JPS6112756A - 新規な遷移金属錯体及び高分子有機材料の着色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なアゾメチン−、セミカルバゾン−及びヒ
ドラゾン金属錯体、その製造方法並びにそれらの高分子
有機材茶着色のだめの使用方法に関する サリチルアルデヒド誘導体及びＯ−ヒトミキシアリール
アミンからのアゾメチン金属錯体盤ひにそれらの印刷イ
ンクとしての使用方法は知られており、特開昭５７−１
８０６６０号公報に記載されている。

本発明は次式Ｉ及び■： （式中、Ａは同素環または複素環芳香族基を表わし、Ｒ
は水素原子、・・ロゲン原子、炭素原子数１ないし４の
アルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ蕃を表
わし、鴇は−Ｈ１炭素原子数１ないし４のアルキル基、
未置換またはハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のア
ルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、−Ｎ
Ｏ，、−ｃＯＮＨ，、−ＣＯＮＨ馬または炭素原子数２
ないし５ＯＮ−アルキルカルバモイル基置換のフェニル
基を表わし、Ｘは−ＣＨ−まだ−Ｎ＝を表わし、そして
Ｂは−Ｈ１炭素原子数１ないし４のアルキル基、−ＮＨ
ＣＯＮＩち、−ＮＨＣＯＮＨ−炭素原子数１ないし４の
アルキル基、−ＮＨＣＯＮＨＲ，、−ＮＨＣＳ　Ｎ’Ｈ
２、−ＮＨＣ８Ｂ、、−ＮＨＣ（ＮＨ）ＮＨ！、−ＮＨ
馬、−ＮＨＣＯＲ，、−Ｎ）］’８０．ル、または複素
環芳香族基を表わし、そしてＲ７は未置換または・・ロ
ゲン原子、−ＣＦ、、炭素原子数１ないし４のアルキル
基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、−Ｎ９ζ、
ＣＮ、−ＣＯＮＨ２、−８０，Ｎル、−ＣＯＮＨ炭素原
子数１ないし４のアルキル基、−ＣＯＮＨＣ，ＨＩ、炭
素原子数２ないし５のアルコキシカルボニル基、フェノ
オキシカルボニル基、炭素原子数２ないし５のＮ−アル
キルカルバモイル基、−ＮＨＣＯＣ，Ｈ，、−ＳＯ，−
ＮＨ−炭素原子数１ないし４のアルキル基まだは−Ｓ　
Ｏｘ　ＮＨＣｓ　Ｈｓ置換のフェニル基を表わし、そし
てＲ，は未置換まだは・・ロゲン原子、炭素原子数１な
いし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキ
シ基、−ＮＯ，、炭素原子数２ないし５ＯＮ−アルキル
カルバモイルＭ　’ｉ　ｒｔ　ｔｒｉ　−ＮＨＣＯ−Ｃ
１ｌＨ，置換のフェニル基を表わし、まだは複素環芳香
族基を表わす。）で表わされる配位子の、正の２価に荷
電した金属イオンである遷移金属との新規な遷移金属錯
体を提供するものである。

遷移金属としては特に正の２価に荷電した金ｊもイオン
、例えばＮｉ”、　Ｃｕ”、Ｃ０２＋、Ｚ　ｎ”、Ｍｎ
”、Ｆｅ２＋、Ｃｄ２＋及びｐｔｚｊ好ましく゛はＮｉ
り九Ｃｕｓ　＋、Ｃ０２１及びｚ　ｎｚ　１を挙けるこ
とができるが、特にＮｉ”及びＣｕｔ　場好ましい。金
属酢体の混合物、例えばＮｉ及びＺｎまだはＣＯ及びＺ
ｎ錯体の混合物を用いることもできる。金属イオン１個
当りにつき、１個または２個の式Ｉまたは■で表わされ
る配位子残基が存在でき、そこで中性的性質の１：１ま
たは１：２金属錯体が存在できる。

炭素原子数１ないし４のアルキル基である民Ｒ１及びＢ
並びに炭素原子数１ないし４のアルキル基によジ置換さ
れたフェニル基である川、＆及び′Ｒ−３におけるアル
キル基は例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、インブチル基または第
三ブチル基を表わし、そして炭素原子数１ないし４のア
ルコキシ基Ｒ及び炭素原子数１ないし４のアルコキシ基
により置換されたフェニル基鳥、鳥及び鳥におけるアル
コキシ基は例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポ
キシ基、インプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、インブト
キシ基または第三ブトキシ基を表わすが、特にそれぞれ
メチル基及びメトキシ基力；該当する。フェニル基はマ
ないし３個のこのような基によジ置換することができる
。

・・ロゲン原子Ｒ及びハロゲン置換フェニル基Ｒ，、Ｒ
２及び亀におけるハロゲン原子は弗素原子、塩素原子、
臭素原子または沃素原子を表わすが、特に塩素原子を表
わす。

−Ｎｌ（ＣＯＮ）Ｊ−炭素原子数１ないし４のアルキル
基Ｂにおけるアルキル基は、例えばメチル基、エチル基
、イソプロピル基または第三ブチル基であるが特にメチ
ル基を表わす。

−ＣＯＮＩ−１−炭素原子数１ないし４のアルキル基に
より置換されたフェニル基Ｂ・ｚにおけるアルキル基は
例えばメチル基、エチル！、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基、ｎ−ブチル基、インブチル基または第三ブチル
基を表わすが特にメチル基を表わす。

炭素原子数２ないし１，５のアルコキシカルボニル基に
より置換されたフェニル基鳥におけるアルコキシカルボ
ニル基ハメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基
、プロポキシカルボニル基、イングロボキシカルボニル
基、ブトキシカルボニル基、ベンズ・トキシカルボニル
基または第三ブトキシカルボニル基を表わすが、特にメ
トキシカルボニル基まだはエトキシカルボニル基を表わ
す。

炭素原子数２ないし５のＮ−アルキルカルバモイル基に
より置換烙れたフェニル基Ｉ）・！、−及び馬における
アルキルカルバモイル基はアセチルアミノ基、プロピル
アミノ基、ブチリルアミノ基、インブチリルアミノ基、
バレリルアミノ基まだはインバレリルアミノ基を表わす
が特にアセチルアミノ基を表ｂ−ｔ−０ −ｆ５０２ＮＨ炭素原子数１ないし４のアルキル基によ
ジ置換されたフェニル第九におけるアルキル基は例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基また
はブチル基を表わす。

−ＣＯＮＨＣ６Ｈ，、−ＮＨＣＯＣ６桟捷たは一８Ｏ，
ＮＨＣ６八基で置換されたフェニル基鳥及び−ＮＨＣＯ
Ｃ６Ｈ，によジ置換されたフェニル基鳥はさらに他の置
換基例えば塩素原子及び／またはメチル基及び／または
メトキシ基を有することができる。

