JPS603300B2 - イミダゾール誘導体及び殺虫殺ダニ剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発賜は新規な化合物及びその使用に関し、詳しくは−
般式（１） （式中、Ｘ，、Ｘ２及び×３はハロゲン原子を、Ｙはハ
ロゲン原子、低級アルキル基又は低級アルコキシ基を、
ｎは０、１又は２を、Ｒ，及びＲ２は水素原子、低級ア
ルキル基、フェニル基又はペンジル基を示す。

）で表わされる化合物及び該化合物類を有効成分として
含有する殺虫殺ダニ剤に関するものである。本発明の目
的とするところは植物に対する薬害がほとんどなく、か
つ人畜魚類に対する叢性が低く、安全に使用しうる殺虫
殺ダニ剤を提供するにある。

衛生害虫、植物害虫及び植物寄生性ダニ類の防除に用い
られる天然及び合成の薬剤は年々その量も種類も多くな
っているが、裁培植物に対する薬害や温血動物に対する
急性菱性、更には裁塔植物や蓄産物に於ける長期残留毒
性の故に安全に使用しうるものは少ない。

また最近は現在使用されている薬剤に抵抗性を有する昆
虫、ダニ類が出現しそれらの防除は困難を極めている。
従ってこれらの諸問題を鱗決すべ〈有効な、かつ経済的
な有害生物防除剤の出現が強く要請されている。本発明
者らは、多数の有機化合物を合成し、各種の生物試験を
行って釆たところ、前記一般式（１）で表わされる化合
物類が衛生害虫、植物害虫及び植物寄生性ダニ類に対し
て優れた毅虫殺ダニ効力を有することを見出し、更に、
生物学的、物理化学的研究を重ね本発明を完成した。

本発明化合物に類似の化合物としては、Ｎ・Ｎージメチ
ル−Ｎ′−（３・４ージニトロフエニル）一（４・５一
ジクロロイミダゾリル）一【１１−アミジン等があり、
除草剤として、また、弱い殺ダニ効力を有するものとし
て知られている（持開昭５０一１３斑３号）。

本発明化合物類は、上記既知化合物類に比し２〜１“音
の殺ダニ効力を有しており、しかも薬害が軽減されてい
る。

特に、前記一般式（１）において、Ｘ，、Ｘ２及び×３
が臭素原子でありＲ，及びＲ２が低級アルキル基である
化合物は薬害もなく、効力も優れている。

本発明化合物の製造にあたっては、一般式（〇） （式中、Ｙ、ｎ、Ｒ，及びＲ２は先に定義したものと同
一の意味を有する。

）で表わされる化合物とトリハロィミダゾールとを、不
活性溶媒中、酸結合剤の存在下で反応させる。不活性溶
媒としては、アセトニトリル、アセトン、ク。ロホルム
、ジクロルメタン、ジメチルスルホキシド、テトラヒド
ロフラン等の極性溶媒が用いられ、酸結合剤としては炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、イミ
ダゾール、トリメチルアミン、トリェチルアミン、ピリ
ジン等が用いられる。反応温度は０〜９０午○、好まし
くは室温〜溶媒の沸点である。反応時間としては３粉ご
〜数時間を要する。反応終了後、酸結合剤の塩が折出し
た場合はこれを猿別後溶媒を留去する。残燭を、クロロ
ホルム等の適当な溶媒に溶解し、水洗、乾燥後、溶媒を
蟹去すれば略純粋な本発明化合物が好収率で得られる。
必要ならば更に再結晶又はカラムクロマトグラフィーに
より精製し、元素分析、ＩＲスペクトル、ＮＭＲスペク
トル、マススベクトル等の分析結果から構造を決定した
。次に、合成例を挙げて本発明化合物の製造方法につい
て更に詳しく説明する。

合成例 １（化合物番号９） ２０泌のアセトニトリル中に、トリプロムイミダゾール
２夕及び４ークロロフェニルイミノクロロカルボン酸ジ
ェチルアミド塩酸塩１．９夕を加え、縄投下に、室温で
トリェチルアミン１．４夕を滴下した。

そのまま２〜３時間蝿拝を続けた後、反応液を２００の
【の氷水中に法加し、析出した白色晶を猿取し、エタノ
ールより再結晶してＮ・Ｎージメチル−Ｎ一（４ークロ
ロフエニル）一（２・４・５ートリブロモイミダゾリル
）−ｍ−アミジン３夕（収率９０％）を得た。融点 ８
７〜９００合成例 ２（化合物番号１６）２０の‘のア
セトニトリル中にトリブロムイミダゾール２夕及び２・
４ージクロロフェニルイミノクロロカルボン酸ジェチル
アミド塩酸塩１．９夕を加え、更に室温灘梓下にトリメ
チルアミン１・４夕を加えた。

