JPS6112604A

JPS6112604A - 半透明化粧料

Info

Publication number: JPS6112604A
Application number: JP13358084A
Authority: JP
Inventors: Osamu Moro; 修茂呂; Yoshimaru Kumano; 熊野　可丸
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1984-06-28
Filing date: 1984-06-28
Publication date: 1986-01-21

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、外観上半透明を呈する化粧料、更に詳しくは
、アルコール／（水＋アルコール）の−足枕の系におい
て、脂肪酸多塩基酸ポリグリセリンエステルまたはその
塩とポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥと略す）付加型
非イオン界面活性剤とを適正配合する事により得られる
半透明度調節可能でかつ広い温度範囲にわたる長期保存
においても半透明度が変化することない半透明化粧料に
関する。

〔従来の技術〕

従来、水、アルコール、保湿剤などからなる水・アルコ
ール系化粧料は化粧水、整髪剤、シェービングローショ
ンなどに多く利用されている　′が、その殆どは外観上
透明なものである。僅少例ではあるが非透明のものがあ
り、これは静置時に２相（油相゛と水相など）のものを
使用時に振とうして一時的に白濁させるものである。

透明の水・アルコール系化粧料を作るには汎用の各種ポ
リオキシエチレン付加親水性界面活性剤を使用すればよ
く、その調整は容易である。

しかし、半透明の水・アルコール系化粧料は調整が困難
である。というのは、使用する界面活性剤によっては高
温域で合点現象による白濁を生じたり、また、低温域で
界面活性剤の析出を生じたりするので、十分に安定な半
透明化粧料は得られなかったからである。又、脂肪酸ポ
リグリセリンエステル（特許昭５７−１４３３３４号）
や脂肪酸多塩基酸ポリグリセリンエステル又はその塩（
特許昭５８−１９５６９９号）を用いた場合は良好な半
透明化粧料が得られるが、その透明度の調節は単独では
非常にむずかしくかつ広い温度範囲における半透明度の
安定性はいまだ不十分であった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者°らはこのような状況にかんがみ、広い温度領
域で長期保存しても半透明度が一定しており、かつ半透
明度を任意に調節する事が可能な半透明化粧料を開発す
べく鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成した。

［問題点を解決するための手段および作用］すなわち、
本発明は、ア、ルコー、ル／（水＋アルコール）の重量
比が０．０１〜０．４である水・アルコール系において
脂肪酸多塩基酸ポリグリセリンエステルおよびその塩の
一種又は二種以上０、旧〜５重量％（以下、単に％と略
す）とＰＯＥ付加型非イオン界面活性剤の一種又は二種
以上０．０１〜５％とを含有してなる半透明化粧料であ
る。

以下、本発明について詳述する。

本発明において水・アルコール系を構成するアルコール
は、例えばエタノールであり、アルコール／（水＋アル
コール）の重量比は０．０１〜０．４である。核化が０
．０１未満の場合は、脂、肪酸多塩基酸ポリグリセリン
エステルΦ量によって白濁もしくは透明となり、０．４
を越える場合は脂肪酸多塩基酸ポリグリセリンエステル
の沈澱を生ずる。核化の爵ましい範囲は０．０５〜０．
３である。

ここで本発明で使用する脂肪酸多塩基酸ポリグリセリン
エステルの理解を深める目的で、ポリグリセリン母核が
すべてα位で重合した、つまり直鎮のポリグリセリンエ
ステルについて一般式を示すと次のよう１になる。

−−−−−ＣＨ２ＣＨＣ）１２０−　Ｒｎ＋　１Ｒｎ上記一般式においてｎ＝２〜２０であり、Ｒ１、Ｒ２−
Ｒｎ＋１は、水素、炭素数８ないし３０の脂肪酸残基、
多塩基酸残基、および多塩基酸塩残基、のいずれかを表
わし、Ｒ，、Ｒ２、−Ｒｎ＋１の少なくとも１つは炭素
数８ないし３０の脂肪酸残基で、他の少なくとも１つは
多塩基酸残基もし゛くは多塩基酸塩残基である。