複索環芳香族基Ａ及びＢは例えば下記の複素環アミンか
ら導かれる：５−アミノベンズイミダシロン、５−アミ
ノ−１−メチルベンズイミダシロン、５−アミノ−１−
ｎ−ブチルベンズイミダ：シロン、５−アミノ−１−フ
ェニルベンズイミダシロン、５−アミノ−１−ｐ−クロ
ロフェニルベンズイミダシロン、５−アミノ−１−ｐ−
メチルフェニルベンズイミタソロン、５−７ミ／−，１
−ｐ−／トキシフェニルペンズイミダゾロン、５−アミ
ノー６−クロロベンズイミダゾロン、５−アミノ−６−
ブロモベンズイミダゾロン、５−アミノ−６−メチルベ
ンズイミダゾロン、５−アミノ−６−メドキシベンズイ
ミダゾロン、６−アミツベンズオキサゾロン、５−アミ
ノベンズオキサゾロン、５−アミノ−７−クロロベンズ
オキサシロン、６−アミノ−５−クロロベンズオキサシ
ロン、６−アミノ−５−メチルベンズオキサシロン、６
−アミノ−５−クロロペンゾチブゾロン、６−アミノ−
５−メチルベンゾチアゾロン、６−アミツキナシ−ルー
４−オン、６−７ミノー２−メチルキナゾール−４−オ
ン、６−アミノ−２−メトキンキナゾール−４−オン、
６−アミツーツークロロ−２−メチルキナゾール−４−
オン、７−アミツキナシ−ルー４−オン、２−　（４’
−アミノフェニル）−キナゾール−４−オン、２−　（
３’−７ミノフエニル）−キナゾール−４−オン、２−
　（４’−アミノ−５′−メトキシフェニル）−キナゾ
ール−４−オン、２−　（ａ’−アミノ−３′−クロロ
フエニル）−キナゾール−４−オン、２−　（３’−ア
ミノ−４′−メチルフェニル）−キナゾール−４−オン
、６−アミノ−２，４−ジヒドロキナ：／’　ＩＪン、
７−アミノフェンモルホ−ルー５−オン、６−アミノフ
ェンモルホ−ルー５−オン、７−アミツー６−クロロフ
ェンェン メトキシフェンモルホ−ルー６ーオン、６−アミノキノ
ール−２−オン、６−アミノ−４−メチルキノール−２
−オン、７−アミノ−４−メチルキノール−２−オン、
７−アミノ−４，６−シメチルキノールー２−オン、６
−アミノ−７−クロｃｌ−４−メチルキノール−２−オ
ン、７−アミノ−４−メチル−６−メドキシキノールー
２−オン、６−アミノ−１，５−ジヒドロキジインキノ
リン、６−アミノ−２，４−ジヒドロキシキノリン、６
−アミノ−２．３−ジヒドロキシキノリンリン及び４−
アミノキノールイ　ミ　ド。

同素環芳香族基Ａｆｉ好ましくは早場ないし４環、腸に
単ｆＪｆ１または２環の基、例えばフェニル基、ビフェ
ニル基、ナフチル第１たはアントラキノニル基′ｆｆ：
表わずか特にフェニル基またはナフチル基を表わす。

基Ａは好ましくは未置換寸だは・・ロゲン原子、フェニ
ル基、フェニルアソ基、カルボキシル基、−ＣＦ３、−
ＮＯ，、−ＣＮ、炭素原子数１ないし４のアルキル基、
炭素原子数１ないｌ＝　４のアルコキシ基、−ＣＯＮ札
、−　ｓ　０２Ｎ＆、−ＣＯＮＨＲ，、、−ＣＯＯル、
−ＮＨＣＯ山または一Ｓ　Ｏ，Ｎ）（Ｒ，４置換のフェ
ニル基を表わし、そしてＲ４は炭素原子ａ１ないし４の
アルキル基寸だは未し４換またはハロゲン原子、−ＣＦ
３、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子１な
いし，４のアルコキシ基、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＣＯＮ
Ｉも、−ＳＯ□ＮＨ２、−ＣＯＮ）−１−炭素原子数１
ないし４のアルキル基、−Ｃ（ＪＮＨＣ，Ｈ，、炭素原
子数２ないし５のアルコキシカルボニル基、炭素原子数
２なＩ／′１し５ＯＮ−アルキルカルバモイル基、−Ｎ
ＨＣＯＣｅ　Ｈ．、−８０，ＮＨ−炭素原子数１ないし
４のアルキル基または一ｓ０２ＮＨｃ６Ｈ，　＠換のフ
ェニル基を表わし、そして鳥は炭素原子数１ないし４の
アルキル基、未置換または・・ロゲン原子または炭素原
子数１ないし４のアルキル基飯換のベンジル基または未
置換またはハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアル
キル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原
子数２ないし５のアルコキシカルボニル基または炭素原
子数２ないし５のＮ−アルキルカルバモイル基置換のフ
ェニル基を表わ【７、そして鳥は炭素原子数１ないし４
のアルキル基または未置換または・・ロゲン原子、炭素
原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４
のアルコキシ基、−ＮＯ．または炭素原子数２ないし５
ＯＮ−アルギルカルバモイル基置換のフェニル基を弄わ
）−。

Ｂとしての一ＮＨＣＯ鳥、−ＮＩ−ＩＳＯ，鳥捷たは一
ＮＨＣ−８鳥における複素環勇香族基鳥３は例えは下記
の複素環カルボン酸から導かれる：フランー２ーカルボ
ン酸、チオフェン−２−カルボン酸、ビロール−２−カ
ルボン酸、上リンク−２−、−３−及び−４−カルボン
酸、ピンジンカルボン酸、インドール−２−カルボン酸
及びキノリン−４−カルボン酸、特にピリジン−４−カ
ッ【・ボン酸。

特に興味のあるのは式ｌで表わされ、式中、Ｒが−Ｈを
表わし、Ｒ，が−■上−Ｃルまたはフェニル基を表わ【
７、Ａが次式■： １（ワ 鳥 （式中、馬−一代−Ｃ４−Ｃ１−１３、−ＱＣＨ３、−
Ｎ　Ｏｘ、−ＣＦ３、−ＣＮ、−ＣＯＯ城−ＣＯＮ）Ｌ
、、、−Ｓ　Ｏ，Ｎ）１２、−ＣＯＮｉ（−山。賛だは
−ＮＨ−ＣＯＲ２、を表わし、鳥は−Ｈ５−Ｏ４−ＣＨ
，、−０ＣＪ４．、−ＣＯＮＨ２咬たは−ＣＯＯＲ，□
を表わし７、そしてＲｐは−Ｈ捷たは−Ｃｔを表わし、
セしてＩ（１０は炭素原子数１ないし４のアルキル基ま
たは未置換または−ｃ　ｔ、、、　−ｃ　Ｆｓ、−Ｃ）
ｈ　、　−ＯＣＩ（３、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＣＯＮ礼
、−８ｏ２ＮＨ２、−ＣＯＮ）１−炭素原子数１ないし
４のアルキル基、−ＣＯＮ）ＩＣ，Ｉ−駅炭素原子数２
ないし５のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２ない
し５の−Ｎ−アルキルカルバモイル基、−ＮＨＣＯＣ６
ル、−Ｓ　Ｏ，ＮＨＣｌ１Ｈ，寸たは一８Ｏ，ＮＩ（−
炭素原子数１ないし４のアルキル基置換のフェニル基を
表わし、そしてＲ’ｌｌは炭素原子数１ないし４のアル
キル基、ベンジル基または未置換または−Ｃ４−Ｃル、
−０ＣＨ，、炭素原子数２ないし５のアルコキ・７カル
ボニル基捷たは炭素原子数２ないし５のＮ−アルキルカ
ルバモイル基置換のフェニル基を表わし、そしてＲ１２
は−ＣＨ３または未置換または−（、！！、−Ｃ）１．
、−０ＣＨ，、−ＮＯ，または炭素原子数２ガいし５の
Ｎ−アルキルカルバモイル基置換のフェニル基を表わし
、そしてＢは−Ｈ１−ＮＨＣＯＮＨ２、−ＮＨＣＯＮＨ
Ｒ，、−ＮＨＣｌ１Ｈ，、−ＮＨＣ−（ＮＨ）ＮＨ，、
−ＮＨ掲または−ＮＨＣＯ亀を表わし、そしてルは未置
換または−Ｃｔ、−ＣＰ’、、炭素原子数１ないし４の
アルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、−
ＮＯ茸、−ＣＮ、−ＣＯＮＨ２、−Ｓ　Ｏｘ　ＮＨｚ、
−ＣＯＮＨ−″炭素原子数１ないし４のアルキル基、−
ｃＯＮＨｃｓＨ，、炭素原子数２ないし５のアルコキシ
カルボニル基、フェノキシカルボニル基、炭素原子数２
ないし５のＮ−アルキルカルノ（モイル基、−ＮＨＣＯ
Ｃ，Ｈ，、−８０，ＮＨ−炭素原子数１女いし４のアル
キル基または−８Ｏｘ　ＮＨＣ６ＨＲ置換のフェニル基
を表わし、そして馬は未置換または−Ｃ４炭素原子数１
カいし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコ
キシ基、−Ｎ０２、炭素原子数２ないし５のＮ−アルキ
ルカルノくモイル基または−ＮＨＣＯＣ６Ｈ８置換のフ
ェニル基または複素環芳香族基を表わす。）で表わされ
る基を表わす化合物のＮｉ　　またはＣｕ　の金属錯体
である。

