JPS61118367A - アルカンスルホネ−ト誘導体およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ、殺線虫組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なアルカンスルホネート化合、吻に関する
ものであり、この化合物は水田、畑地、果樹園又は森林
などにおける殺虫、殺ダニ、殺線虫剤として利用するこ
とができる。

〔従来の技術〕

ある種のアルカンスルホネート誘導体が殺虫剤、殺線虫
剤の有効成分として有用であることは知られている。

たとえば、３−　ｎ−フ゛チルチオフェニルメタンスル
ホネートが特公昭４３−３８９８号公報に、３−エチル
スルホニルフェニルメタンスルホネートが特開昭４８−
９８０２５号公報に。

それぞれ殺虫剤として用いられることが記載ジルメタン
スルホネートに殺線虫活性があると報告されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従来のアルカンスルホネート誘導体は有機リン酸エステ
ル剤やカバーメート剤などの殺虫剤に対し、抵抗性を獲
得した害虫ならびに感受性の高い害虫に対する殺虫効果
が充分でなく、上記の害虫を低薬量で防除できる化合物
が望まれていた。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者は下記（１）のように、ピリジン環の６−位に
アルキルチオ、アルキルスルフィニル又はアルキルスル
ホニル基を、２−位にアルカンスルホニルオキ７基を導
入することにより、殺虫、殺ダニ又は殺線虫活性の高い
化合物が得られることを見い出したものである。

（式中　Ｂｔは０１〜Ｃ１□のアルキル基を表わし、Ｒ
２はＣ１〜Ｃ１□アルキル基またはハロゲノ原子で置換
された０１〜Ｃ４のアルキル基を表わし、Ｘば０．１ま
たは２である。） 本発明の式（１）の化合物は 式 （式中、Ｒ１およびＸは前記と同じ意味を有し、Ｙは水
素原子、アルカリまたはアルカリ土類金属原子を表わす
、、。）の化合物と、式 ％式％（） （式中、Ｒ２は前記と同じ意味を有する。）で示される
スルホニルクロリドあるいは、式　　（Ｒ”８０２）２
０　　　　　　　　　　　　　（ｒＶ）（式中、Ｒ２は
前記と同じ意味を有する。）で示されるスルホン酸無水
物とを溶媒中、必要に応じて酸結合剤の存在下−１０°
Ｃ〜１００℃、好ましくは００Ｃ〜４０℃で０．５〜１
０時間反応させることによって製造することができる。

溶媒としては水をはじめベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、石油ベン
ジンなどの脂肪族炭化水素、クロロホルム、ジクロルメ
タンなどのハロゲン化炭化水素、ジメチルホルムアミド
、ジメチルスルホキシドなどの非プロトン供与性極性溶
媒、メタノール、エタノールなどの低級アルコール類、
ジイノプロビルエーテル、ジエチルエーテル、１．２−
ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサンな
どのエーテル類、アセトニトリル、プロピオニトリル等
のニトリル類、アセトン、ジイソプロピルケトン′、メ
チルエチルケト７などのケトン類などを用いることがで
きる。酸結合剤としては塩基として念とえば水酸化アル
カリ金属（ＮａＯＨ，ＫＯＨなど）水酸化アルカリ土類
金属（Ｃａ　（ＯＨ）２　、　Ｍｇ　（ＯＨ）２など）
水素化アルカリ金属、アルカリ金属アルコラード（ナト
リウムアルコラードなど）アルカリ金属酸化物（Ｎａ２
Ｏ，Ｒ２０など）アルカリ金属炭酸塩（ソーダ灰など）
、ナトリウムアミド、トリエチルアミン、ジアルキルア
ニリン、ピリジンなどの脂肪族、芳香族第３級アミンな
どがあげられる。

また酸結合剤としては酸化銀の使用もできる。

さらに触媒としてテトラ−ｎ−プチルーアンモニウムグ
ロマイドあるいはトリエチルベンジルアンモニウムクロ
ライドなどで代表される相関移動触媒を用いることによ
っても目的とするアルカンスルホネート誘導体を好収率
で得ることができる。

また式（１）のｘ＝１又は２の化合物は上述の方法によ
りｘ　＝　Ｑの化合物を得た後、たとえば過酸化水素の
ような酸化剤と処理することにより得ることができる。

すなわち１．０〜２．０倍モルの過酸化水素を含む酢酸
中で０°Ｃ〜５０℃で３〜７時間反応させると・ｒ＝１
の化合物を得ることができ、一方２．０〜３．０倍モル
過酸化水素を含む酢酸中で０℃〜１００℃で、好ましく
は６０°Ｃ〜１００℃で２〜５時間反応させるとｘ　＝
　２の化合物を収率良く得ることかできる。

式（Ｉ）においてｘ　＝　Ｑの化合物をｘ＝１にする酸
化剤としては過酸化水素の他に、有機過酸化物や・・ロ
ゲン化物、過ヨウ素酸塩、窒素酸化物、オゾン、金属酸
化物、−重項酸素などがあり、また空気酸化や陽極酸化
によっても得られる。

