JPS61127739A - クロロスルホン化ポリエチレンゴムと繊維の接着処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明はクロロスルホン化ポリエチレンゴムと繊維の接
着処理方法に関し、詳しくはレゾルシン１．０モルに対
しハロゲン化アリルおよびアルカリ金属水酸化物を各々
１．０モル未満反応させ、次いで該反応物中の未反応レ
ゾルシン１．０モルに対しホルマリンを０．８モル以下
反応させて得られる反応生成物によって１７１４８を処
理するか、もしくはこの反応生成物と特定のゴムラテッ
クスの混合液によって繊維を処理することにより、１１
１１ｇｍとクロロスルホン化ポリエチレンゴムとの接着
力を飛躍的に向上せしめたクロロスルホン化ポリエチレ
ンと繊維の接着処理方法に関する。

（発明の背景） クロロスルホン化ポリエチレンゴムはその分子構造と官
能基ゆえに、耐候性、耐炎性、耐油性に優れ、また引張
特性、耐屈曲疲労性にも優れた特性を有しており、工業
的価値の高いゴムである。

しかしながら、クロロスルホン化ポリエチレンゴムは汎
用ゴムと異なり、二重結合を分子鎖に有しないことや極
性が高いことから、クロロスルホーン化ポリエチレンゴ
ムと繊維を接着剤を介して接着せしめることは、極めて
困難である。

通常、天然ゴムや５ＩＲ１１Ｒ等と６ナイロン、６．６
ナイロン、ポリエステル繊維等のａｇＩＩｌを接着させ
るためには、レゾルシン・ホルマリン初期縮合物とゴム
ラテックスの混合液（以下、ＲＦＬと略す）を使用する
が、クロロスルホン化ポリエチレンゴムと繊維との接着
処理方法に関する従来の知見は皆無といってよく、上述
のごとき通常使用されるＲＦＬで繊維を処理しても満足
すべき接着力は得られない。

このようにクロロスルホン化ポリエチレンゴムと繊維を
接着せしめることは極めて困難であるが、クロロスルホ
ン化ポリエチレンゴムの特性は、他のゴムにない有用な
点が多く、特にｍｔ１１補強層を必要とするゴムホース
類、コンベアベルト類へのりＯロスルホン化ポリエチレ
ンゴムの適用の要請が近年高まっている。

（発明の目的） 本発明は、かかる問題に鑑み、クロロスルホン化ポリエ
チレンゴムと、６ナイロン、６．６ナイロン、ポリエス
テル繊維等の繊維とを好適に接着せしめる接着処理方法
を提供することを目的とし、特にクロロスルホン化ポリ
エチレンゴムの特性を利用したゴムホース類やゴムベル
ト類の繊維補強層に使用される。

本発明者らは、クロロスルホン化ポリエチレンゴムと繊
維を接着する方法につき鋭意検討した結□果、レゾルシ
ン、ハロゲン化アリルおよびアルカリ金属水酸化物を特
定モル比で反応させ、次いでホルマリンを特定モル比で
反応させて得られる反応生成物によって繊維を処理する
か、もしくはこの反応生成物に特定のゴムラテックスを
特定割合で混合した混合液によって繊維を処理すること
により上記目的を満足させることを見出し本発明に到達
した。

（発明の構成） すなわち本発明は、レゾルシン１．０モルに対し、ハロ
ゲン化アリル１．０モル未満およびアルカリ金属水酸化
物１．０モル未満を反応させ、次いで得られた反応物中
の未反応レゾルシン１．０モルに対しホルマリンを０．
８モル以下を反応させて得られる反応生成物を用いて繊
維を処理するか、もしくはこの反応生成物とアクリロニ
トリルブタジェン共重合体ゴムラテックスまたはカルボ
キシル変性アクリロニトリルブタジェン共重合体ゴムラ
テックスとを、固形分として１．０：　　１．０〜２．
０の混合重量比となるように混合し、この混合液で繊維
を処理することを特徴とするクロロスルホン化ポリエチ
レンゴムと繊維の接着処理方法にある。

本発明で繊維を処理するために使用される処理液は、レ
ゾルシン１．０モルに対し１．０モル未満のアルカリ金
属水酸化物および１．０モル未満のハロゲン化アリルを
反応させた後、さらにこの反応物に未反応レゾルシン１
．０モルに対して０．８モル以下のホルマリンを反応さ
せて得られる反応生成物で、通常アルカリ水溶液として
用いられる。ここにおいて用いられるアルカリ金属水酸
化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好
ましく、ハロゲン化アリルとして塩化アリル、臭化アリ
ルが好ましい。

レゾルシン１．０モルに対し、アルカリ金属水酸化物お
よびハロゲン化アリルの量が１．０モル以上となると、
レゾルシンの水酸基が反応により消失するため最終的に
水溶物となり難く、また未反応レゾルシン１．０モルに
対し、ホルマリンが０．８モルを越えるとゲル化して水
溶物となり難いためそれぞれ好ましくない。さらに接着
力からみた場合には、レゾルシン１．０モルに対するア
ルカリ金属水酸化物およびハロゲン化アリルはそれぞれ
０．２〜０．１モルが好ましく、未反応レゾルシン１．
０モルに対するホルマリン量は０．３〜０．７モルが好
ましい。

この様にして得られた反応生成物を水酸化ナトリウム、
アンモニア水等のアルカリ水溶液にて希釈することで処
理液が得られる。

また、本発明においては、上記した反応生成物に特定の
ゴムラテックスを混合した混合液を処理液として用いる
こともできる。

この場合ゴムラテックスとしては、アクリロニトリルブ
タジェン共重合体ゴムラテックスまたはカルボキシル変
性アクリロニトリルブタジェン共重合体ゴムラテックス
が用いられ、他のいかなるゴムラテックスを用いても、
目的とする接着力は得られない。