上述の種々のフェニル基Ｒ４、Ｒ，、Ｆ、、６および＆
。

々らびに炭素原子数１ないし、４のアルキル基Ｒ，、Ｒ
ｑ　、Ｒｓ　１．ＬｏおヨＵ　Ｒｐ中のアルキル基およ
びアルコキシ基は基Ｂ、　Ｒ，、、Ｒ，および鳥に該当
する定義と同一の意味を有するものである。同様のこド
ア５Ｅ　炭素原子数１ないし５のアルキルカルボニル、
炭素原子数２ないし５のＮ−アルキルカルバモイル、−
ＣＯＮ）Ｉ−炭素原子数１ないし４のアルキルおよび一
８ｏ、ＮＨ−炭素坤子数１ないし４のアルキル基の場合
に適用される。

就中、興味のあるのは式Ｉで表わされ、式中、■が−Ｈ
を表わし、Ｒ８が−Ｈまたは−ＣＨ３を表わし、Ａが弐
■で表わされ、式中、馬が−Ｈ１−Ｃ４−ＣＨ３、−０
ＣＨ３、−Ｎ０２、−ＣＮ、−ＣＦ、、−ＣＯＯＨ，−
ＣＯＯ−ＣＨ，、−ＣＯＮＨ２、−ＣＯＮＨＣ６Ｈ６、
−ＮＨＣＯＮＨ２または−ＮＨＣＯＣ，Ｈ，を表わし、
馬が−Ｈ１−Ｃｔ、−ＣＨ３、−０−（Ｊ（ａ、−ＣＯ
ＮＨ，、または−ＣＯＯＣＨ３を表わし、そして鳥が−
Ｉ−１ｔだは−Ｃ１を表わし、Ｂが式−ＮＨ−ＣＯＮＨ
２または−ＮＨＣＯ几３で表わされる基を表わし、そし
てＲ３が未置換フェニル基まだは１個または２個の塩素
原子及び／または１個または２個のメチル基またはメト
キシ基、ニトロ基またはアセチルアミノ基により置換さ
れたフェニル基または４−ピリジル基を表わす化合物と
Ｎｉ　　まだはＣｕ　　との金属錯体でおる。

式ｌ及び■で表わされる化合物は公知の方法、例えば式
Ａ　−ＮＨ，で表わされるアミンをヂアゾ比し、続いて
、得たるヂアゾ化合物を夫々次式■：及び■： ＲＩ ＧＶＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（
Ｖ）で表わされるＯ−ヒドロキシベンズアルデヒド捷た
は０−ヒトミキシケトンとカップリングして夫々次式■
及び■： で表わされるアゾ化合物とすることによって製造するこ
とができる。

後者り式Ｈ，Ｎ−Ｂで表わされる誘導体と反応されて式
！または■で表わされる配位子を得、次に適当な遷移金
属化合物によって相応する金属錯体に変えられる。

式■及び■で表わされる化合物はまた、式Ａ−ＮＨ，で
表わされるアミンをジアゾ化し、得だるジアゾ化合物を
次式■及び■： で表わされる誘導体とカップリングすることによっても
得ることができる。

弐■ないし■においてＡ、　Ｂ、＼Ｒ及び山は上記と同
じ意味を有する。

必要な式Ａ−ＮＨ，、Ｂ−ＮＨ，及び式■及び■で表わ
される中間体は公知の化合物である。式Ａ−ＮＨ２で表
わされる化合物の例はニ アニリン、２−クロロアニリン、３−クロロアニリン、
４−クロロアニリン、２−）ＩＪフルオロメチルアニリ
ン、６−トリフルオロメチルアニリン、２．３−）クロ
ロアニリン、２，４−ジクロロアニリン、２．５−）ク
ロロアニリン、５．Ａ−、）クロロアニリン、５，５−
ジクロロアニリン、２−クロロ−５−トリフルオロアニ
リン、４−クロロ−２−トリフルオロメチルアニリン、
２，３．４−　）　ジクロロアニリン、ｚ、＋、５−ト
ＩＪクロロアニリン、２−メチルアニリン、３−メチル
アニリン、４−メチルアニリン、２−メｆルー３−クロ
ロアニリノ、２−メチル−５−クロロアニリン、４−メ
チル−２−クロロアニリン、４−メチル−５−クロロア
ニリン、５−メチル−２−クロロアニリン、２−メトキ
シアニリン、６−メトキシアニリン、４−メトキシアニ
リン、２−メトキシ−３−クロロアニリン、２−メトキ
シ−４−クロロアニリン、２−メトキシ−５−クロロア
ニリン、２−シアノアニリン、２−ニトロアニリン、３
−ニトロアニリン、４−ニトロアニリン、２−二トロー
４−クロロアニリン、２−二）ｏ−５−クロロアニリン
、２−ニトロ−４−）　＋７フルオロメチルアニリン、
３−ニトロ−４−クロロアニリン、５−ニトロ−ｂ−ク
ロロアニリン、４−二トロー２−クロロアニリン、４−
ニトロ−３−クロロアニリン、４−ニトロ−２−ブロモ
アニリン、２−ニトロ−４メチルアニリン、２−ニトロ
−４−７１）ｄＰジアニリン、６−ニトロ−６−メチル
アニリン、２−ニトロ−６−メトキシアニリン、５−ニ
トロ−４−メチルア；リン、５−ニトロ−４−メトキシ
アニリン、４−ニトロ−２−メチルアニリン、４゛−ニ
トロ−２−メトキシアニリン、４−クロロ−２，５−）
メトキンアニリン、４−ニトロ−２，５−）クロロアニ
リン、２−メチル−４，５−）クロロアニリン、２−メ
トキシ−４−ニトロ−５−クロロアニリン、２．５−）
／トキシー４−クロロアニリン、６−アセチルアミノア
ニリン、４−アセチルアミノアニリン、２−クロロ−５
−アセチルアミノアニリン、２−メトキシ−５−アセチ
ルアミノアニリン、２−メチル−５−アセチルアミノア
ニリン、３−アミノ−４−クロロ安臭香酸エチル、５−
アミノ−４−メチル安臭香酸エチル、３−アミノベンズ
アミド、４−アミノベンズアミド、６−アミノ−４−ク
ロロベンズアミド、３−アミノ−４−メチルベンズアミ
ド、３−アミノ−４−クロロベンズアミド、６−アミノ
−４−メチルベンズアミド、３−アミノ−４−メトキシ
ベンズアミド、３−アミノ−４−クロロベンズアニリド
、６−アミノ−４−メチルベンズアニリド、６−アミノ
−４−メトキシベンズアニリド、５−アミンベンゼンス
ルホンアミド、４−アミノ−ベンゼンスルホンアミド、
５−アミノベンズイミダシロン、５−アミノ−６−クロ
ロベンズイミダゾロン、７−アミノ−４−メチルキノー
ル−２−オン、７−アミノ−６−クロロ−４−メチルキ
ノール−２−オン、７−アミノ−４，６−シメチルキノ
ールー２−オン、７−アミツキナシ−ルー４−オン、６
−アミノフェンモルホ−ルー５−オン、６−アミノベン
ゾキサジン−２，４−ジオン、１−アミノアントラキノ
ン、２−アミノアントラキノン、１−アミノナフタレン
、２−アミノナフタレン、４−アミノナフタレン、ジメ
チルアミノテトラツクレート、ジメチル−５−アミノイ
ソフタレート、１−アミノ−２−メチルアントラキノン
、１−アミノ−４−アセチルアミノアントラキノン及び
１−アミノ−４−ベンゾイルアミノアントラキノン。