弐（１）においてｘ　＝　Ｑ又はｘ＝１の化合物をｘ　
＝　２の化合物にする酸化剤としては過酸化水素の他、
例えば過酸、ヒドロペルオキシド。

・・ロゲン、・・ロゲン化剤、オゾン、酸素と遷移金属
触媒、ペルオキシ硫酸カリウム、過マンガン酸カリウム
、四酸化二窒素、メタ過ヨウ素酸ナトリウム、酸化オス
ミウム（１価）、酸化ルテニウム（１価）、重クロム酸
ナトリウム、硝酸などがあり、また電極による酸化も可
能である。

式（旧で示される出発物質のビリジノール誘導体は公知
の方法（たとえば米国特許第３，３３５，１４６号明細
書）すなわち６−・・ロゲノビリジノールをアルキルメ
ルカプタンと反応させることにより製造される。

本発明の式（Ｉ）の化合物において、Ｒ１、Ｒ２のＣ２
〜ＣＩ□　のアルキル基としてはたとえばメチル、エチ
ル、ｎ−７”口鹸ル　ｉ５ｏ　−７”　ａ　ヒル、ｎ−
ブチル、５ｅｃ−ブチル、１ｓｏ−ブチル、ｎ−アミ、
・ル、１ｓｏ−アミル、５ｅｅ−アミル、ローヘキフル
、ｎ−オクチル、ｎ　−ラウリルなどが挙げられ、ノ・
ロゲン原子で置換されたＣ１〜Ｃ，のアルキル基として
は、クロロメチル、トリフルオロメチルまたは２−クロ
ロエチル基、３−ブロモプロピル基、４−りａａブチル
基などを挙げることができる。

本発明化合物を実際に使用する場合、使用剤を配合して
製剤とし、これを直接使用するか必要に応じ希釈するな
どして適用するのが一般的である。本発明化合物の製剤
化にあたっては何ら特別の条件を必要とせず、農薬製造
分野において一般的に行われている方法により、粉剤、
粒剤、微粒剤、水利剤、フロアブル剤、乳剤、マイクロ
カプセル剤、油剤、エアゾール、加熱燻蒸剤（蚊取線香
、電気蚊取など）、フォノキングなどの煙霧剤、非加熱
燻蒸剤、毒餌などの任意の製剤形態にして使用できる。

ここに言う農薬補助剤としては担体（希釈剤）およびそ
の他の補助剤、たとえば展着剤、乳化剤、湿展剤、分散
剤、固着剤、崩壊剤などを挙げることができる。液体担
体としては。

トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、メタノール
、ブタノール、グリコールなどのアルコール類、アセト
ノ等のケトン類、ジメチルホルムアミド等のアミド類、
ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、メチルナフ
タレン、シクロヘキサン、動植物油、脂肪酸。

脂肪酸エステルなど、また灯油、軽油等の石油分留物な
どがあげられる。

固体担体としてはクレー、カオリン、タルク。

珪藻土、７リカ、炭酸カルシウム、モンモリロナイト、
インドナイト、長石、石英、アルミナ、鋸屑などがあげ
られる。

また乳化剤または分散剤としては通常界面活性剤が使用
され、たとえば高級アルコール硫酸ナトリウム、ステア
リルトリメチルアンモニウムクロライド、ポリオキンエ
チレンアルキルフェニルエーテル、ラウリルベタインな
どの陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、非
イオン系界面活性剤、両性イオン系界面活性剤があげら
れる。

又、展着剤としてはポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル、ホリオキシエチレンラウリルエーテルなどが
あげられ、湿展剤としてハポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテルジアルキルスルホサクシネートなどがあ
げられ、固着剤としてカルボキシメチルセルロース、ポ
リビニルアルコールｆｘどがｈけられ、崩壊剤としては
りゲニンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウ
ムなどがあげられる。

さらにこれら本発明化合物は２種以上の配合使用によっ
て、より優れた殺虫、殺ダニ力を発現させることも可能
であり、また他の生理活性物質、たとえばアレスリン、
フタルスリン、パーメスリン、テカメスリン、フェンバ
レレート、α−７アノー３−フェノキシベンジル２，２
−ジクロロ−１−（４−エトキシフェニル）シクロプロ
パン−１−カルボキルレートなどのピレスロイドおよび
各種異性体、除中菊エキス、ＤＤＶＰ、フヱニトロチオ
ン、ダイアジノ／、テメホスなどの有機リン系殺虫剤、
ＮＡＣ，ＭＴＭＣ，ＢＰＭＣ，ビリマーなどのカーバメ
ート系殺虫剤、その他の殺虫剤、殺ダニ剤あるいは殺菌
剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調整剤、肥料、ＢＴ剤
、昆虫ホルモン剤その他の農薬などと混合することによ
りさらに効力のすぐれた多目的組成物をつくることもで
き、また相剰効果も期待できる。

さらに、たとえばピペロニルプトキサイド、サルホキサ
イド、サフロキサンなどのピレスロイド用共力剤として
知られているものを加えることにより、その効力を数倍
にすることもできる。

