は、水性処理溶液1m3当り10〜100恥の水和性ポ
リマー物質が使用される。然し中程度の粘度のみが望ま
れるときには1〜10Kgの水和性ポリマー性質を使用
することができる。
本発明の目的にとって、「界面変性剤」は多孔質物彌へ
の水溶液の毛管上昇を増大させるか、または別の面を保
温させる水溶液の能力を増大させることのできる化合物
として定義される。水溶液の表面張力を減少させること
の知られている表面活性剤は界面変性剤である。
の水溶液の毛管上昇を増大させるか、または別の面を保
温させる水溶液の能力を増大させることのできる化合物
として定義される。水溶液の表面張力を減少させること
の知られている表面活性剤は界面変性剤である。
表面活性剤は粘土が膨潤するのを防ぎ、汚染された区域
を通して物質を分散させ、退散化物の分解に関する金属
の活性を減少させるという付加利点をもち得る。水性処
理溶液1tn3当り0.5〜40KIiの表面活性剤を
使用するのが望ましい。
を通して物質を分散させ、退散化物の分解に関する金属
の活性を減少させるという付加利点をもち得る。水性処
理溶液1tn3当り0.5〜40KIiの表面活性剤を
使用するのが望ましい。
オルトリン酸の可溶性塩および縮合リン酸の可溶+!j
塩は多孔質物質への水溶液の毛管上昇を増大させ、それ
故に本発明による界面の性質を変性する化合物でもおる
ことが予想外にも発見された。本発明の目的のために、
オルトリン酸の可溶性塩および縮合リン酸の可溶性塩を
以後単に「リン酸塩」と呼ぶ。リン酸塩は水溶液の表面
張力を変性しない。然し、リン酸塩と表面活性剤は共に
水面より上の毛管上昇を増大させて水面より上にある浸
透性地下層中の汚染物情に隣接する水性処理溶液に含ま
れる過酸化水素を分布させることによって流動性:J+
iii’+剤としての機能をもつ。望ましくはリン酸塩
の使用割合は0.5〜40 Kq/ m”である。
塩は多孔質物質への水溶液の毛管上昇を増大させ、それ
故に本発明による界面の性質を変性する化合物でもおる
ことが予想外にも発見された。本発明の目的のために、
オルトリン酸の可溶性塩および縮合リン酸の可溶性塩を
以後単に「リン酸塩」と呼ぶ。リン酸塩は水溶液の表面
張力を変性しない。然し、リン酸塩と表面活性剤は共に
水面より上の毛管上昇を増大させて水面より上にある浸
透性地下層中の汚染物情に隣接する水性処理溶液に含ま
れる過酸化水素を分布させることによって流動性:J+
iii’+剤としての機能をもつ。望ましくはリン酸塩
の使用割合は0.5〜40 Kq/ m”である。
水溶液中にとかしたときその@度を増大させる塩をしば
しば「密度増加剤」と呼ぶ。密度増加剤は井戸孔中の完
成流体カラムに効する地下層の静止水圧を均衡させるた
めの井戸完成流4体中に使用されている。水性処理液の
密度を増大させるために密度増加剤を使用することによ
って、水性処理溶液と地下水との混合が最小になること
が発見された。
しば「密度増加剤」と呼ぶ。密度増加剤は井戸孔中の完
成流体カラムに効する地下層の静止水圧を均衡させるた
めの井戸完成流4体中に使用されている。水性処理液の
密度を増大させるために密度増加剤を使用することによ
って、水性処理溶液と地下水との混合が最小になること
が発見された。
それ故、汚染物質が地下層中に、たとえば帯水層の底部
に又は地下水層の底部層中に存在するとき、水性処理溶
液に密度増加剤を添加すると、過酸化水素を含む水性処
理溶液が汚染物質に分布されて、汚染物質を含まない地
下層部分へ分布される水性処理溶液の部分が最小になる
。水力的な処理井戸にふつうに使用される密度増加剤と
して塩化ナトリウム、塙化亜塩、塩化カルシウム、およ
び臭化ナトリウムがあげられる。これらの塩は本発明の
方法において密度増加剤として使用するのに有用であυ
うる。然し、オルトリン酸の可溶性iまたは縮合リン酸