式■及びＶで表わされる化合物の例は：２−ヒドロキシ
ベンズアルデヒド、２−ヒドロキン−６−クロロベンズ
アルデヒド、２−ヒドロキシ−４−クロロベンズアルデ
ヒド、２−ヒドロキシ−６−メチルベンズアルデヒド、
２−ヒドロキシ−４−メチルベンズアルデヒド、２−ヒ
ドロキシ−６−メチルベンズアルデヒド、２−ヒドロキ
シ−５−メトキシベンズアルデヒド、２−ヒドロキシ−
６−メチルベンズアルデヒド、２−ヒドロキシ−３−メ
トキシベンズアルデヒド、２−ヒドロキシ−４−メトキ
シベンズアルデヒド、２−ヒドロキンアセトフェノン、
２−ヒドロキシ−３−クロロアセトフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−クロロアセトフェノン、２−ヒドロキシ−
３−メチルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−４−メチ
ルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−３−メトキシアセ
トフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシアセトフェ
ノン、２−ヒドロキシペンヅフェノン、２−ヒドロキシ
−４−メトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシペンゾ
ルフェノン、２−ヒドロキシ−３−クロロベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキン−４−クロロベンゾフェノン、２−
ヒドロキシ−３−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−６−
メトキンベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキ
ンベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４゜４′−ジクロ
ロベンゾフェノン、２−ヒドロキシ５．４’−ジクロロ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−６，６−シメチルペ
ンズアルデヒド、１−ヒドロキシ−２−ナックアルデヒ
ド、１−ヒドロキシ−２−アセチルナフタレノ、１−ヒ
ドロキシ−２−ペンゾイルナフクレン及び８−ヒドロキ
ン−７−ホルミルキノリン。

金属化は、塩化物、硫酸塩、硝酸塩首たは酢酸塩のよう
な相当する金属塩、例えば酢酸ニッケル、酢酸鋼、酢酸
コバルトあるいは酢酸亜鉛、あるいはこれらの塩化物、
硫酸塩、硝酸塩またはリン酸塩によって行なうことがで
きる。上記遷移金属の配位化合物例えはアセチルアセト
ン酸ニッケルまだはテトラアミノ硫酸銅を用いることも
できる。金属化を有機溶媒中で行なうと有利である。

溶媒の例は：メタノール、インプロパツール、ｎ　−フ
／ノール、エチレングリコール、エチレングリコールモ
ノメチルニーデル、エチレングリコールモノエチルエー
テル、ジメチルホルムアミド、ニトロベンゼン、ジクロ
ロベンゼン、トルエン及び氷酢酸、有磯有媒の混合物、
水を伴なった有機溶媒及び水のみも用いることができる
。

反応は高温で起り、５０℃と溶媒の沸点の間の温度を用
いることが好ましい。

生成した式Ｉ及び社で表わされる金属錯体はヂ過によっ
て容易に分離できる。いかなる不純物も洗浄により除去
できる。

式Ｉ及び■で表わされる化合物は、その置換基の性質及
び着色されるポリマーの性質次第でポリマー可溶染料捷
たは特に顔料として使用することができる。後者の場合
合成で得だ生成物を微細に分散した形に変えると有利で
ある。これは各種の方法、例えば粉砕または混線によっ
て行なうことができ、無機または有機塩のような粉砕助
剤の存在下で、有機溶媒を加えて捷たけ加えずに行なう
と有利である。粉砕後に、可溶性無機塩は例えば水によ
り、そして水に不溶の有機塩は例えばスチーム蒸溜によ
り、通常の方法で助剤を除去する。

式Ｉ及び■で表わされる金属錯体を有機溶媒特に１００
℃以上で沸騰する溶媒で後処理すると有利なことがわか
る。

此の目的に特に適しているのは所望により加圧したハロ
ゲン原子、またはアルキル基もしくはニド−基で置換さ
れたベンゼン例えばキシレン、クロロベンゼン、ρ−ジ
クロロベンゼン、トルエンｔｌｃｉｄニトロベンゼン、
インプロパツールまたはイソブタノールのようなアルコ
ール、シクロヘキサノンのよりなケトン、エチレングリ
コールモノメチルエーテルオタハエチレングリゴールモ
ノエチルエーテルｔＤ　ｊ：　ラミエーテル、ジメチル
ホルムアミドまたはＮ−メチルピロリドンのよりなアミ
ド、ジメチルスルホキシド、スルホラン及び水単独であ
る。上記の後処理を有機溶媒及び／又は界面活性物質も
しくは脂肪族アミンの存在下の水中であるいは液安中で
行なうこともできる。

上記の後処理により式Ｉ及び■で表わされる金属錯体の
粒径及び顔料特性例えば着色力、耐移行性、４光及び耐
候性及び陰蔽力等を調整まだは好適化することができる
。

意図した用途次第で顔料をトーナーまたは配合物の形で
使用すると有利なことがわかる。

本発明により着色される高分子量有機材料は天然のもの
またけ合成されたものであってもよい。例えば、天然樹
脂または乾性油、ゴムまたはカゼインの形態または改質
された天然物質例えば塩素化ゴム、油−変性アルキド樹
脂、ビスコーヌｏ形ｅｔｉはセルロースエーテル及ヒエ
ステル例ｔ　ハセルロースアセテート、セルロースプロ
ピオネート、セルロースアセトブチレートまた昧ニトロ
セルロースであるが特に重合、重縮合または重付加によ
って得られる合成有機ポリマー（熱硬化及び熱可塑性樹
脂）である。

重合樹脂群に属する材料の例は第一にボリオレフィｙ　
例ｊｔ　ｔｄポリエチレン、ポリプロピレン捷だはポリ
イソブチレン、及び置換されたポリオレフィン例えば塩
化ビニル、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、
アクリル酸及び／またはメタアクリル酸エステルまたは
ブタジェンのポリマー並びに上記モノマーのコポリマー
特にＡｌ１またはＥＶＡである。

重付加樹脂及び重縮合樹脂の系からの有機材料の例はホ
ルムアルデヒドとフェノール類トの縮合物所甜フェノー
ル樹脂；及びホルムアルデヒドと尿素、チオ尿素及びメ
ラミンとの縮合物所言胃アミノ樹脂；皮膜形成樹脂とし
て使用されるポリエステル、すなわちアルキド樹脂のよ
うな飽和樹脂、及びマレイン酸樹脂のような不飽和樹脂
の双方；及び線状ポリエステル及びポリアミドまたはシ
リコーンでちる。

上記の高分子量化合物は繊維に紡ぐことのできるプラス
チックの塊または溶融液として、単独でまたは混合物と
して使用することができる。

それらはまたはラッカーまたは印刷インキのだめの皮膜
形成剤または結合剤として溶解された形態での重合状態
、例えばアマニ油ワニス、ニトロセルロース、アルキド
樹脂、メラミン樹脂及び尿素／ホルムアルデヒド樹脂ま
たはアクリル樹脂であることもできる。

高分子量有機物質を式Ｉで表わされる顔料で着色するこ
とは例えばそのような顔料を、場合によってはマスク−
パッチの形態で、これらの物質と、ロールミル、混合ま
たは粉砕装置を使用して混合することによって行なうこ
とができる。その着色された材料はその後公知の方法例
えは圧延、プレス、押出、塗布、紡糸、注型または射出
成形によって債ましい最終形にする。

非硬質成形品を得るだめにまたは脆性を減少するために
成形前に高分子量化合物に可塑剤を加えることはしばし
はやましい。そのような可塑剤の例はたとえば燐酸、フ
タル酸まだはセバシン酸のエステルである。その可塑剤
は本発明方法においては無金属有機顔料をポリマー中へ
混入する前まだは後に加えることができる。異なった色
相を得るために、式Ｉで表わされる化合物のほかに、充
填剤または他の着色成分例えば白、有色まだは黒色顔料
を有機物質に対していかなる量でも加えることもできる
。