また、本発明化合物は光、熱、酸化等に安定性が高いが
、必要に応じ酸化防止剤あるいは、紫外線吸収剤、たと
えばＢＨＴ、　ＢＨＡのようなフェノール類、α−す７
チルアミンなどのアリールアミン類あるいはベンゾフェ
ノン系化合物類を安定剤として適宜加えることによって
、より効果の安定した組成物を得ることができる。

本発明組成物中における有効成分含有量は製剤形態、施
用する方法その他の条件により異なり場合によっては有
効成分化合物のみでもよいが通常は０．２〜９５チ（重
量）好ましくは０．５〜８０チ（重量）の範囲である。

本発明の組成物の使用量は剤形、施用する方法、時期、
その他の条件によって変るが、農園芸用剤、森林防害虫
用剤及び牧野害虫用剤は通常１０アール当り有効成分量
で１０〜３００ｇ、好ましくは１５〜２００ｇが使用さ
れ、衛生防害虫用剤は通常１ぜ当り有効成分量で２〜２
００１ｎ９、好ましくは５〜１ｏＯｒｎ９が使用される
。たとえば粉剤は１０アールあたり有効成分で１５〜１
２０ｇ、粒剤は有効成分で３０〜２４０ｇ　、また乳剤
、水和剤は有効成分で４０〜２５０ｇの範囲である。し
かしながら特別の場合には、これらの範囲を越えること
が、または下まわることが可能であり、また時には必要
でさえある。