また、反応生成物とゴムラテックスの混合重量比は、反
応生成物の固形分１．０に対し、ゴムラテックスの固形
分１．０〜２．０が好ましい。ゴムラテックスの量が２
．０を越えると接着力が低下する。

また１、０未満では混合液の安定性が低下する。

この様にして得られた特定配合の処理液を用い、６ナイ
ロン、６．６ナイロン、ポリエステルＩＩ帷等の繊維を
含浸せしめた後、適当な温度で熱処理し、クロロスルホ
ン化ポリエチレンゴムと一体化加硫することで、極めて
強固な接着力を発現する。

（発明の実施例） 以下、実施例および比較例に基づき本発明を具体的に説
明する。なお、第１表中の配合液の数値はダラム単位、
第２表の配合数値は重量部単位である。

施例１〜３および　　　１〜３ レゾルシン１１０ｇと水酸化ナトリウム２０１Ｊをフラ
スコ中にてメタノール５０ｇに溶解し、１０℃にて６０
分間加熱撹拌した後、塩化アリル３８，２　Ｑを徐々に
滴下し反応させた。得られた生成物より塩化ナトリウム
を除去した後、メタノールを留去し１００〜１２０℃に
て１７．５１；ｌの３７％ホルマリンを滴下し、さらに
２８％アンモニア水１８４ｇを添加して反応生成物を溶
解せしめ固形分濃度４２％の接着剤原液Ａを得た。

この接着剤原液を用い、第１表中に示す量の軟水および
ゴムラテックスを加え、処理液Ｂ−Ｅを調製した。

一方、比較として第２表に示す配合の処理液（ＲＦＬ）
ＦおよびＧを調製した。

この処理液Ｂ−Ｇを用い６ナイロン１２６０　ｄ／２械
維コードに各々の処理液を含浸させた後、１２０℃で２
分轄燥し、さらに１８０℃で２分熱処理し、第２表に示
す組成のクロロスルホン化ポリエチレンゴム組成物シー
トに埋込み、１４５℃で４５分加硫した優、加硫ゴムシ
ートから処理繊維コードを引扱く力を測定する引抜テス
トにより引抜力を求めた。なお、処理繊維コードのゴム
組成物シート中への埋込み深さは８＋ｕ＋である。

以上の引抜力の結果を第３表に示す。

第　　２　　表 ＊５：ハイパロン４０、デュポン■製、＊６：ニツケル
ジブチルジチオカルバメイト ンゾチアジルスルフェンアミド、＊８ニジペンタメチレ
ンチウラムテトラスルフィド。

実施例４および　較例４ 実施例１で調製した処理液Ｂと比較例２で調製した処理
液Ｆを用いて、１５００　ｄ／２のポリエステルｍ雑コ
ードを含浸処理した後、１２０℃で２分間乾燥後２４０
℃で２分間熱処理した処理繊維コードを、実施例１と同
様に第２表のクロロスルホン化ポリエチレンゴム組成物
に埋込み１４５℃で４５分間加硫後、引抜テストを行な
い引抜力を求めた。

その結果も第３表に示す。

第３表 第３表に示されるように、本発明において使用する処理
液を用いた実施例１〜４は、従来より天然ゴム等のゴム
とナイロン等の繊維を接着する際に用いられているＲＦ
Ｌを用いた比較例１〜４に比較して、接着力は飛躍的に
向上する。

また、ポリエステル繊維は、通常、予めエポキシ化合物
、イソシアネート化合物等で前処理を施すが、実施例４
に示されるごとく前処理を施さなくても、本発明で用い
る処理液のみで良好な接着力が得られる。

（発明の効果） 以上説明した様に、従来、クロロスルホン化ポリエチレ
ンゴムと６ナイロン、６，６ナイロン、ポリエステル繊
維等の繊維との接着は困難であったが、レゾルシン１．
０モルに対しハロゲン化アリルおよびアルカリ金属水酸
化物を各々１．０モル未満反応させ、次いでホルマリン
を０．８モル以下反応させて得られる反応生成物によっ
て繊維を処理するか、もしくはこの反応生成物と特定の
ゴムラテックスの混合液によって繊維を処理する本発明
の接着処理方法によって、クロロスルホン化ポリエチレ
ンゴムと繊維の容易接着が可能となった。

この結果、例えば補強層を必要とするホース類、ベルト
類等の分野にクロロスルホン化ポリエチレンゴムが使用
可能となった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、レゾルシン１．０モルに対し、ハロゲン化アリル１
   ．０モル未満およびアルカリ金属水酸化物１．０モル未
   満を反応させ、次いで得られた反応物中の未反応レゾル
   シン１．０モルに対しホルマリンを０．８モル以下反応
   させて得られる反応生成物で繊維を処理することを特徴
   とするクロロスルホン化ポリエチレンゴムと繊維の接着
   処理方法。 ２、レゾルシン１．０モルに対し、ハロゲン化アリル１
   ．０モル未満およびアルカリ金属水酸化物１．０モル未
   満を反応させ、次いで得られた反応物中の未反応レゾル
   シン１．０モルに対しホルマリンを０．８モル以下を反
   応させて得られる反応生成物とアクリロニトリルブタジ
   エン共重合体ゴムラテックスまたはカルボキシル変性ア
   クリロニトリルブタジエン共重合体ゴムラテックスとを
   、固形分として１．０：１．０〜２．０の混合重量比と
   なるように混合し、この混合液で繊維を処理することを
   特徴とするクロロスルホン化ポリエチレンゴムと繊維の
   接着処理方法。