の可溶性塩を密度増加剤として使用するのが更に望まし
い。
に又は地下水層の底部層中に存在するとき、水性処理溶
液に密度増加剤を添加すると、過酸化水素を含む水性処
理溶液が汚染物質に分布されて、汚染物質を含まない地
下層部分へ分布される水性処理溶液の部分が最小になる
。水力的な処理井戸にふつうに使用される密度増加剤と
して塩化ナトリウム、塙化亜塩、塩化カルシウム、およ
び臭化ナトリウムがあげられる。これらの塩は本発明の
方法において密度増加剤として使用するのに有用であυ
うる。然し、オルトリン酸の可溶性iまたは縮合リン酸
の可溶性塩を密度増加剤として使用するのが更に望まし
い。
2種以上の流動性調節剤の糺合せ、たとえば水利性ポリ
マー物質と密度増加剤、界面変性剤と水和性ポリマー物
質、あるいは界面活件剤と水和性ポリマー物質が地下層
中の汚染物質に隣接する水性処理溶液中に含まれる過酸
化水素を分布させるのに望ましいことがある。
マー物質と密度増加剤、界面変性剤と水和性ポリマー物
質、あるいは界面活件剤と水和性ポリマー物質が地下層
中の汚染物質に隣接する水性処理溶液中に含まれる過酸
化水素を分布させるのに望ましいことがある。
イオンまたはフリーラジカルの機構が優勢であることを
望む場合には、任意にフリーラジカル活性剤(「開始剤
」とも呼ばれる)!!たけフリーラジカル捕捉剤(「ス
カベンジャー」または「抑制剤」とも呼ばれる)を水性
処理溶液に配合することができる。フリーラジカル活性
剤とフリーラジカル捕捉剤との組合せは、水性処理溶液
が水性地下層に導入されて発生するヒドロキシルフリー
ラジカルが汚染物質に隣接して存在するようにした後ま
で、フリーラジカルの発生を遅延させることが望まれる
ときに特に望ましい0あるいはまた、このような組合せ
はイオン機構がはじめに優勢であって汚染物質を酸化さ
せ、次いでフリーラジカル@構が優勢になって水和性ポ
リマー物質を熱重合させるか又は第2の汚染物質を酸イ
ヒさせる場合に使用することができる。
望む場合には、任意にフリーラジカル活性剤(「開始剤
」とも呼ばれる)!!たけフリーラジカル捕捉剤(「ス
カベンジャー」または「抑制剤」とも呼ばれる)を水性
処理溶液に配合することができる。フリーラジカル活性
剤とフリーラジカル捕捉剤との組合せは、水性処理溶液
が水性地下層に導入されて発生するヒドロキシルフリー
ラジカルが汚染物質に隣接して存在するようにした後ま
で、フリーラジカルの発生を遅延させることが望まれる
ときに特に望ましい0あるいはまた、このような組合せ
はイオン機構がはじめに優勢であって汚染物質を酸化さ
せ、次いでフリーラジカル@構が優勢になって水和性ポ
リマー物質を熱重合させるか又は第2の汚染物質を酸イ
ヒさせる場合に使用することができる。
フリーラジカル活性剤は任意の遷移金属であってよいが
、好ましくは銅または鉄であり、これらは単純なイオン
として又は配位化合物として水性処理溶液中に存在させ
ることができる。7リーラジカル活性剤の好ましい使用
節回は多くの因子に依存するが、不当に多くの実験を必
要とすることなしに当業者が決定しうろことである。
、好ましくは銅または鉄であり、これらは単純なイオン
として又は配位化合物として水性処理溶液中に存在させ
ることができる。7リーラジカル活性剤の好ましい使用
節回は多くの因子に依存するが、不当に多くの実験を必
要とすることなしに当業者が決定しうろことである。
過酸素糸のフリーラジカル捕捉剤も当業者にとって周知
であシ、例としてとドロキシフェノール、アミン、およ
び長鎖を形成する仰向のない重合性モノマーがあげられ
る。
であシ、例としてとドロキシフェノール、アミン、およ
び長鎖を形成する仰向のない重合性モノマーがあげられ
る。
後者には不飽和アルコールおよび;アリル系化合物たと
えばアリルアルコールが包含される。水性処理溶液中に