本発明の殺虫、殺ダニ、殺線虫組成物の適用できる具体
的な害虫名を挙げる。

半翅目（Ｈｅｍ１ｐｔｅｒａ　］からたとえばツマグロ
ヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ　ｃｉｎｃｔｉｃｅ
ｐｓ　）、　セジロウンカ（Ｓｏｇａｔｅｌｌａ　ｆｕ
ｒｃｉｆｅｒａ　）　、　トビイロウンカ（Ｎｉ１ａｐ
ａｒｖａｔａ　ｌｕｇｅｎｓ　）、ヒメトビウンカ（Ｌ
ａｏ−ｄｅｌｐｈａｘ　５ｔｒｉａｔｅｌ　Ｉｕｓ　）
　、ホノヘリカメム７　（Ｒｉｐ−ｔｏｒｔｕｓ　ｃｌ
ａｖａｔｕｓ　）、ミナミアオカメムン（Ｎｅ−ｚａｒ
ａ　ｖｉｒｉｄｕｌａ　）、ナシグンバイ（５ｔｅｐｈ
ａｎｉｔｉｓｎａｓｈｉ　）、オンジｙ−ｔナシラミ（
Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ　
）、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ　ｇｏｓｓ−ｙｐｉｉ
）、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ　ｐｅｒｓｉｃａ
ｅ）、ヤノネカイガラムシ（Ｕｎａｓｐｉｓ　ｙａｎｏ
ｎｅｎｓｉｓ　）、鱗翅目（Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ　
）　　からｆｔ：、　トエハｊｒ　７　％　／ホソガ（
Ｐｈｙｌｌｏｎｏｒｙｃｔｅｒ　ｒｉｎｇｏｎｅｅｌｌ
ａ　）　、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ　ｘｙｌｏｓｔｅ
ｌｌａ　）、ワタミガ（Ｐ　ｒｏｍａｌａｃｔ　ｉｓｉ
ｎｏｎｉｓｅｍａ　）　、：Ｉカクモンハマキ（Ａｄｏ
ｘｏｐｈｙｅｓｏｒａｎａ　）、マメシンクイガ（Ｌｅ
ｇｕｍｉｎｉｖｏｒａ　ｇｌｙｃｉ−ｎｉｖｏｒｅｌｌ
ａ　）　、：Ｉブノメイガ（Ｃｎａｐｈａｌｏｃｒｏｃ
ｉｓ　ｍｅｄｉ−ｎａｌｉｓ）、ニカメイガ（Ｃｈｉｌ
ｏ　５ｕｐｐｒｅｓｓａｌ　ｉｓ　）、アワツメイガ（
Ｏｓｔｒｉｎｉａ　ｆｕｒｎａｃａｌｉｓ　）、ヨトウ
ガ（Ｍａｍｅｓｔｒａ　ｂｒａｓｓｉｃａｅ　）、アワ
ヨトウ（Ｐｓｅｕｄａｌｅ−ｔｉａ　５ｅｐａｒａｔａ
　）、ハスモアヨトウ（５ｐＯｄＯｐｔｅｒａ１ｉｔｕ
ｒａ　）　、イネノドムシ（Ｐａｒｎａｒａ　ｇｕｔｔ
ａｔａ　）、モン７０チョウ（Ｐ　１ｅｒｉｓ　ｒａｐ
ａｅ　ｃｒｕｃｉｖｏｒａ　）　、鞘翅目（Ｃｏ１ｅｏ
ｐｔｅｒａ　）から念とえばドウガネプイプイ（Ａｎｏ
ｍａｌａ　ｃｕｐｒｅａ　）　、？メコガネ（Ｐｏｐｉ
ｌｌｉａ　ｊａｐｏ−ｎｉｃａ）、イネゾウム／（Ｅｃ
ｈｉｎｏｃｎｅｍｕｓ　ｓｏｑａｍｅｕｓ）、イネミズ
ゾウム／（Ｌｉ５ｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ　ｏｒｙｚｏｐ
ｈｉｌｕｓ　）、イネドロオイムシ（Ｏｕｌｅｍａ　ｏ
ｒｙｚａｅ　）　、ヒメマルカツオプシムン（Ａｎｔｈ
ｒｅｎｕｓ　ｖｅｒｂａｓｃｉ　）、コクヌスト（Ｔｅ
ｎｅｂｒｏｉｄｅｓ　ｍａｕｒｉｔａｎｉｃｕｓ　）、
コクゾウムシ（Ｓ　１ｔｏｐｈｉ　ｌｕｓ　ｚｅａｍａ
ｉｓ　）、ニジュウヤホ７テ／トウ（Ｈｅｎｏｓｅｐｉ
ｌａｃｈｎａ　ｖｉｇｉｎｔｉｏｃｔｏｐｕｎｃｔａｔ
ａ　）、アズキゾウムシ（Ｃａ１ｌｏｓｏｂｒｕｃｈｕ
ｓ　ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ　）　、？ツノマダラカミキリ
（Ｍｏｎｏｃｈａｍｕｓ　ａｌｔｅｒｎａｔｕｓ　）、
ウリハムシ（Ａｕ１ａｃｏｐｈｏｒａ　ｆｅｍｏｒａｌ
　ｉｓ　）膜翅目（Ｈｙｍｅｎｏｐｔｅｒａ　）　　と
して、念とえばカブラババチ（Ａｔｈａｌ　ｉａ　ｒｏ
ｓａｅ　ｊａｐｏｎｅｎｓｉｓ　）、ルリチュウレンジ
ハバチ（Ａｒｇｅ　５１ｍ１　ｌ　ｉｓ　）、双翅目（
Ｄｉｐｔｅｒａ　：］としてたとえばネノタイイエカ（
Ｃｕ１ｅｘ　ｐｉｐｉｅｎｓ　ｆａｔｉｇａｎｓ　）、
ネノタイシマ力（Ａｅｄｅｓ　ａｅｇｙｐｔｉ　）、ダ
イズサヤタマバエ（Ａｓｐｈｏｎｄｙｌ　ｉａ　ｓｐ、
　）　、タネバエ（Ｈｙｌｅｍｙａ　ｐｌａｔｕｒａ　
）、イエバエ（Ｍｕｓｃａ　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ　ｖｉ
ｃｉｎａ　）　、ウリミノ（工（Ｄａｃｕｓ　ｃｕｃｕ
ｒｂｉｔａｅ　）、イネハモグリバエ（Ａｇｒｏｍｙｚ
ａ　ｏｒｙｚａｅ　）、膜翅目（Ａｐｈａｎｉｐｔｅｒ
ａ　）としてヒトノミ（Ｐｕ１ｅｘ　１ｒｒｉｔａｎｓ
　）、ケオプスネズミノミ（Ｘｅｎｏｐｓｙｌ　ｌａ　
ｃｈｅｏｐｉｓ　）、イヌノミ（Ｃｔｅｎｏ−＋−ｃｅ
ｐｈａｌ　１ｄｅｓ　ｃａｎｉｓ　）、膜翅目（Ｔｈｙ
ｓａｎｏｐｔｅｒａ　）としてチャノキイロアザミウマ
（５ｃｉｒｔｏｔｈｒｉｐｓ　ｄｏｒ−ｓａｌｉｓ）、
ネギアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ　ｔａｂａｃｉ　）、イ
ネアザミラ？　（Ｂａ１ｉｏｔｈｒｉｐｓ　ｂｉｆｏｒ
ｍｉｓ　）、′／ラミ目〔Ａｎｏｐｌｕｒａ　）として
、たとえばコロモジラミ（Ｐｅｄｉｃｕｌｕｓ　ｈｕｍ
ａｎｕｓ　ｃｏｒｐｏｒｉｓ　）、ケシラミ（Ｐｔｈ−
ｉｒｕｓ　ｐｕｂｉｓ　）、チャタテムシ目（Ｐｓｏｃ
ｏｐｔｅｒａ　）として、たとえばコチャタテ（Ｔｒｏ
ｇｉｕｍ　ｐｕｌｓａｔｏ−ｒｉｕｍ）、ヒラタチャタ
テ（Ｌｉｐｏｓｃｅｌ　ｉｓ　ｂｏｓｔｒｙｃｂ−弱部
）、直翅目（０ｒｔｈｏｐｔｅｒａ　）としてケラｕｓ
ｔａ　ｍｉｇｒａｔｏｒｉａ　）、コバネイナゴ（０ｘ
ｙａ　−ｊ−ａｌ−←１Ｓ −）、チャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｔｅｌ　ｌａ　ｇｅ
ｒｍａｎｉｃａ）、クロゴキフ゛す（Ｐｅｒｉｐｌａｎ
ｅｔａ　ｆｕｌｉｇｉｎｏｓａ　）、ダニ目（Ａｃａｎ
口ａ〕として、たとえばナミノ・ダニ（Ｔｅｔｒａｎｙ
ｃｈｕｓ　ｕｒｔｉｃａｅ　）、ミカンハダニ（Ｐａｎ
Ｏｎｙ−ネダニ（Ｒｈｉｚｏｇｌｙｐｈｕｓ　ｅｃｈｉ
ｎｏｐｕｓ　）。