そのまま３時間蝿拝した後、反応物を２００の‘の氷水
中に注加し析出した結晶を濃取し、エタノールより再結
晶してＮ・Ｎージメチル−Ｎ′−（２・４ージクロロフ
エニル）一（２・４・５ートリブロモイミダゾリル）一
【１’一アミジン３夕（収率８８％）を得た。融点 １
４３〜４℃合成例 ３（化合物番号２）２０の【のアセ
トニトリル中にトリブロモイミダゾール３夕及び２ーメ
チルー４ークロロフェニルィミノクロロカルボン酸ジェ
チルアミド塩酸塩２・７夕を加えた。

更にトリメチルアミン２夕を麓梓下に室温で加え、その
まま３時間燈梓を続けた。その後、反応液を２００肌【
氷水中に洋加し析出した結晶を渡取し、エタノールより
再結晶してＮ・Ｎ−ジメチルーＮ′−（２ーメチルー４
−クロロフヱニル）一（２・４・５ートリプロモイミダ
ゾリル）‘１’ーアミジン４．１夕（収率滋％）を得た
。融点 １７２〜４℃（分解）第１表に本発明代表化合
物の構造式及び物理定数を示す。

第１表 一般式‘１｝ 本発明の殺虫殺ダニ剤は、有効成分化合物の納品のまま
でも使用できるし、また農薬として使用する目的で、一
般の農薬のとり得る形態、即ち、水和剤、粒剤、粉剤、
乳剤等の形態で使用することができる。

添加剤及び担体としては、固定剤を目的とする場合は、
大豆粉、小麦粉等の植物性粉末、珪藻±、燐灰石、石膏
、夕ルク、パィロフイラィト、クレイ等の鉱物性微粉末
が使用される。液体の剤型を目的とする場合はケロシン
、鍵油、石油、ソルベントナフサ、キシレン、シクロヘ
キサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド、アルコール、アセトン、水等を溶
剤として使用する。これらの製剤において、均一なかつ
安定な形態をとるために必要ならば界面活性剤を添加す
ることもできる。このようにして得られた水和剤、乳剤
は、水で所定の濃度に希釈して、懸濁液あるいは乳濁液
として、粉剤、粒剤はそのまま、植物に散布する方法で
使用される。次に製剤の実施例を示すが、本発明化合物
に添加する担体、界面活性剤等はこれらの実施例に限定
されるものではない。

実施例 １ 乳剤 本発駅ヒ合物 雌都アル
キルアリルポリオキシェチレン ５部ジメチルホル
ムアミド ５の郭キシレン
３５部以上を混合溶解し、
使用に際し水で希釈して乳蟻液として散布する。

実施例 ２ 水和物 本発明イヒ合物 ２庇都高
級アルコール硫酸ェステル ５部蓬藻±
７＄部ホワイトカ
ーボン ５部以上を混合して徴粉に粉
砕し、使用に際して水にて希釈する。

実施例 ３ 粉剤 ， 本発明化合物 ５部タルク
９４．６部シリコン
０．３口アル
キルアリルポリオキシェチレン ０．１部以上を
混合粉砕し、使用に際してはそのまま散布する。

実施例 ４ 粒剤 本発明化合物 ５部タルク
４１．７５部珪藻
± ４１．７５部ペ
ントナイト １の部リグニ
ンスルホン酸ソーダ １．５部以上を混
合し、粒剤にして得る。

次に試験例を挙げ本発明化合物の殺虫剤ダニ効力を説明
する。

試験例 １ アシノワハダニに対する効力 ２寸鉢に植えられたインゲンの第１本葉にアシノワハダ
ニ雌成虫を３０頭接種した。

１日後に傷害虫を取り除いて前記実施例に示された乳剤
の処方に従って調製された本発明薬剤を、化合物濃度が
５００跡になるように水で希釈して散布した。

散布３日後に殺虫率を求めるとともに成虫を除去し、そ
の間に産下された卵に関して、成虫まで発育し得たか否
かを１１日目に調査して、殺ダニ有効度を求めた。結果
は次の通りである。＊３日後殺虫率及び殺ダニ有効度の
評価 １００％川、８０〜９９％日、５０〜７９％十、０〜５
０％「殺ダニ有効度孫）＝無処理区成虫完成数−処理区
成虫完成数 Ｘ ，。

〇無処理区成虫完成数（特開和５０−１３５３３号） （ ″ ） （ ″ ） 試験例 ２ ナミハダニに対する効力 ２寸鉢に播種したインゲンの発芽後７〜１０日を経過し
た第１本棄上に、有機リン剤抵抗性のナミハダニの雌成
虫を３０頭接種した後、前記実施例の乳剤の処方に従っ
て調製された本発明薬剤を、化合物濃度が６２．ふ３１
．３及び１５．銃肌こなるように水で希釈して散布した
。