塗料及び印刷インキの類別着色のために、所領により添
加剤例えは充填剤、他の顔料、乾燥剤ま／とは可塑剤と
一緒に高分子量の有機材料及び式ｌ及び■で表わされる
金属錯体を合わせて櫓機溶媒まだは溶媒混合物中に細か
く分散するか溶解する。この目的のだめの可能な方法は
各々の成分を個々にまたは数種−緒に分散または溶解し
、その後に全成分を一緒にすることである。

本発明に従って使用される金属錯体をプラスチックスに
添加するとそれらは光および天候の影響からプラスチッ
クスを安定化することができる。とくに着色化されたポ
リマー、特にポリプロピレンが繊維に加工されるならこ
のことは特に重要である。

本発明により用いられる金属錯体を光安定化された高分
子有機材料に添加する場合、一般に該材オ」の光安定性
に逆効果を及ぼさない。ある条件の下では光安定性に相
乗的改良さえ認められる。

例えばプラスチックス、繊維、塗料及びプリントにおい
て得られた着色物で好ましいものは００１ないし２０重
量％の式１または式■で表わされる化合物を含有し、高
い分散性、耐上塗り性、耐移行性耐熱性、耐光性及び耐
候性、高い着色力及び高い光沢に特徴を有する。

溶液の形で用いられるポリマー中に存在する場合、式Ｉ
及び／または式■で表わされる化合物は同様に純粋な色
合い、高い着色力及び耐光性に特徴を有する。

下記の実施例において、他に註記がなければ“部”及び
“チ”は重量で示す。

実施例１： ５−　（２’、　５’−ジクロロフェニルアゾ）−２−
ヒドロキシベンズアルデヒドセミカルバゾン３５、２１
７’を７０℃でエチルセロソルブ５５０罰に懸濁させ、
エチルセロソルブ５５０ｄ中の酢酸銅（Ｉｌ１２１１Ｆ
の溶液を添加する。得られた混合物を１００〜１１０℃
で５時間攪拌し、生成物をＰ取し、エチルセロソルブ、
続いてイングロバノール、最後に水で洗浄する。減土下
、７０〜８０℃で乾燥して、次式 で表わきれる化合物の黄色粉末２５３グを１対１の銅錯
体として得る。

元素分析価（Ｃｌ４Ｈ９Ｃ１２Ｎｌｌ　ｑ”　Ｃｕ　）
ＣＨＣｔ　　　Ｎ　　　Ｃｕ 計算値（慢：　４０６５　２．１９　１７．１４　１６
．９５　１５．３６実測イ【白（搬：　４０．００２．
４６　１６．６３　１／１．３７　１５．２０実施例２
ないし１２： 実施例１の方法により２−ヒドロキシベンズアルデヒド
と下記の第１表の第■欄に示すジアゾ化アミンとを反応
させ、得られた５−アリ−ルアソー２−ヒドロキシベン
ズアルデヒド誘導体とセミカルパントを縮合させ、続い
て得られた式Ｘのセミカルバゾン誘導体を酢酸ニッケル
ブたは酢酸銅と反応きせて仄表第■欄に示す対応する金
属錯体に転化することにより黄色の１対１−またＶｉ１
対２の金属錯体を得る。

第１表： （＊二式Ｘの配位子対金属の比率） 実施例１５： ｓ　−（、ｓ’−クロロフェニル７：／’）−２−ヒド
ロキシベンズアルデヒドチオセミカルバゾン１６．７Ｆ
を７０℃でエチルセロソルブ２００＋＋！７ｉ中にｕ＝
し、エチルセロソルブ２５０ｄ中の酢酸ニッケル（ＩＮ
）・４Ｈ，ＯｌＳ、６ｆの溶液を添加する。得られた混
合物を１００〜１１０℃で５時間攪拌し、その後生成物
をＰＩ４９．シ、エチルセロンルプ、続いてベンズロバ
ノール、そして最後に水で洗浄する。減圧下、７０〜８
０℃で乾燥して、次式：で表わされる黄色粉末を１対１
のニッケル錯体として得る。

生成物を１００〜１４０℃で加熱すると１チの水を放出
し、下記の元素分析値を示す。

元素分析値（ＣＩ４ＨＩ。ＣｔＮａ　Ｏｘ　Ｓ−Ｎ　ｉ
　）　：ＣＨＣｌＮ５Ｎｉ 計算値（＠：　　４２．６　２．７　９．０　１７．８
　　＆２　１４．９実測値（％ｌ：　　４２．９　２．
９　　＆７　１７．５７．５　１４．６実施例１４ない
し２４： 実施例１３の方法によシフ−ヒドロキシベンズアルデヒ
ドと下記の第２表の第■欄に示すジアゾ化アミンとをカ
ップリングさせ、得られた５−アリールアゾ−２−ヒド
ロキシベンズアルデヒド誘導体とチオセミカルバジドを
縮合させ、続いて得られた式Ｘのチオセミカルバゾン誘
導体を酢酸ニッケルまたは酢酸銅と反応させて次表第■
欄に示す金属錯体に転化することにより黄色の１対１の
金属錯体を得る。

第２表： 第２表（続き） 第２表（Ｍき） 第２表（続き） （＊：　　式Ｘの配位子対金属の比率）実施例２５： ５−　（２’−クロロフェニルア、／）−２−ヒドロキ
シベンズアルデヒド−４“−フェニルセミカルバゾン１
９．７ｔを７０℃でエチルセロンルプ３ｏ　ｏ　ｄＫ　
！ｔＶ　濁Ｌ　、エチルセロソルブ２５０ｄ中の酢酸ニ
ッケル（Ｉｌｌ・４ル０１五６１の溶液を添加する。

得られた混合物を１００ないし１１０℃で５時間攪拌し
、得られた生成物を沖取し、エチルセロソルブ、続いて
インプロパツール、最後に水で洗浄する。減圧下、７０
〜８０℃で乾燥して、次式：で表わされる黄色粉末１９
５１を１対１のニッケル錯体として得る。

実施例２５の方法によシフ−ヒドロキンベンズアルデヒ
ドと下記の第５表の第■欄に示すジアゾ化アミンとを反
応させ得られた５−アリールアゾ−２−ヒドロキシベン
ズアルデヒドト４−フェニルセミカルバジドを縮合させ
、絖いて得られた弐刈のセミカルバゾンを酢酸ニッケル
または酢酸銅と反応させて次表第■欄に示す金属錯体に
転化することによシ黄色の１対１の金属錯体を得る。

第３表： 第３表（続き） （＊：式刈の配位子対金楓の比率） 実施例５７：　　５−（４−ニトロフェニルアゾ）−２
−ヒドロキシヘンズアルテヒドーペンゾイルヒトラゾン
１９．５　ｇを７０℃でエチルセロソルブ２　ｓ　ｏ　
ｍｌ、に爵濁し、エチルセロソルブ２５０川Ａ！中の酢
酸ニッケル叩・４Ｈ２０１５，ｂ　Ｉの浴液を除却する
。得られた混合物を１００ないし１０℃で５時間攪拌し
、侍られた生成物を１取し、エチルセロソルブ、続いて
イソプロパツール、最後に水で洗浄する。減圧下、７０
〜８０℃で乾燥して、次式： で表わされる赤色粉末１９．４ｐを１対２のニッケル錯
体として倒る。

生成物は水を含有しているので、乾燥した後に元素分析
を行なう。

元素分析値（ＣｔｏＨ＋５ＮｓＯＪ　：ＣＨＮ　　　　
Ｎｉ 計算仙％　５７８　２．９　１６．９　７．１実測値％
　５６．８　　！Ｌ５　１６．７　７．０実施例６８な
いし７９： 実施例５７の方法により２−ヒドロキシヘンズアルデヒ
ドと下記の第４表の第■欄に示すジアゾ化アミンとを反
応させ、傅られた５−アリールアゾ−２−ヒドロキシベ
ンズアルデヒド訪導体と安息香酸ヒドラジドを縮合させ
、続いて得られた次式Ｘｌ： （式中、Ａは第４表の第■欄に示すジアゾ化アミノ基を
示す）で表わされるヒドラゾン綽導体を酢酸ニッケルま
たは酢酸銅と反応させて次表第１欄に示す対応する金属
錯体に転化することにより黄色の１対１または１対２の
金属錯体を得る。