線虫ではハリセンチーウ目（ＴＹＬＥＮＣＨＩＤＡ　）
からたとえばダイズシストセンチュウ（Ｈｅｔｅｒｏ−
（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ　ｉｎｃｏｇｎｉｔａ　）　
、ムギネグサレセンチチュウ（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕ
ｓ　ｎｅｇｌｅｃｔｕｓ　）、イネシンガレセンチュウ
（Ａｐｈｅｌｅｎｃｈｏｉｄｅｓ　ｂｅｓｓｅｙｉ　）
、ハガレセンチュウ（八ｐｈｅｌｅｎｃｈｏｉｄｅｓ　
ｒｉｔｚｅｍａｂｏｓｉ　）、マツノザイセンチェウ（
Ｂｕｒｓａ　ｐｈｅｌｅｎｃｈｕｓ　ｌ　１ｇｎ１ｃｏ
ｌｕｓ　）　。

本発明化合物は接触的に害虫を防除するのみならず植物
の根元に薬剤を処理することにより葉上の害虫をも防除
することができ、すなわち浸透殺虫剤としての性格も有
し、しかもホスト作物に対する薬害はほとんど認められ
ない優れた殺虫、殺ダニ、殺線虫剤である。

＝実施例〕 以下に実施例をあげて本発明を説明する。

合成例 合成例１．　６−Ｎ−ｐｒｏｐｙｌｔｈｉｏ−’ｌ　−
ｐｙｒｉｄｙｌ　ｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ　
（ＮｃＬｌ　）６−　ｎ　−ｐｒｏｐｙｌｔｈｉｓ　−
２−ｐｙｒｉｄｉｎｏｌ　３．４　ｇ及び無水炭酸ナト
リウム２２ｇを２５ｍ１のＮ、Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｉｆ
ｏｒｍａｍｉｄｅに懸濁し攪拌する。１００Ｃでｍｅｔ
ｈａｎｅｓｕｌｆｏｎｙｌ　ｃｈｌｏｒｉｄｅ　２．４
　ｇ　を滴下し、滴下後バスをはずし室温まで放温する
。ついで５０’Ｃに加温し２．５時間攪拌をつづける。

反応液を２００ｍ１の冷水に注入しエーテルで２回抽出
する。エーテル層を５チカセイソーダ溶液、水で洗浄し
、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。溶媒を留去して得た
残渣をシリカゲルカラムクロマト（トルエン−〇−へ＃
　？　７　）にて精製し目的の６−　ｎ　−ｐｒｏｐｙ
ｌｔｈｉｏ　−２−ｐｙｒｉｄｙｌ　ｍｅｔｈａｎｅｓ
ｕｌｆｏｎａｔｅ　３．９　ｇ　（収率７８．８％）を
淡黄色油状物として得た。

ｎＤ”　１．５４６５゜ ＰＭＲ（ＣＣＶ、）、　６　　：　　１００　（ｔ、３
Ｈ）、１．７８（ｑ、２Ｈ）、３．０７（ｔ、２Ｈ）、
　３．３４（ｓ、３Ｈ）、６．７３（ｄ、ＩＨ）、　７
．０９　（ｄ、ＬＨ）、　７．５８（ｄ、ＬＨ）ｐｐｍ
。

合成例２．　６−１ｓｏ　−ｐｒｏｐｙｌｓｕｅｆｏｎ
ｙｌ　−２−ｐｙｒｉｄｙｌ　ｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆ
ｏｎａｔｅ　（Ｎｎ　２２　）の合成。

６−　ｉｓｏ　−ｐｒｏｐｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ　−２
−ｐｙｒｉｄｉｎｏｌ　２．２　ｇおよびｍｅｔｈａｎ
ｅｓｕｌｆｏｎｙｌ　ｃｈｌｏｒｉｄｅ　１．４８　ｇ
を３Ｑｍｌの塩化メチレンに溶かす、１０°Ｃ以下でト
リエチルアミン１．６５ｇを滴下する。その後室温で２
時間、５０〜６０℃で２時間攪拌すると反応は終了する
。内容物を冷水１００ｍ１に注入し、塩化メチレン層を
分離する。水層はさらに塩化メチレンで抽出し、有機層
をあわせる。これを水で洗浄し、溶媒を留去して得た残
査をシリカゲルカラムクロマト（酢エチーｎ−ヘキサン
）にて精製し、目的の６−　ｉ５ｏ　−ｐｒｏｐｙｌｓ
ｕｌｆｏｎｙ、ｌ　−２−ｐｙｃｉｄｙｌ　ｍｅｔｈａ
ｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ２．４ｇ　　（収率７６．０％
）を無色結晶として得た。