フリーラジカル活性剤とフリーラジカル捕捉剤の双方が
望まれるときは、金属イオンを錯化することができ且つ
抑制剤としても働きうる化合物が好ましい。このような
化合物としてカテコール、および9,10−オルトフェ
ナンスロリンがあげられる。好ましいフリーラジカル捕
捉剤(もしくは抑制剤〕はアリルアルコール、カテコー
ル、9,10−オルトフェナンスロリン、ブテン−1,
4−ジオール、フェノール、レゾルシノール、およびハ
イドロキノンである。
えばアリルアルコールが包含される。水性処理溶液中に
フリーラジカル活性剤とフリーラジカル捕捉剤の双方が
望まれるときは、金属イオンを錯化することができ且つ
抑制剤としても働きうる化合物が好ましい。このような
化合物としてカテコール、および9,10−オルトフェ
ナンスロリンがあげられる。好ましいフリーラジカル捕
捉剤(もしくは抑制剤〕はアリルアルコール、カテコー
ル、9,10−オルトフェナンスロリン、ブテン−1,
4−ジオール、フェノール、レゾルシノール、およびハ
イドロキノンである。
フリーラジカルスカベンジャーの使用量は化合物の効力
および所望の使用条件によって変わる。一般に水性処理
溶液100部当り0.01〜5部のフリーラジカルスカ
ベンジャーが添加される;好ましくは水性処理溶液10
0部当シ0.05〜05部のスカベンジャーが使用され
る。
および所望の使用条件によって変わる。一般に水性処理
溶液100部当り0.01〜5部のフリーラジカルスカ
ベンジャーが添加される;好ましくは水性処理溶液10
0部当シ0.05〜05部のスカベンジャーが使用され
る。
地下層内での十分な過酸化水素の分解を避け、汚染物質
に隣接する水性処理溶液の分布を遅延または阻止するこ
とが本発明にとって重要である。任意に、過酸化水素の
安定化剤を水性処理溶液に加えることができる。好適な
安定化剤は当業者にとって周知であり、たとえばSch
umb らのHydrogen Peroxide (
Re1nhold PubltslingCorpor
ativ ;米国ニューヨーク州1955年刊行〕に
記載されている。
に隣接する水性処理溶液の分布を遅延または阻止するこ
とが本発明にとって重要である。任意に、過酸化水素の
安定化剤を水性処理溶液に加えることができる。好適な
安定化剤は当業者にとって周知であり、たとえばSch
umb らのHydrogen Peroxide (
Re1nhold PubltslingCorpor
ativ ;米国ニューヨーク州1955年刊行〕に
記載されている。
最適の結果のために、地下層を予備処理して過酸化水素
の分解を最小にするかフリーラジカル活性剤または過酸
化水素分解触媒を汚染区域内に均一に分布させるかする
ことが必要である。これは地下層に予備処理流体を導入
することによって達成される。過酸化水素の分解を最小
にするために、予備処理流体は過酸化水素分解触媒と反
応することによって、該分解触媒を溶解および/または
除去することによって、あるいは浸透性地下層の触媒的
に活性な面を不活性化することによって、過酸化水素分
解触媒を不活性にする化合物を含むことができる。有機
または無機の錯化剤もしくはキレート剤が浸透用流体に
使用するのに特に望ましい。好遣な浸透性流体はSch
umb らの前記刊行物および従来技術を参照すること
によって当業者が容易にえらぶことかできる。リン酸塩
は浸透用流体に配合するのに特に望ましい。オル) I
Jン酸塩は多くの過酸化水素水謀を沈殿させるか触媒的
に活性な表面に沈殿することが知られている。縮合リン
酸塩特にピロリン酸塩は過酸素糸の安定化剤であること
がよく知られておシ、他の縮合リン酸塩は過酸化水素分
解触媒を含む多価イオンを錯化、不活性化、または可溶
化するのに好適であることがよく知られている。フリー