上記脂肪酸多塩基酸ポリグリセリンエステルの母核のポ
リグリセリンは、重合度が２〜１５のものであり、望ま
しくは３〜１５である。さらに重合度が高いものについ
ては合成時に系の粘度が上昇し反応が進みにくくなるの
で入手し難い。

又、上記ポリグリセリンは、反応性の点からα位で縮重
合したものが一般的であるが、β位で縮合した１、つま
り分岐ポリグリセリンであっても構わない。

脂肪酸多塩基ボ髪グリセリンエステルを構成する脂肪酸
は、炭素数８〜３０の直鎖の飽和および不飽和脂肪酸、
および側鎖を有する飽和および不飽和脂肪酸であって、
°例えば、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、セロチン酸、
パルミトレイン酸、オレイン酸、イソパルミチン酸、イ
ソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、リノール酸
、リシルイン酸、リシノール酸、リシルイン酸、アビエ
チン酸などである。

脂肪酸のポリグリセリンへの付加モル数はポリグリセリ
ンの水酸基の数、多塩基酸残基及び多塩基酸塩残基の数
を考慮に入れながら任意に選ぶことができるが、少なく
とも１モルは付加していなければならず、又１モル付加
のものが最も好ましい。

脂肪酸多塩基酸ポリグリセリンエステルを構成する多塩
基酸は、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン
酸、リンゴ酸、酒石酸、フタル酸、クエン酸などのカル
ボン酸及びリン酸、硫酸などの無機酸である。

多塩基酸の付加モル数も、ポリグリセリンの水酸基の数
、脂肪酸残基の数を勘案しながら任意に選ぶことができ
るが、少なくとも１モル以上は付加しζいなければなら
ない。

本発明の脂肪酸多塩基酸ポリグリセリンエステルはその
ままでも半透明化粧料に配合できるが、多塩基酸残基を
塩基＋１物質によって中和し、さらに肛Ｂを高めて使用
することもできる。

多塩基酸残基を中和する塩基性物質は、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどの金属水酸化
物、トリエタノールアミン、イソプロパツールアミンな
どの有機アミン、及びアルギニン、リシンなどの塩基性
アミン酸である。塩基性物質による多塩基酸残基の中和
は部分中和でも完全中和でも良い。又、中和はあらかじ
め行って、脂肪酸多塩基酸ポリグリセリンエステル塩に
してから半透明化粧料に配合し一〇も良いし、アルコー
ル相に脂肪酸多塩基酸ポリグリセリンを配合し、水相に
塩基性物質を配合して混合時に中和するなど半透明化粧
料の製、造工程中で中和を行っても良い。

本発明においては上記の脂肪酸多塩基酸ポリグリセリン
エステルおよびその堪のなかから任意の一種又は二種以
上が選ばれて用いられる。

上記脂肪酸多塩基酸ポリグリセリンエステルは一般的に
は、以下の方法によって合成される。

すなわち、ポリグリセリンをアルカリ触媒下、約８０℃
〜２５０℃（好ましくは１８０’ｃ〜２３０’Ｃ）で脂
肪酸エステルにする。次に、このものを酸無水物と８０
℃近辺で反応させるが、アルカリ触媒下、約８０℃〜２
５０℃（好ましくは１８０’ｃ〜２゛３゜℃）において
多塩基酸でエステル化し、目的の脂肪酸多塩基酸ポリグ
リセリンエステルを得る。

さらに、このものを塩基性物質により中和もしくは部分
中和すれば、脂肪酸多塩基酸ポリグリセリンエステル塩
が得られる。

上記合成法をさらに詳細に説明するために以下に具体的
な合成例を挙げる。本発明はこれにより限定されるもの
ではない。

合成例１　モノラウリン酸ジコハク酸デカグリセリンエ
ステル攪拌装置、水分採取管を備えた１１の三ツロフラスコに
デカグリセリン１５２ｇ、ラウリン酸４０、．５ｇおよ
び、水酸化ナトリウム０．３°ｇを加えて窒素ガスを吹
きこみながら、２００〜２３０℃に加熱攪拌を行・）。