ｍ、ｐ、７０．５〜７１．５°Ｃ ＰＭＲ（ＣＣＩ、）、　６　　：　　１．４０　（ｄ、
３Ｈ）、３．６９（ｓ、３Ｈ）、３．５１〜３．８８　
（ｍ、ＩＨ）、７．５７〜７．７４　（ｍ、ＩＨ）、８
．３０〜８．５７　（ｍ、２Ｈ）合成例３．　６−　Ｉ
ｓｏ　−ｂｕｔｙｌｈｉｏ　−２−ｐｙｒｉｄｙｌ　ｔ
ｒｉｆｌｕｓｒｏｍｅｔｈａｎｅ　５ｕｌｆｏｎａｔｅ
　（Ｎ１１１３９　）の合成： ５−　　ｉｓｏ　−ｂｕｔｙｌｔｈｉｓ　−２−ｐｙｒ
ｉｄｉｏｏｌ　　６．５　ｇ　　とピリジン５０ｍ１の
混合物を攪拌し、これを１０℃以下に冷却する。ここに
ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅ’□ｎｅ　ｓｕｌ　ｆｏｎｉｃ
　ａｎｈｙｄ′？１ｌｌｒｅＩ　Ｑ　ｇを滴下する。　
その後しだいに室温にもどし、室温で２時間、５０〜６
０℃で１時間攪拌すると反応は終了する。

内容物を冷水２００ｍ１に注入し、ベンゼンで２回抽出
する。ベンゼンを留去して得た残渣をンリカケルクロマ
ト（トルエン−〇−へキサン）にて精製すると目的の５
−　ｉ５ｏ　−ｂｕｔｙｌドｈｉｏ　−２−ｐｙｉｄｙ
ｌ　ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ　５ｕｌｆｏｎ
ａｔｅ　９．３ｇ（収率８４．３％）を無色油状物とし
て得た。

ｎＤ”　１．４８２７ ＰＭＲ（ＣＤＣＩ、）　　δ　：　　１．０４（ｄ、６
Ｈ）、１．９８（ｍ、ＩＨ）、３．０４　（ｄ、２Ｈ）
、６．７６　（ｄ、ＩＨ）、７．２０　（ｄ、ＩＨ）、
７．５９　（ｔ、ＩＨ）合成例４．　６−　Ｎ　−Ｐｒ
ｏｐｙｌｓｕｌｆｉｎｙｌ　−２−ｐｙｒｉｄｙｌ　ｍ
ｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ　（Ｎ１１２．　）の
合成゛６−　ｎ　−ｐｒｏｐｕｌｔｈｉｓ　−２−ｐｙ
ｒｉｄｙｌ　ｍｅｔｈａｎｅｓｕｌ　−ｆｏｎａｔｅ　
（ＮｃＬｌ　）　２．８３　ｇ　　を酢酸２０ｍ１に溶
かしこれに３５チ　　過酸化水素水１．７ｍｌを室温で
滴下する。３．５時間攪拌後、さらに３５％過酸化水素
水１ｍｌを加え３時間反応をつづける。

反応液は５０ｍ１の冷水に注入し、トルエ／で２回抽出
する。トルエン層は中和するまで５％ＮａＯＨで洗い、
さらに水洗する。無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を
留去すると目的の６−　ｎ　−ｐｒｏｐｙｌｔｈｉｏｓ
ｕｌｆｉｎｙｌ　　−２−ｐｙｒｉｄｙ１ｍｅｔｈａｎ
ｅ５ｕｌｆｏｎａｔｅ　２．２　ｇ　（収率７３．３％
）　　を無色結晶として得る。

ｍ、り、　５１〜５３°Ｃ ＰＭＲ（ＣＤＣＩ３）　　σ：　１．０６　（ｔ、　３
Ｈｌ　１．７！５（ｍ、　２Ｈ）、２．９４　（ｍ、　
２Ｈ）、３．４７　（ｓ、　３Ｈ）、７．１９　　（ｔ
、　　ｚＨ）、　７．８８〜８．１５　　（ｍ、　　２
Ｈ）ｐｐｍ合成例５．　６−　Ｎ　−ｐｒｏｐｙｌｓｕ
ｌｆｏｒｙｌ　−２−ｐｙｒｉｄｙｌ　ｍｅｔｈａｎｅ
ｓｕｌｆｏｎａｔｅ　（Ｎｎ　３　）の合成：６−　ｎ
　−ｐｒｏｐｙｌｔｈｉｏ　−２−ｐｙｒｉｄｙｌ　ｍ
ｅｔｈａｎｅｓｕ［−ｆｏｎａｔｅ　（ｔＩＩ＋１１　
）　２．２　ｇ　を酢酸３Ｑｍｌに溶かし、これに３５
％　過酸化水素水２．６ｍｌを室温で加える。８０〜９
０℃　で４時間攪拌すると反応は終了する。反応液を水
中に注入し、これを塩化メチレンで２度抽出し、抽出液
を５％カセイソーダ溶液で中性になるまで洗浄する。