ラジカル抑制剤も過酸化水素分解を最小にするために浸
透性流体中に配合することができる。
の分解を最小にするかフリーラジカル活性剤または過酸
化水素分解触媒を汚染区域内に均一に分布させるかする
ことが必要である。これは地下層に予備処理流体を導入
することによって達成される。過酸化水素の分解を最小
にするために、予備処理流体は過酸化水素分解触媒と反
応することによって、該分解触媒を溶解および/または
除去することによって、あるいは浸透性地下層の触媒的
に活性な面を不活性化することによって、過酸化水素分
解触媒を不活性にする化合物を含むことができる。有機
または無機の錯化剤もしくはキレート剤が浸透用流体に
使用するのに特に望ましい。好遣な浸透性流体はSch
umb らの前記刊行物および従来技術を参照すること
によって当業者が容易にえらぶことかできる。リン酸塩
は浸透用流体に配合するのに特に望ましい。オル) I
Jン酸塩は多くの過酸化水素水謀を沈殿させるか触媒的
に活性な表面に沈殿することが知られている。縮合リン
酸塩特にピロリン酸塩は過酸素糸の安定化剤であること
がよく知られておシ、他の縮合リン酸塩は過酸化水素分
解触媒を含む多価イオンを錯化、不活性化、または可溶
化するのに好適であることがよく知られている。フリー
ラジカル抑制剤も過酸化水素分解を最小にするために浸
透性流体中に配合することができる。
浸透性地下層の予備処理はまた粘土含有地下層の浸透性
を改良するために又は汚染物質を含まない地下層の部分
に水性処理溶液が流れるのを阻止するために望ましい。
を改良するために又は汚染物質を含まない地下層の部分
に水性処理溶液が流れるのを阻止するために望ましい。
リン酸カルシウムと表面活性剤とを含む流体による予備
処理は粘土含有地下層の浸透性を改良するために特に望
壕しく、またす) IJウム塙もしくは仲の粘土膨■剤
による予備処理は水性処理溶液が地下層の非汚染部に接
触するのを阻止するために望ましい。
処理は粘土含有地下層の浸透性を改良するために特に望
壕しく、またす) IJウム塙もしくは仲の粘土膨■剤
による予備処理は水性処理溶液が地下層の非汚染部に接
触するのを阻止するために望ましい。
水性処理溶液および/または予備処理流体にリン酸基を
配合するのが特に望ましい。リン酸基はpH緩衝剤とし
て有用であり且つ安定化剤、流動性調節剤、錯化/沈旌
剤、および表匍不活性化剤としての多重の機能を与える
ためである。
配合するのが特に望ましい。リン酸基はpH緩衝剤とし
て有用であり且つ安定化剤、流動性調節剤、錯化/沈旌
剤、および表匍不活性化剤としての多重の機能を与える
ためである。
次の実施例は本発明の最良の実施態様を当業者に知らせ
るために提示するものであって、本発明の範囲を限定す
ることを潰゛図するものではない。
るために提示するものであって、本発明の範囲を限定す
ることを潰゛図するものではない。
実施例 1
多孔質地下層内の水性処理溶液の分布を変性するための
流動性調節剤の効果を、1%過酸化水素溶液に12/l
のポリオール表面活性剤(Pluronlc F 8
7 )および0.1?/lのカルボキシビニルポリマー
水和性ポリマー物9 (Carbopol TM940
)を添加することによって実証した。この溶液10−
を乾燥した砂の床に流した。湿潤した砂は平均直径5.
1 cm、深さ1.9c!1gであった。これに対して
、湿潤調節剤を含まない1%過酸化水素については平均
直径3.8cm、深さ3.2crnが観察された。
流動性調節剤の効果を、1%過酸化水素溶液に12/l
のポリオール表面活性剤(Pluronlc F 8
7 )および0.1?/lのカルボキシビニルポリマー
水和性ポリマー物9 (Carbopol TM940
)を添加することによって実証した。この溶液10−
を乾燥した砂の床に流した。湿潤した砂は平均直径5.