散布３日後に毅虫率を求めるとともに成虫を除去し、こ
の３日間に産付された卵に関し、成虫まで発育し得たか
否かを１１日目に調査し殺ダニ有効度を求めた。結果は
次の通りである。３日後殺虫率の評価＊ 殺
グニ有効度の評価＊化合物番号６２．５ｐｐｍ ３１
．３ｐｐｍ １５．６ｐｐｍ ６２．５ｐｐｍ
３１．３ｐｐｍ １５．６ｐｐｍｌ 川 州 Ｗ
Ｗ 升 十２ 川 川 十日 十 ３ Ｍ 川 什 十 ４ Ｍ 川 日 ＋ ５ 州 川 日 ＋ ６ Ｍ 川 川 川 什 十 ７ 川 州 川 日 日 ＋ ８ 州 Ｍ Ｍ 日 什 十 ９ 州 什 川 十 １１ Ｍ 川 升 川 日 ＋１２ 川
川 什 十１３ Ｍ 川
升 十 十１４ 川 十 日 十
十１５ 什 川 日 什 十１６
什 川 川 川 什 十１８ 川 州
川 Ｍ 日 ＋１９ 川 川
日 ＋２４ 州 川 什 十 Ｂ＊＊ −
−Ｃ＊＊ − ÷ −
一ケルセン 川 州 十 什
日 ＋＊、＊＊３日後殺虫率の評価、殺ダニ有
効度の評価並びに比較化合物ＢびＣは試験例１に同じ。

試験例 ３ミカンハダニに対する効力 シャーレにミカン葉をのせ、ミカンハダニ雌成虫を２０
頭接種した。

葉の周囲には成虫が逃げないようにタングルを塗った。
１日後に、前記実施例の乳剤の処方に従い調製された本
発明薬剤を、化合物濃度が１２５柳になるように水で希
釈して散布し、散布３日後に殺虫率を求めた。

結果は次の通りである。試験例 ４ アワョトウに対する効力 本発明化合物を前記実施例に示された乳剤の処方に従に
、化合物濃度が５００胸になるように水で希釈した。

その薬液にトウモロコシ葉を３現砂間浸潰し、風乾後、
アワョトウ３令幼虫が５頭入っているシャーレにその葉
を入れた。ガラス蓋をして、温度２５ｑ０、湿度６５％
の陣温室内に置き、４劉時間後に殺虫率を調べた。結果
は次の通りである。試験例 ５イエバエに対する効力 粉末ミルクと砂糖を１：１の割合で混合した餌に、本発
明化合物を１％になるように浸入した。

その餌をイエバエ雌成虫が２０頭入ったポＩＪエチレン
カップの中に入れ、水も与えて蓋をし、温度２５℃、湿
度６５％の恒温室内に置き、５日後に殺虫率を調べた。
結果は次の通りである。試験例 ６ チカィェカに対する効力 本発明化合物を前記実施例に示された乳剤の処方に従い
、水で３脚になるように希釈した。

その薬液を２００の‘のビーカーに１５０の【入れ、チ
カィェカ３令幼虫を１０頭放った。２反復で、ビーカー
は温度２５ｑＣ、湿度６５％の恒温室内に置き、・７日
後の殺虫率を調べた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ＿１、Ｘ＿２及びＸ＿３はハロゲン原子を、
   Ｙはハロゲン原子、低級アルキル基又は低級アルコキシ
   基を、ｎは０、１又は２を、Ｒ＿１及びＲ＿２は水素原
   子、低級アルキル基、フエニル基又はベンジル基を示す
   。 ）で表わされる化合物。２ Ｘ＿１、Ｘ＿２及びＸ＿３
   が臭素原子である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３ Ｒ＿１及びＲ＿２が低級アルキル基である特許請求
   の範囲第１又は２項記載の化合物。 ４ Ｒ＿１及びＲ＿２がメチル基又はエチル基である特
   許請求の範囲第３項記載の化合物。 ５ Ｙが塩素原子、臭素原子又はメチル基である特許請
   求の範囲第４項記載の化合物。 ６ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ＿１、Ｘ＿２及びＸ＿３はハロゲン原子をＹ
   はハロゲン原子、低級アルキル基又は低級アルコキシ基
   を、ｎは０、１又は２を、Ｒ＿１及びＲ＿２は水素原子
   、低級アルキル基、フエニル基又はベンジル基を示す。 ）で表わされる化合物を有効成分として含有することを
   特徴とする殺虫殺ダニ剤。７ Ｘ＿１、Ｘ＿２及びＸ＿
   ３が臭素原子である特許請求の範囲第６項記載の殺虫殺
   ダニ剤。 ８ Ｒ＿１及びＲ＿２が低級アルキル基である特許請求
   の範囲第６項又は７項記載の殺虫殺ダニ剤。 ９ Ｒ＿１及びＲ＿２がメチル基又はエチル基である特
   許請求の範囲第８項記載の殺虫殺ダニ剤。 １０ Ｙが塩素原子、臭素原子又はメチル基である特許
   請求の範囲第９項記載の殺虫殺ダニ剤。