さらに水洗し、無水硫酸す）　ＩＪウムで乾燥する。溶
媒を完全に留去すると目的の６−〇−五 ｐｒｏｐｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ　−２−ｐｙｒＬｅ−４
ｙｌ　ｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅｌ、６ｇ　　
（収率６８．３％）を淡褐色油状物として得る。

ｎＤ２５１．５２３７ ＰＭＲ（ＣＤＣｌ　３）　　δ　：　１．０３　（ｔ、
　３Ｈ）、１．７７（ｍ、２Ｈ）、３．３３　（ｍ、　
２Ｈ）、３．５８　（ｓ、　３Ｈ）、７．４６　（ｄ、
　ＩＨ）、８．０６〜８．３４　（ｍ、　２Ｈ）　ｐｐ
ｍ合成合成−１〜５法によりさらに本発明化合物が合成
された。

それらの代表的なものを第１表に示した。

ｌ」ｕ江 製剤例１．乳　　剤 本発明化合物２０部にキシレン−メチルナフタレンの混
合液６５部を加え溶解し、次イでこれにアルキルフェノ
ール酸化エチレン縮金物トアルキルベンゼンスルホン酸
カルシウムの混合物（８：２）１５部を混合して乳剤と
する。本則は水で希釈し散布液として使用する。

製剤例２．水利剤 本発明化合物２０部にカオリン３５部。

クレー３０部、珪藻±７．５部を混合し、さらにラウリ
ン酸ソーダとジナフチルメタンスルホン酸ナトリウムの
混合物（１：１）７．５部を混合して微粉砕して粉剤を
得る。

本則は水で希釈し散布液として使用する。

製剤例３．粉　　剤 本発明化合Ｔｈ１部にタルクと炭酸カルシウムの混合物
（１：１）９７部を加え混合磨砕して充分均等に分散配
合した後、さらに無水硅酸２部を添加し、混合粉砕し粉
剤とする。本則はこのまま散布して使用する。

製剤例４　粒　　剤 本発明化合物２部をベントナイト微粉末４８部、タルク
４８部、リグニンスルホン酸す）　ＩＪウム２部と混合
しｔ後、水を加え均等になるまで混練する。次に射出成
型機を通して造粒し、整粒機、乾燥機篩を通すことによ
り粒径０．６〜１　ｗｉｔの粒剤とする。

本則は直接水田面および土壌面に散粒して使用する。

製剤例５．油　　剤 本発明化合物０．１部にピペロニルブトキサイド０．５
部を加え白灯油に溶解し、全体を１００部とすると油剤
ができる。本則はこのまま使用する。

製剤例６．エアゾール 本発明化合物０．４部、ピペロニルグトキサイド２０部
、キシレン６部、脱臭灯油７．６部を混合溶解し、エア
ゾール容器に充てんし、パルプ部分を取り付けた後、パ
ルプ部分を通じてフレオン８６部を加工光てんすればエ
アゾールとなる。

製剤例７．加熱繊維燻蒸殺虫組成物 本発明化合物０．０５ｇを適量のクロロホルムに溶解し
、２．５　Ｃｍ　Ｘ　１．５　（ｍ厚さ０．３鶴の石綿
の表面に均等に吸着させると熱板上加熱繊維燻蒸殺虫組
成物となる。

製剤例８．蚊取線香 本発明化合物０．５ｇを２０ｍ１のメタノールに溶解し
、線香用担体（タブ粉：粕粉：木粉を３：５：１の割合
で混合）を９９．５部と均一に攪拌混合しメタノールを
蒸発させた後、水１５０ｍ１を加えて充分練り合わせた
ものを成型乾燥すれば蚊取線香となる。

次に本発明の効果を試験例により具体的に説明する。

対照化合物は一以下に示す（５）、（ト）、（ｑの比較
化合物を用い本発明イ”ヒ合物と同様にして試験に供し
た。

５ｏ２Ｃ２Ｉ（。

試験例 試験例１．抵抗性ツマグロヨコバイ及び感受性ツマグロ
ヨコバイに対する効果 本発明化合物及び比較化合物について原体が結晶の場合
には２０チ水和剤を、原体が油状物の場合には２０チ乳
剤を製剤例１および２に従って製造し、供試薬剤とし、
さらに対照薬剤としてＢＰＭＣ（２−ｓｅｅ　−ブチル
フェニルメチルカーバメート）５０チ乳剤、ダイアジノ
ン（ジエチル２−ｉ３゜−プロピル−４−メチル−６−
ピリミジニルホスホロチオネート）４０％乳剤を用いた
。

試験方法：３ないし４葉期のイネ５ないし６本を１株と
して、各供試 薬剤の有効成分が２００ｐｐｍに なるように水で希釈した処理 液に１５秒間浸漬した。

風乾後、直径４．５ＣｒｒＬ、高さ１５１のガラス製円
筒に入れ、こ れに感受性ツマグロヨコバイ （上尾産）および有機リン剤 とカーバメート剤の両剤に抵 抗性であるツマグロヨコバイ （中周原産及び出水量）の雌 成虫１０頭を放虫し、金網の フタでおおい、ガラス温室内 に静置した。処理４８時間後、 生死車数を調査し、死去率を 算出した。結果は２連の平均 値で、第２表に示した。