1 cm、深さ1.9c!1gであった。これに対して
、湿潤調節剤を含まない1%過酸化水素については平均
直径3.8cm、深さ3.2crnが観察された。
実施例 2
過酸化水素水溶液に及ぼす共通の水利性ポリマー物質の
相対効果を示すために、1%過酸化水素含有水性処理溶
液を第1衣に示すようにして調製した。粘度は600
rpmのNL Baroid Rheometerを使
用して任意の単位で示す。使用した水利ポリマー物質は
ヒドロキシプロピルグア(セラニーズWSP−05−1
001−01)、カルボキシメチルセルローズ(バーキ
ュレスCMC−6−CT−Lン、およびポリアクリルア
ミド(Cort320)であった。
相対効果を示すために、1%過酸化水素含有水性処理溶
液を第1衣に示すようにして調製した。粘度は600
rpmのNL Baroid Rheometerを使
用して任意の単位で示す。使用した水利ポリマー物質は
ヒドロキシプロピルグア(セラニーズWSP−05−1
001−01)、カルボキシメチルセルローズ(バーキ
ュレスCMC−6−CT−Lン、およびポリアクリルア
ミド(Cort320)であった。
実施例 3
水性処理溶液の破壊速度に及ぼすフリーラジカル活性化
剤および抑制剤の効果を、実施例2て使用した水利性ポ
リマー物質の同濃度を使用して測定した0実験条件と観
察を第■表に示す。
剤および抑制剤の効果を、実施例2て使用した水利性ポ
リマー物質の同濃度を使用して測定した0実験条件と観
察を第■表に示す。
ヒドロキシプロピルグア溶液およびカルボキシメチルセ
ルローズ溶液の中での過酸化水素の安定性を測定した。
ルローズ溶液の中での過酸化水素の安定性を測定した。
18〜24時間後に、はじめの過酸化水素の少なくとも
90%が亜硝酸ナトリウムの存在下および不存在下の双
方において依然として保持されていた。
90%が亜硝酸ナトリウムの存在下および不存在下の双
方において依然として保持されていた。
実施例 4
密度増加剤により溶液の比重を増大させることによって
水性処理溶液の流動性を調節する効果を、600−の背
の高いビーカー中の450−の水に4.1%過酸化水素
溶液50−を加えることによって実証した。頂部からの
及び底部での過酸化水素の濃度はそれぞれ0.38%お
よび0.55チであることがわかった。トリポリリン酸
カリウムで飽和させた同様の溶液を加えた場合、過酸化
水素の濃度はそれぞれ038チおよび0.61%である
ことがわかった。
水性処理溶液の流動性を調節する効果を、600−の背
の高いビーカー中の450−の水に4.1%過酸化水素
溶液50−を加えることによって実証した。頂部からの
及び底部での過酸化水素の濃度はそれぞれ0.38%お
よび0.55チであることがわかった。トリポリリン酸
カリウムで飽和させた同様の溶液を加えた場合、過酸化
水素の濃度はそれぞれ038チおよび0.61%である
ことがわかった。
実施例 5
砂のカラム中での水性処理溶液の毛管上昇の変化を測定
することによって、流動性調節剤としての表面活性剤の
効果を実証した。長さ457m内径15mの4個のガラ
スカラムに、ガラスウール栓の頂部に、100?のMI
Lrietta砂を充てんした。このガラス管を試験流
体の表面より下25.4−の砂で浸漬し、管中の毛管上
昇の高さを時間をへだてて測定し、第m表に示した。オ
ルトリン酸塩および縮合リン酸塩が非常に有効な流動性
調節剤であることが予想外にも観察された。試験した溶
液は飲料水、オルトリン酸基溶液(0,4?/lのK
H2P 04.0.6 f / L If) Na2
HP 04.1f/LのNHaCl、0.2?/lのM
g5Oaおよび0.02?/1のMg S O,・)T
t Oを含む)、縮合リン酸塩溶液(1f/lのNH4
Iおよび12/lのNa5P306 を含む)、およ
び1?/lのカルボキシビニルポリマー表面活性剤(P
luronxc F 87 )であった。
することによって、流動性調節剤としての表面活性剤の
効果を実証した。長さ457m内径15mの4個のガラ