第■欄はＰＶＣフィルム中ｊこおける色相（顔料８度０
２％）を示す。

第４表： 第４表：（続き） （＊二式ＸＩの配位子対金属の比率） 実施例７１：　　５−（４−メチルキノール−２−オン
−７−イルアゾ）−２−ヒドロキシベンズアルデヒドイ
ソニコチン酸ヒドラゾン２１．３ＩＩを７０℃でエチル
セロソルブ２５０ｍ１甲に懸濁し、エチルセロソルブ４
０ｏ　ｍｌ　中の酢酸ニッケルｔｌｌｌ　−Ｈ２Ｏ１０
，９ｇの浴液を除却する。祷られた混合物を１００〜１
１０℃で５時間攪拌し、そ【−で生成物ヲｉＦ　１４！
ｊ　シてエチルセロソルブ、絖いてイソプロパツール、
そして最後に水で洗ｆＩＩ−ｔ’る。減圧下、７０〜８
０℃で乾燥して、次式： で表わされる黄色粉末を１対１のニッケル錯体として得
る。

生成物は結晶水を合本しており、下記の元素分析値を示
す。

実測値％：　Ｃ５Ａ４　　Ｈ４，ＯＮ１５．９　　Ｃｕ
　１２．９元素比はＣ：Ｈ：Ｎ：’Ｃｕ＝２２　：１９
．６：５．６：１．０で示される。

実施例７の方法により２−ヒドロキシベンズアルデヒド
と上記の第５表の第■欄に示すジアゾ化アミンとを反応
さぜ、得られた５−アリールアゾ−２−ヒドロキシベン
ズアルデヒド誘導体とイソニコチン酸ヒドラジドを縮合
させ、続いて得られた次式ｘ■： （式中、Ａは第５ｆｆ第１ｎ）に示したジアゾ化アミン
基を表わす）で表わされる生成物と酢酸ニッケルまたは
酢酸銅と反応させて次！９．ｔｘ＜ｍ欄に示す対応する
金属錯体に転化することにより黄色の１対１の雀属錯体
を祷る。

第１Ｖ　欄は可塑化ＰＶＣフィルムにおける色相（顔料
濃度０２％）を示す。

Ｊ−Σ畏： 第５表：（続き） 実施例１０４： 安定化ポリ塩化ビニル６５ｇ、ジオクチルフタレート３
５ｐ及び次式： で表わされるベンゾイルヒドラゾンから伺られる微細に
粉砕された１対１の銅錯体０．２ｙを一緒に攪拌し、そ
の混合物を二本ロールカレンダーを用いて１６０℃で７
分間圧婢する。祷られた黄色のフィルムは非常に良好な
４光及び耐移行性を示す。

上記に示した微細に粉砕された形態の１対１の銅錯体の
製造方法＝１対１の銅錯体２５９、Ｏ１２，細に粉砕し
た塩化ナトリウム１００ｇ及びジアセトンアルコール５
０１１を実験室用混練帰中で冷却しながら５時間混株す
る。侍られた混合物を水ａｏｏｏｍＡ中に江き“、祷ら
れた濯；濁液を沢過する。単離された顔料を水洗した後
減圧ド、８０℃で乾燥する。

夫万皇」臣：　　チタンジオキサイド１０．９及び次式
二 で表わさ第１るセミカルバゾンから得られる１対１の銅
錯体２ｇを、ココアルキド樹脂２６，４１１、メラミン
ホルムアルデヒド樹脂２４．０ｐ（固型分５０％）、エ
チレンクリコール七ツメチルエーテルａ８Ｆ！及びキシ
レン２＆８ｇの混合物８８９と共に４８時間ボールミル
粉砕する。アルミニウムホイルにこの顔料を唄持し、室
温で５０分間予備乾燥し、その後１２０℃で５０分間ベ
ーキンクすることにより、着色力が強く、非常に良好な
りロスペインティング（Ｃｒｏｓｓ−ｐａｉｎｔｉｎｇ
）性、１光性及び剛１医性を特徴とする黄色の塗膜が侑
られる。

実施例１０６：１対１のニッケル錯体としての次式： で表わされる微細に粉砕した顔料４ｇを下記の成分から
なる組成物情／ｉ２０，９中で攪拌する：ソルベッソ（
Ｓｏｌｖｅｓｓｏ）　１５０＠）（芳香族炭化水素の混
合物）５０ｇ、酢酸ブチル１５ｇ、エキスキン（Ｅｘｋ
ｉｎ）　１１■　（ケトキシムベースの流れ調節剤）５
１１．メチルイソグチルケトン２５，９、シリコン油（
１％ツルペッツ１５０ｇ■）５ｇ。

分散が完結した後（混合物を攪拌する方法に依存して１
５ないし６０分後）、結合剤、すなわちベイクリル（Ｂ
ａｙｃｒｙｌ）　Ｌ　ｓ５ｏ＠）（キシレン／フタノー
ル６：１中の６１％アクリル樹脂溶液）４ａ３９及びマ
プレナル（Ｍａｐｒｅｎａｌ　）　ＴＴＸ■（ブタノー
ル中の５５％メラミン樹脂委液）　２５．７．ｆｉ＋を
除却する。短期間均一化した彼、慣用方法例えば噴霧及
び浸漬により、また金鵜板への特続的な準布の場合には
コイル被覆により塗料を施用し、その後ヘーキングする
（１３０℃で５０分１ｉ４１　）。得られた蹟色の塗膜
は非常に良好な流動性、優力た光沢及び顔料の良好な分
散性により、並びに良好な１ｌ１１候性により特徴づけ
られる。

実施ｊ９＋１１０７二　次式： で表わされるヒドラゾンから傅られるう対１のニッケル
錯体２３を水素化アルミナ３６ＩＩ、中粘度のアマニ油
ワニス６０，９及びリンレン酸コパル１−２ｇと共にペ
ースト化する傅ら１１たカラーペーストにより、深い、
制光性に俊才１た黄色印刷が祷られる。

光重」ロー１９−リ：　繊維の製造に適するポリプロピ
レン顆粒を次式： で表わされろチオセミカルバゾン乃）ら倚られる１対１
のニッケル錯体４０％を含有する顔料配合物２．５％と
完全に混合する、 混合物を溶融−紡糸範囲２４０−２６０℃で紡糸して繊
維を製造し、続いて砥伸撚糸範囲で１：４の比率で妙伸
し、巻き取る。良好な剛候性、洗濯堅牢性、ドライクリ
ーニンク堅牢性、排ガスによる退色堅牢性及び過酸化徐
白堅Ｚ私性により特徴づけられる深い黄色の着色が祷ら
れる。ポリプロピレン粒の代わりにポリカプロラクタム
顆粒を使用して実施例を繰り返し、２６０〜２９０℃で
混合物を紡糸して繊維を製造すると非常に堅牢な黄色の
着色が得られる。

使用される配合物はＦ記の様に製造される。

黄色顔料４０９、ベヘン酸マクネシウム１６ｇ及び塩化
すｌ−ＩＪウム５００ｇを粉末ミキサー中で完全に混合
する。混合物を実験室用混線機甲、１５０℃で処理する
。倒られた生成物を水で混練し、ｆ遇し、そして１過ケ
ークを塩がなくなるまで洗浄し、乾燥した俊粉木化する
。

実施ｆ１１１０９〜１４２：　　実施例７１及び３７に
記載した方法を、第６表ないし第９衣に序げた配位子の
いずれか１つを酢酸鋼または酢酸ニッケルと共に用いて
繰り返す。可塑化１）　Ｖ　Ｃ中で堅牢な黄色の着色を
提供する式ＷないしＸ■の金属錯体が侑られる。（順料
濃度０２％） 第６表二 第７表： 第８表二 第９表： （＊二弐ＸＩの配位子対金属の比率）