第２表 試験例２．トビイロウンカに対する効果本発明化合物及
び比較化合物の２０チ水利剤あるいは２０％乳剤を製剤
例１および２に従って製造し、供試薬剤とした。

試験方法：試験例１と同様に行い、トビイロウンカの雌
成虫１０頭を 放生し、処理４８時間後生死 車数を調査し、死去率を算出 した。結果は２連の平均値で 第３表に示した。

なおこのトビイロウンカは感 受性系統の加世田産および有 機リン剤及びカーバメート剤 に抵抗性の出水量を用いた。

第３表 試験例３．チカイエカ幼虫に対する効果本発明化合物及
び比較化合物の０．１％アセト／溶液を調整し、供試薬
剤とした。

試験方法：径９ｃｒＩＬのプラスチック容器に井水１９
９．８ｍｌを入れ、チカイ エカ（上尾産）３〜４令幼虫 ２０頭を放ち、供試薬剤０．２ ｍｌをピペットにて滴下施用し た。この時の薬液の濃度はｌ ｐｐｍとなる。２４時間後に生 死車数を調査し死亡率を算出 した。

結果は第４表に示した。

第４表 試験例４．　ナミノ・ダニ成虫に対する効果本発明化合
物及び比較化合物の２０％水和剤あるいは、２０％乳剤
を製剤１および２に従って製造し、供試薬剤とした。

試験方法：径９（ｍの素焼体に栽植したいんげんの初生
葉を３ｃｒＩＬ×３ｃＩｒＬ程度の大きさに整形し、有
機 リン剤感受性系統の雌成虫を 各葉１５頭を小筆を用いてて いねいに接種する。１日間 ２５℃に調節された温室内に 静置する。成虫接種１日後。

死去及び不健全虫を取り除き。

各供試薬剤の有効成分が４００ ｐｐｍになるように水で希釈し た処理液に１０秒間浸漬した。

処理後上記温室内罠静置した。

４８時間後実体顕微鏡下でハ ダニの生死束数を調査し、死 虫率を算出した。

結果は第５表に示した。

試験例５．　二カメイチーウに対する効果本発明化合物
及び比較化合物の２０１水利剤あるいは２０チ乳剤を製
剤例１および２に従って製造し、供試薬剤とし、さらに
対象薬剤としてダイアジノン（ジエチル２−１Ｓｏ−プ
ロピル−４−メチル−６ピリミジニルホスホロチオネー
ト）４０チ乳剤を用いた。

試験方法：催芽したイネ籾３０〜５０粒を、各供試薬剤
の有効成分が２００ ｐｐｍになるように水で希釈し た処理液に１５秒間浸漬した。

風乾後直径９．０ｃＩｒＬ、高さ６．０３のグラスチッ
クカップに入 れ、ニカメイチュウ３令幼虫 １０頭を放生し、グラスチッ クのふたをし、恒温恒湿（温 度２５℃±２℃、湿度８０％ ±１０％）の室に置いた。処 環２４時間後、生死車数を調 査し、死去率を算出した。結 果は２連の平均値で第６表に 示した。

試験例６．トマト根こぶ線虫病に対する効果 トマト根こぶ線虫（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ　ｉｎｃｏ
ｇｎｉｔａ　）に汚染された土ｔ１４００ｇを径１０（
ｍのプラスチックカップにつめ、製剤例３に従って製造
した本発明化合物および比較化合物さらに対照薬剤とし
てＤＣＩＰ　（ビス（２−クロロメチルエチル）エーテ
ル〕のそれぞれ１チ粉剤を４０ｒｎｇずつ全層に混和し
た後。

トマト【品糧：ポンテローザ）の種子１鉢あシ念１５粒
ずつ播種した。

薬剤処理後４０日目に供試トマトを掘り出し、薬害及び
根こぶ指数を調査し友。結果は第７表の通りである。な
お根こぶ指数は以下のように算出し友。

Ａニドマドの根に、３１個以上の根とぶの着生の、ある
菌数Ｂ：＃２１〜３０個 Ｃ：　　　１　１１〜２０個 Ｄニドマドの根に１〜１０個以上の根こぶの着生のある
菌数 第７表 〔発明の効果〕

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿１＿２のアルキル基を表
   わし、Ｒ＿２はＣ＿１〜Ｃ＿１＿２のアルキル基または
   ハロゲン原子で置換されたＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基
   を表わし、ｘは０、１又は２を表わす。）で示されるア
   ルカンスルホネート誘導体。
2. （２）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿１＿２のアルキル基、を
   表わし、Ｒ＾２はＣ＿１〜Ｃ＿１＿２のアルキル基また
   はハロゲン原子で置換されたＣ＿１〜Ｃ＿４アルキル基
   を表わし、ｘは０、１または２を表わす。）で示される
   アルカンスルホネート誘導体を有効成分として含有する
   ことを特徴とする殺虫、殺ダニ、殺線虫組成物。