スカラムに、ガラスウール栓の頂部に、100?のMI
Lrietta砂を充てんした。このガラス管を試験流
体の表面より下25.4−の砂で浸漬し、管中の毛管上
昇の高さを時間をへだてて測定し、第m表に示した。オ
ルトリン酸塩および縮合リン酸塩が非常に有効な流動性
調節剤であることが予想外にも観察された。試験した溶
液は飲料水、オルトリン酸基溶液(0,4?/lのK
H2P 04.0.6 f / L If) Na2
HP 04.1f/LのNHaCl、0.2?/lのM
g5Oaおよび0.02?/1のMg S O,・)T
t Oを含む)、縮合リン酸塩溶液(1f/lのNH4
Iおよび12/lのNa5P306 を含む)、およ
び1?/lのカルボキシビニルポリマー表面活性剤(P
luronxc F 87 )であった。
実施例 6
過酸化水素が次の刺戟による予備処理流体として有効で
ちることを実証したn粘土含有土壌約502を100−
ビーカーに入れた。この土壌を0.1%過過酸氷水素工
00−共に30秒間かくはんした。液相の分別量を分析
して3分後および15分後の過酸化水素含量を調べた。
ちることを実証したn粘土含有土壌約502を100−
ビーカーに入れた。この土壌を0.1%過過酸氷水素工
00−共に30秒間かくはんした。液相の分別量を分析
して3分後および15分後の過酸化水素含量を調べた。
過酸化水素をデカンテーションで除き、別の100−の
青酸化水素溶液を加えて上記のように分析した。この方
法を合計6サイクルくシかえした。これらの結果は第V
光に示すが、連続サイクルによ1過酸化水素の安定性が
増大したことがわかる0 実施例 7 次の技術を使用して多段工程の予備処理の効果を実証し
た。その結果は第V光に示すとおりである。
青酸化水素溶液を加えて上記のように分析した。この方
法を合計6サイクルくシかえした。これらの結果は第V
光に示すが、連続サイクルによ1過酸化水素の安定性が
増大したことがわかる0 実施例 7 次の技術を使用して多段工程の予備処理の効果を実証し
た。その結果は第V光に示すとおりである。
予備処理 粘土含有土壌の試料40rを25℃において
0.5%溶液の添加剤10〇−中に浸漬し、16時間後
に予備処理流体をデカンテーションして除いた。
0.5%溶液の添加剤10〇−中に浸漬し、16時間後
に予備処理流体をデカンテーションして除いた。
(A1片・・予備処理からの土壌を0.1%H2O2の
100−でスラリ化し、2時間放置後に上澄溶液の分析
を行ない第V光に示した。この溶液をデカンテーション
で除いた。
100−でスラリ化し、2時間放置後に上澄溶液の分析
を行ない第V光に示した。この溶液をデカンテーション
で除いた。
(A2)・・・工程(A1)からの土壌を0.1%H2
o、の別の100rnt部分でスラリにして、上澄液の
分析を1時間、2時間、および18時間後に行なった。
o、の別の100rnt部分でスラリにして、上澄液の
分析を1時間、2時間、および18時間後に行なった。
(B2)において使用した溶液が水性処理溶液中の過酸
化水素の安定性を改良するために004%KH2POa
、 0.06% Nag HP 04.0.1%NH
4Ct、および0.1%H,O,を含んでいた以外U(
Al)および(A2)と同じであるO8chumb
らの前記刊行物の第7章から、過酸化水素が用途の広い
酸化剤であることは周知である。第V光には過酸化水素
によって酸化されるいくつかの代表的な化合物および代
表的な好ましい条件が示しである。
化水素の安定性を改良するために004%KH2POa
、 0.06% Nag HP 04.0.1%NH
4Ct、および0.1%H,O,を含んでいた以外U(
Al)および(A2)と同じであるO8chumb
らの前記刊行物の第7章から、過酸化水素が用途の広い
酸化剤であることは周知である。第V光には過酸化水素
によって酸化されるいくつかの代表的な化合物および代
表的な好ましい条件が示しである。
次の実施例は汚染場Pi’rを本発明に従って処理する