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式 I 及びII： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（II） （式中、Ａは同素環または複素環芳香複基を表わし、Ｒ
   は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のア
   ルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表わ
   し、Ｒ＿１は−Ｈ、炭素原子数１ないし４のアルキル基
   、未置換またはハロゲン原子、炭素原子数１ないし４の
   アルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、−
   ＮＯ＿２、−ＣＯＮＨ＿２、−ＣＯＮＨＲ＿２または炭
   素原子数２ないし５のＮ−アルキルカルバモイル基置換
   のフェニル基を表わし、Ｘは−ＣＨ＝また−Ｎ＝を表わ
   し、そしてＢは−Ｈ、炭素原子数１ないし４のアルキル
   基、−ＮＨＣＯＮＨ＿２、−ＮＨＣＯＮＨ−炭素原子数
   １ないし４のアルキル基、−ＮＨＣＯＮＨＲ＿２、−Ｎ
   ＨＣＳＮＨ＿２、−ＮＨＣＳＲ＿３、−ＮＨＣ（ＮＨ）
   ＮＨ＿２、−ＮＨＲ＿２、−ＮＨＣＯＲ＿３、−ＮＨＳ
   Ｏ＿２Ｒ＿３、または複素環芳香族基を表わし、そして
   Ｒ＿２は未置換またはハロゲン原子、−ＣＦ＿３、炭素
   原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４
   のアルコキシ基、−ＮＯ＿２、−ＣＮ、−ＣＯＮＨ＿２
   、−ＳＯＮＨ＿２、−ＣＯＮＨ−炭素原子数１ないし４
   のアルキル基、−ＣＯＮＨＣ＿６Ｈ＿５、炭素原子数２
   ないし５のアルコキシカルボニル基、フェノオキシカル
   ボニル基、炭素原子数２ないし５のＮ−アルキルカルバ
   モイル基、−ＮＨＣＯＣ＿６Ｈ＿５、−ＳＯ＿２ＮＨ−
   炭素原子数１ないし４のアルキル基または−ＳＯ＿２Ｎ
   ＨＣ＿６Ｈ＿５置換のフェニル基を表わし、そしてＲ＿
   ３は未置換またはハロゲン原子、炭素原子数１ないし４
   のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、
   −ＮＯ＿２、炭素原子数２ないし５のＮ−アルキルカル
   バモイル基または−ＮＨＣＯＣ＿６Ｈ＿５置換のフェニ
   ル基を表わし、または複素環芳香族基を表わす。）で表
   わされる配位子と、正の２価に荷電した金属イオンであ
   る遷移金属とからなることを特徴とする遷移金属錯体。
2. （２）金属がニッケル、銅、コバルトまたは亜鉛である
   特許請求の範囲第１項記載の遷移金属錯体。
3. （３）式 I においてＡが未置換またはハロゲン原子、
   フェニル基、フェニルアゾ基、カルボキシル基、−ＣＦ
   ＿３、−ＮＯ＿２、−ＣＮ、炭素原子数１ないし４のア
   ルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、−Ｃ
   ＯＮＨ＿２、−ＳＯ＿２ＮＨ＿２、−ＣＯＮＨＲ＿４、
   −ＣＯＯＲ＿５、−ＮＨＣＯＲ＿６または−ＳＯ＿２Ｎ
   ＨＲ＿４置換のフェニル基を表わし、そしてＲ＿４は炭
   素原子数１ないし４のアルキル基または未置換またはハ
   ロゲン原子、−ＣＦ＿３、炭素原子数１ないし４のアル
   キル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、−ＮＯ
   ＿２、−ＣＮ、−ＣＯＮＨ＿２、−ＳＯ＿２ＮＨ＿２、
   −ＣＯＮＨ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、−Ｃ
   ＯＮＨＣ＿６Ｈ＿５、炭素原子数２ないし５のアルコキ
   シカルボニル基、炭素原子数２ないし５のＮ−アルキル
   カルバモイル基、−ＮＨＣＯＣ＿６Ｈ＿５、−ＳＯ＿２
   ＮＨ−炭素原子数１ないし４のアルキル基または−ＳＯ
   ＿２ＮＨＣ＿６Ｈ＿５置換のフェニル基を表わし、そし
   てＲ＿５は炭素原子数１ないし４のアルキル基、未置換
   またはハロゲン原子または炭素原子数１ないし４のアル
   キル基置換のベンジル基または未置換またはハロゲン原
   子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１
   ないし４のアルコキシ基、炭素原子数２ないし５のアル
   コキシカルボニル基または炭素原子数２ないし５のＮ−
   アルキルカルバモイル基置換のフェニル基を表わし、そ
   してＲ＿６は炭素原子数１ないし４のアルキル基または
   未置換またはハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のア
   ルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、−Ｎ
   Ｏ＿２または炭素原子数２ないし５のＮ−アルキルカル
   バモイル基置換のフェニル基を表わし、そしてＢ、Ｒ、
   Ｒ＿１及び金属は前記と同じ意味を有する特許請求の範
   囲第１項記載の遷移金属錯体。
4. （４）式 I においてＲが−Ｈを表わし、Ｒ＿１が−Ｈ
   、−ＣＨ＿３またはフェニル基を表わし、Ａが次式III
   ： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＿７は−Ｈ、−Ｃｌ、−ＣＨ＿３、−ＯＣＨ
   ＿３、−ＮＯ＿２、−ＣＦ＿３、−ＣＮ、−ＣＯＯＨ、
   −ＣＯＮＨ＿２、−ＳＯ＿２ＮＨ＿２、−ＣＯＮＨＲ＿
   １＿０または−ＮＨＣＯＲ＿１＿２、を表わしＲ＿８は
   −Ｈ、−Ｃｌ、−ＣＨ＿３、−ＯＣＨ＿３、−ＣＯＮＨ
   ＿２または−ＣＯＯＩＲ＿１＿１を表わし、そしてＲ＿
   ９は−Ｈまたは−Ｃｌを表わし、そしてＲ＿１＿０は炭
   素原子数１ないし４のアルキル基または未置換または−
   Ｃｌ、−ＣＦ＿３、−ＣＨ＿３、−ＯＣＨ＿３、−ＮＯ
   ＿２、−ＣＮ、−ＣＯＮＨ＿２、−ＳＯ＿２ＮＨ＿２、
   −ＣＯＮＨ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、−Ｃ
   ＯＮＨ−Ｃ＿６Ｈ＿５、炭素原子数２ないし５のアルコ
   キシカルボニル基、炭素原子数２ないし５の−Ｎ−アル
   キルカルバモイル基、−ＮＨＣＯＣ＿６Ｈ＿５、−ＳＯ
   ＿２−ＮＨＣ＿６Ｈ＿５または−ＳＯ＿２ＮＨ−炭素原
   子数１ないし４のアルキル基置換のフェニル基を表わし
   、そしてＲ＿１＿１は炭素原子数１ないし４のアルキル
   基、ベンジル基または未置換または−Ｃｌ、−ＣＨ＿３
   、−ＯＣＨ＿３、炭素原子数２ないし５のアルコキシカ
   ルボニル基または炭素原子数２ないし５のＮ−アルキル
   カルバモイル基置換のフェニル基を表わし、そしてＲ＿
   １＿２は−ＣＨ＿３または未置換または−Ｃｌ、−ＣＨ
   ＿３、−ＯＣＨ＿３、−ＮＯ＿２または炭素原子数２な
   いし５のＮ−アルキルカルバモイル基置換のフェニル基
   を表わし、そしてＢは−Ｈ、−ＮＨＣＯＮＨ＿２、−Ｎ
   ＨＣＯＮＨＲ＿２、−ＮＨＣＳＮＨ＿２、−ＮＨＣ（Ｎ
   Ｈ）ＮＨ＿２、−ＮＨＲ＿２または−ＮＨＣＯＲ＿３を
   表わし、そしてＲ＿２は未置換または−Ｃｌ、−ＣＦ＿