水分留出量が約３．３−になったとごろで、室温まで冷
却し反応を停止する。

ついで、無水コハク酸４０．０ｇを加え、窒素ガスを吹
きごみながら、８０〜１１０’Ｃで約２時間攪拌を行い
、モノラウリン酸ジコハク酸デカグリセリンエステルを
得た。

本市は室温でペースト状を呈し、酸価は１０５．４であ
った。

合成例２　モノラウリン酸ジコハク酸へキサグリセリン
エステル合成例１と同様の装置を用いて、ヘキサグリセリン１３
８．６　ｇ、ラウリン酸６０．１ｇ、および水酸化ナト
リウム０．１２ｇを加えて窒素ガスを吹きこみながら、
２００〜２３０℃に加熱攪拌を行う。

水分留出量が、約５．０　＋＋＋ｆｆになったところで
、室温まで冷却し、反応を停止する。

ついで、無水コハク酸６０．１ｇを加え、窒素ガスを吹
きこみながら８０〜１１０’ｃで約２時間攪拌を行い、
モノラウリン酸ジコ、ハタ酸へキサグリセリンエステル
を得た。本市は室温で液状であり、酸価は１３８．１で
あった。

合成例３　モノイソステアリン酸モノコハク酸デカグリ
セリン合成例１と同様の装置を用いてデカグリセリン２２８．
５ｇ１イソステアリン酸（エメリー社製）８６．２ｇ、
および水酸化、ナトリウム０．２５ｇを加え窒素気流下
２００〜２３０℃゛で加熱攪拌を行う。水分留出量が約
５−になったところで室温まで鵡却し反応を停止する。

ついで、無水コハク酸３１．４ｇを加え窒素気流下８０
〜１２０℃で約２時間、攪拌を行いモノイソステアリン
酸モノコハク酸デカグリセリンを得た。本市は室温でペ
ースト状であり、酸価は５０．５であった。

上記脂肪酸多塩基酸ポリグリセリンエステル及びその塩
の中ではとくに常温で液状又はペースト状のものが、得
られる半透明化粧料の経時安定性の面から好ましい。配
合量は、全量中の０．０１〜５％、好ましくは、０．１
〜３％である。

０．０１％未満の場合はアルコール／（水＋’？ルコー
ル）の比によって白濁したり沈澱したりする。５％を超
える場合は、脂肪酸多塩基酸ポリグリセリンエステルが
沈澱してくる。

本発明で用いるＰＯＥ付加型非イオン界面活性剤としそ
はＰＯＥ分岐アルキルエーテル型であるＰＯＥ　２オク
チルドデシルアルコール（ＥＯ付加１０〜２５モル）や
Ｐｏ６２デシルテトラデシルアルコール（ＰＥＯ付加１
０〜３０モル）、ＰＯＥアルキルエーテル型であるＰＯ
Ｅオレイルエール（ＥＯ付加１０〜５０モル）やＰＯ［
！セチルエーテル（ＥＯ付加１０〜３０モル）　、ＰＯ
Ｅソルビタンエステル型であるＰＯＥソルビタンモノオ
レエート　（ＥＯ付加１０〜３０モル）、ソルビタンモ
ノイソステアレート（ＥＯ付加１０〜２３０モル）やＰ
ＯＥソルビタンモノラウレー）（ＥＯ付加１０〜３０モ
ル）およびＰＯＥジヒドロコレステロールエーテル（Ｅ
Ｏ付加１ｏ〜３０モル）あるいはＰＯＥヒマシ油誘導体
（ＥＯ付加２０〜６０モル）等を挙げることができる。