方法を説明するものでおる0 実施例 8 100?F13の場H1が0.2助/m3のフェノール
で汚染されていることがわかった。200d/分の流量
が可能な限定層の上の粗い砂質の帯水層に汚染物質を配
置する。この場だ1は注入井戸または注入道を汚染物質
の上方傾斜で配置し、飽和帯域においてスクリーニング
し、そして下方傾斜のポンプ井戸も胞和帯ソでスクリー
ニングすることによって調製1−たものである。この場
所をpH4に調整した20ppm硫酸第1鉄含有溶液で
予備フラッシュする。この予備フラッシュを回収井戸の
pHが6以下になるまでつづける。この時点で、少なく
とも500■/lの全リン酸塩を含み、pH5〜6に調
整されfc1チ過醸過水化水素溶液入井戸に加える。
方法を説明するものでおる0 実施例 8 100?F13の場H1が0.2助/m3のフェノール
で汚染されていることがわかった。200d/分の流量
が可能な限定層の上の粗い砂質の帯水層に汚染物質を配
置する。この場だ1は注入井戸または注入道を汚染物質
の上方傾斜で配置し、飽和帯域においてスクリーニング
し、そして下方傾斜のポンプ井戸も胞和帯ソでスクリー
ニングすることによって調製1−たものである。この場
所をpH4に調整した20ppm硫酸第1鉄含有溶液で
予備フラッシュする。この予備フラッシュを回収井戸の
pHが6以下になるまでつづける。この時点で、少なく
とも500■/lの全リン酸塩を含み、pH5〜6に調
整されfc1チ過醸過水化水素溶液入井戸に加える。
ポンプ/注大の割合は50t/分で均衡させる。この場
所の予備土壌試験によダ過酸化物分解がはじめの1時間
にわたシ20〜50%であることがわかったならば、調
節された最大過酸化物要件は12.8〜20.4X10
”tであシ、過酸化水素添加をフェノール濃度で許容水
準に低下するまでつづける。
所の予備土壌試験によダ過酸化物分解がはじめの1時間
にわたシ20〜50%であることがわかったならば、調
節された最大過酸化物要件は12.8〜20.4X10
”tであシ、過酸化水素添加をフェノール濃度で許容水
準に低下するまでつづける。
実施例 9A
フェノール汚染が水面上の非常に浸透性の砂の中に存在
する場合には、重畳な考慮はチ酸化水素溶液の水平の拡
がりを最大にすることである。フェノール汚染が地表か
ら1.83m下であるときは、35 cpsの粘度(水
平流/垂直流の比は2−7 : 1 )をもつ粘稠化し
た1%H2o、水性処理溶液を4.2m間隔の0.3m
の深さの注入井戸を通して注入することが汚染を覆うに
十分な水平流を与える。任意の水和性ポリマー物質が粘
稠化剤として許容される。
する場合には、重畳な考慮はチ酸化水素溶液の水平の拡
がりを最大にすることである。フェノール汚染が地表か
ら1.83m下であるときは、35 cpsの粘度(水
平流/垂直流の比は2−7 : 1 )をもつ粘稠化し
た1%H2o、水性処理溶液を4.2m間隔の0.3m
の深さの注入井戸を通して注入することが汚染を覆うに
十分な水平流を与える。任意の水和性ポリマー物質が粘
稠化剤として許容される。
実施例 9 。
あるいはまた、フェノール汚染が限定障壁の真上で且つ
飽和帯域中にあったならば、密度増加剤流体を使用する
ことによってより効率的な処理かえられる。この場合に
、高水准のオル) IJンrR塩および酸塩の添加は処
理溶液のpHを5にもたらす。限定層に密接して注入井
戸および回収井戸を配置することも望ましい。
飽和帯域中にあったならば、密度増加剤流体を使用する
ことによってより効率的な処理かえられる。この場合に
、高水准のオル) IJンrR塩および酸塩の添加は処
理溶液のpHを5にもたらす。限定層に密接して注入井
戸および回収井戸を配置することも望ましい。
第1表
6.1 ヒドロキシ
プロピル 54 53 − − 22
8グア 5.0 カルボキシ メチル 9 7 5.5−− 2セル
ローズ 1.7 ポリアクリル アミド 17.5 13 7.7 4.5 −
−第■表 飲料水 89 89 89
オルトリン酸塩溶液 133 140 15
2縮合リン酸塩溶液 146 159 1