   ３、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１
   ないし４のアルコキシ基、−ＮＯ＿２、−ＣＮ、−ＣＯ
   ＮＨ＿２、−ＳＯ＿２ＮＨ＿２、−ＣＯＮＨ−炭素原子
   数１ないし４のアルキル基、−ＣＯＮＨＣ＿６Ｈ＿５、
   炭素原子数２ないし５のアルコキシカルボニル基、フェ
   ノキシカルボニル基、炭素原子数２ないし５のＮ−アル
   キルカルバモイル基、−ＮＨＣＯ−Ｃ＿６Ｈ＿５、−Ｓ
   Ｏ＿２ＮＨ−炭素原子数１ないし４のアルキル基または
   −ＳＯ＿２ＮＨＣ＿６Ｈ＿５置換のフェニル基を表わし
   、そしてＲ＿３は未置換または−Ｃｌ、炭素原子数１な
   いし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキ
   シ基、−ＮＯ＿２、炭素原子数２ないし５のＮ−アルキ
   ルカルバモイル基または−ＮＨＣＯＣ＿６Ｈ＿５置換の
   フェニル基または複素環芳香族基を表わす。）で表わさ
   れる基を表わし、そして金属がニッケルまたは銅である
   特許請求の範囲第１項記載の遷移金属錯体。
5. （５）式 I においてＲが−Ｈを表わし、Ｒ＿１が−Ｈ
   または−ＣＨ＿３を表わし、Ａが式IIIの基で式中Ｒ＿
   ７が−Ｈ、−Ｃｌ、−ＣＨ＿３、−ＯＣＨ＿３、−ＮＯ
   ＿２、−ＣＮ、−ＣＦ＿３、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＣＨ
   ＿３、−ＣＯＮＨ＿２、−ＣＯＮＨＣ＿６Ｈ＿５、−Ｎ
   ＨＣＯＣＨ＿３または−ＮＨＣＯＣ＿６Ｈ＿５を表わし
   、Ｒ＿８が−Ｈ、−Ｃｌ、−ＣＨ＿３、−ＯＣＨ＿３、
   −ＣＯＮＨ＿２または−ＣＯＯＣＨ＿３を表わし、そし
   てＲ＿９が−Ｈまたは−Ｃｌを表わす基を表わし、Ｂが
   −ＮＨＣＯＮＨ＿２または−ＮＨＣＯＲ＿３の基を表わ
   し、Ｒ＿３が未置換または１個または２個の塩素原子お
   よびまたは１個または２個のメチル基またはメトキシ基
   、ニトロ基またはアセチルアミノ基で置換のフェニル基
   を表わすかまたは４−ピリジル基を表わし、そして金属
   がニッケルまたは銅である特許請求の範囲第４項記載の
   遷移金属錯体。
6. （６）次式 I 及び／またはII： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）　▲数式、
   化学式、表等があります▼（II） （式中、Ａは同素環または複素環芳香複基を表わし、Ｒ
   は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のア
   ルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表わ
   し、Ｒ＿１は−Ｈ、炭素原子数１ないし４のアルキル基
   、未置換またはハロゲン原子、炭素原子数１ないし４の
   アルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、−
   ＮＯ＿２、−ＣＯＮＨ＿２、−ＣＯＮＨＲ＿２または炭
   素原子数２ないし５のＮ−アルキルカルバモイル基置換
   のフェニル基を表わし、Ｘは−ＣＨ＝また−Ｎ＝を表わ
   し、そしてＢは−Ｈ、炭素原子数１ないし４のアルキル
   基、−ＮＨ−ＣＯＮＨ＿２、−ＮＨＣＯＮＨ−炭素原子
   数１ないし４のアルキル基、−ＮＨＣＯＮＨＲ＿２、−
   ＮＨＣＳＮＨ＿２、−ＮＨ−ＣＳＲ＿３、−ＮＨＣ（Ｎ
   Ｈ）ＮＨ＿２、−ＮＨＲ＿２、−ＮＨＣＯＲ＿３、−Ｎ
   ＨＳＯ＿２Ｒ＿３、または複素環芳香族基を表わし、そ
   してＲ＿２は未置換またはハロゲン原子、−ＣＦ＿３、
   炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ない
   し４のアルコキシ基、−ＮＯ＿２、−ＣＮ、−ＣＯＮＨ
   ＿２、−ＳＯ＿２ＮＨ＿２、−ＣＯＮＨ炭素原子数１な
   いし４のアルキル基、−ＣＯＮＨＣ＿６Ｈ＿５、炭素原
   子数２ないし５のアルコキシカルボニル基、フェノオキ
   シカルボニル基、炭素原子数２ないし５のＮ−アルキル
   カルバモイル基、−ＮＨＣＯ−Ｃ＿６Ｈ＿５、−ＳＯ＿
   ２ＮＨ−炭素原子数１ないし４のアルキル基または−Ｓ
   Ｏ＿２ＮＨＣ＿６Ｈ＿５置換のフェニル基を表わし、そ
   してＲ＿３は未置換またはハロゲン原子、炭素原子数１
   ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコ
   キシ基、−ＮＯ＿２、炭素原子数２ないし５のＮ−アル
   キルカルバモイル基または−ＮＨＣＯＣ＿６Ｈ＿５置換
   のフェニル基を表わし、または複素環芳香族基を表わす
   。）で表わされる化合物の遷移金属錯体を用いることを
   特徴とする高分子有機材料の着色方法。
7. （７）次式 I 及び／またはII： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（II） （式中、Ａは同素環または複素環芳香族基を表わし、Ｒ
   は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のア
   ルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表わ
   し、Ｒ＿１は−Ｈ、炭素原子数１ないし４のアルキル基
   、未置換またはハロゲン原子、炭素原子数１ないし４の
   アルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、−
   ＮＯ＿３、−ＣＯＮＨ＿２、−ＣＯＮＨＲ＿２または炭
   素原子数２ないし５のＮ−アルキルカルバモイル基置換
   のフェニル基を表わし、Ｘは−ＣＨ＝また−Ｎ＝を表わ
   し、そしてＢは−Ｈ、炭素原子数１ないし４のアルキル
   基、−ＮＨ−ＣＯＮＨ＿２、−ＮＨＣＯＮＨ−炭素原子
   数１ないし４のアルキル基、−ＮＨＣＯＮＨＲ＿２、−
   ＮＨＣＳＮＨ＿２、−ＮＨ−ＣＳＲ＿３、−ＮＨＣ（Ｎ
   Ｈ）ＮＨ＿２、−ＮＨＲ＿２、−ＮＨＣＯＲ＿３、−Ｎ
   ＨＳＯ＿２Ｒ＿３、または複素環芳香族基を表わし、そ
   してＲ＿２は未置換またはハロゲン原子、−ＣＦ＿３、
   炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ない
   し４のアルコキシ基、−ＮＯ＿２−ＣＮ、−ＣＯＮＨ＿
   ２、−ＳＯ＿２ＮＨ＿２、−ＣＯＮＨ炭素原子数１ない
   し４のアルキル基、−ＣＯＮＨＣ＿６Ｈ＿５、炭素原子
   数２ないし５のアルコキシカルボニル基、フェノオキシ
   カルボニル基、炭素原子数２ないし５のＮ−アルキルカ
   ルバモイル基、−ＮＨＣＯ−Ｃ＿６Ｈ＿５、−ＳＯ＿２
   ＮＨ炭素原子数１ないし４のアルキル基または−ＳＯ＿
   ２ＮＨＣ＿６Ｈ＿５置換のフェニル基を表わし、そして
   Ｒ＿３は未置換またはハロゲン原子、炭素原子数１ない
   し４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ
   基、−ＮＯ＿２、炭素原子数２ないし５のＮ−アルキル
   カルバモイル基または−ＮＨＣＯＣ＿６Ｈ＿５置換のフ
   ェニル基を表わし、または複素環芳香族基を表わす。）
   で表わされる化合物の遷移金属錯体を含有することを特
   徴とする高分子有機材料。