ｐｏｔｉ付加型非イオン界面活性剤の配合量は０．０１
〜５％であり、脂肪酸多塩基酸ポリグリセリン゛エステ
ルとの量の比により好みの半透明性を得ることができる
。

脂肪酸多塩基酸ポリグリセリンエステルと非イオン活性
剤の比（重量比）は２０：１〜１：２０で好ましくは、
２０：１〜１：１０である。

、上記ＰＤＥ非イオン界面活性剤は単独で用いる事も又
二種以上を併用して用いる事も可能である。

本発明において半透明とは、水の透明度を１００とした
とき透明度２０〜９５の領域のものを指する。一般的に
透明化粧料といわれるものは透明度９５以上、牛乳様に
白濁したエマルジョンは透明度１５以下である。

本発明の半透明化粧料には、目的に反さない限度で、必
要に応じ他の成分例えば香料、着色料、保湿剤、防腐剤
、水溶性高分子物質などを配合することができる。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例によって説明する。

実施例１〜４、比較例１〜２（以下余白） ■〜■および■を■に添加し、混合攪拌して均一に溶解
させる。この混合液を■、■、■を混合した液中に加え
て均一化して半透明化粧水を得た。得られた化粧水の透
明度（スガ試−機株式会社製のデジタル測色色差計算機
を用いて室温で測定。蒸留水の透明度を１００とした）
は上表の如く、水溶性高分子の量を調整する事により任
意の半透明性のものとできる。、また、温度変化に対す
る半透明度の安定性も良好であった。

実施例５　　　　　　　　　　　　　　　（％）エタノ
ール　　　　　　　　　　　　１０．０モノステアリン
酸モノコハク酸ヘキサグリセリンナトリウム塩　　　１．０ＰＯＥ硬化
ヒマシ油誘導体　　　　　　０．２ＰＯＥソルビタンモ
ノステアレート０．１香料　　　　　　　０．０５防腐剤　　　　　　　　　　　　　　０．１ジプロピレ
ングｙノコール　　　　　　５．０イオン交換水　　　
　　　　　　　　残部まず、イオン交換水以外の全部の
原料を一緒にし混合攪拌し均一とする。これにイオン交
換水を加え均一とて半透明化粧水を得た。これらの操作
はすべて室温で行った。

実施例６下記の原料から実施例５と同様な操作によっり半透明ヘ
アトニックを作った。

（％）エタノール　　　　　　　　　　　　４０モノオレイン
酸モノコハク酸デカグリセリン　　　　　　　　　　３ＰＯＥオレイル
エーテル　　　　　　　１香料　　　　　　　０．１プロピレングリコール　　　　　　１０殺菌剤　　　　
　　　　　　　　　　０．０５β−メントール　　　　
　　　　　　　０．００５イオン交換水　　　　　　　
　　　　残部実施例７　　　　　　　　　　　　　　　
（％）■　エタノール　　　　　　　　　　　　２５■
　モノイソステアリン酸モノコハク酸トリグリセリン゛
　　　　　　　　　　　　０．５■　モノオレイン酸モ
ノコハク酸デカグリセリン　　　　　　　　　　０．５■　ＰＯＥ
ソルビテンモノオレエート　　　ｌ■　香料　　　　　
　　　　　　　　　　０．０５■　グリセリン　　　　
　　　　　　　２■　抗炎症剤　　　　　　　　　　　
　　０．０５■　イオン交換水　　　　　　　　　　　
残部まず、■〜■を一緒にして混合攪拌し均一な液を得
た。別に■〜■を一緒によく攪拌して液を得た。両方の
液を一緒に均一化して半透明マイルドシェービングロー
ションを得た。

〔発明の効果〕

本発明の半透明化粧料は所望の半透明状態を周囲の温度
変化に影響されることなく長期間にわたり安定的に維持
することができ、沈澱、分離、白濁を生起することがな
い。又、本発明の半透明化粧料はアルコールの含有によ
り皮膚清涼感と皮膚収れん作用を有する。

Claims

【特許請求の範囲】

アルコール／（水＋アルコール）の重量比が０．０１〜
０．４である水・アルコール系において、脂肪酸多塩基
酸ポリグリセリンエステルおよびその塩の一種又は二種
以上０．０１〜５重量％とポリオキシエチレン付加型非
イオン界面活性剤の一種又は二種以上０．０１〜５重量
％とを含有してなる半透明化粧料。