71表面活性剤 121 127
127第■表 第■表 H2S 1 : 1 (6,5Fe
” 5分MS−1,03: 1 6.5−7.5
Fe” 1分S−” 4.25:1
)3 Fe” 2分ハイドロキノン 4:
1 (6,55分CN−1,3: 1 8.5
−10 Cu” 0.5−1時間ホルムアルデヒ
ド 23:1)8 5分+2 フェノール 5.06:1 5−6 F
e 10分特許出願人 エフ エム シー
コーポレーション手続補正口 昭和60年12月13日 特許庁長官 宇 賀 道 部 殿 1、事件の表示 昭和60年特許願第249100号 2、発明の名称 浸透性地下層の汚染物質除去法 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名称 エフ エム シー コーポレーション4代理人 5、補正の対象
8グア 5.0 カルボキシ メチル 9 7 5.5−− 2セル
ローズ 1.7 ポリアクリル アミド 17.5 13 7.7 4.5 −
−第■表 飲料水 89 89 89
オルトリン酸塩溶液 133 140 15
2縮合リン酸塩溶液 146 159 1
71表面活性剤 121 127
127第■表 第■表 H2S 1 : 1 (6,5Fe
” 5分MS−1,03: 1 6.5−7.5
Fe” 1分S−” 4.25:1
)3 Fe” 2分ハイドロキノン 4:
1 (6,55分CN−1,3: 1 8.5
−10 Cu” 0.5−1時間ホルムアルデヒ
ド 23:1)8 5分+2 フェノール 5.06:1 5−6 F
e 10分特許出願人 エフ エム シー
コーポレーション手続補正口 昭和60年12月13日 特許庁長官 宇 賀 道 部 殿 1、事件の表示 昭和60年特許願第249100号 2、発明の名称 浸透性地下層の汚染物質除去法 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名称 エフ エム シー コーポレーション4代理人 5、補正の対象
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、0.1〜20%の過酸化水素と、地下層内の水性処
理液の分布を変性するに十分な粘度を与えるための水性
処理液1m^3当り1〜100Kgの水和性ポリマー物
質とを含む水性処理溶液を地下層に導入して、汚染物質
を酸化して難点の少ない形体のものにするに十分な過酸
化水素を汚染物質に隣接して与え然も汚染物質を含まな
い地下層部分への過酸化水素の分布を最小にし、そして
任意に水性予準処理流体を上記の水性処理溶液の導入前
に地下層に導入することから成る浸透性地下層中の汚染
物質を酸化する方法。 2、水和性ポリマー物質が水和性多糖類、ポリアクリル
アミドおよびポリアクリルアミドコポリマーから成る群
からえらばれた化合物である特許請求の範囲第1項記載
の方法。 3、0.5〜40Kg/m^3の表面活性剤を水性処理
溶液に配合して該水性処理溶液の界面特性を変性する特
許請求の範囲第1項記載の方法。 4、0.5〜40Kg/m^3のリン酸塩を水性処理溶
液に配合して該水性処理溶液の界面特性を変性する特許
請求の範囲第1項記載の方法。 5、0.5〜40Kg/m^3の密度増加剤を水性処理
溶液に配合する特許請求の範囲第1項記載の方法。 6、0.5〜40Kg/m^3のリン酸塩を密度増加剤
として水性処理溶液に配合する特許請求の範囲第1項記
載の方法。 7、水性予備処理流体を水性処理溶液の導入前に地下層
に導入し、且つ該水性予備処理流体が過酸化水素分解触
媒、キレート剤、フリーラジカル活性化剤、およびリン
酸塩から成る群からえらばれた化合物またはそれらの混
合物を含む特許請求の範囲第1項記載の方法。 8、フリーラジカル活性化剤が鉄塩、銅塩、または鉄も
しくは銅の錯塩から成る群からえらばれた化合物である
特許請求の範囲第7項記載の方法。
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