JPS6112965B2

JPS6112965B2 -

Info

Publication number: JPS6112965B2
Application number: JP6832880A
Authority: JP
Inventors: Eikichi Uchimura
Original assignee: Toyo Aluminum KK
Current assignee: Toyo Aluminum KK
Priority date: 1980-05-22
Filing date: 1980-05-22
Publication date: 1986-04-11
Also published as: JPS56166309A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、ダイマー酸又はダイマー酸及び脂肪
族アミンを水中に乳化又は可溶化した水性媒体中
で粉砕する事を特徴とする、フレーク状金属粉の
製造法に関する。省資源、低コストの製造法であ
り、該金属粉は水性塗料用、発泡コンクリート用
などとして有用である。フレーク状金属粉は、塗料、インキ、樹脂ねり
込み等の顔料、スラリー爆薬用の鋭感剤、発泡コ
ンクリート用の発泡剤、それに化学反応の触媒原
料などの多くの用途に使用されている。近年、塗料、インキの分野では省資源、低公害
化の一手段として水性化が進行し、水分散性のフ
レーク状金属粉顔料が要望されるようになつた。また建材部門では、耐火性、保温性、施工性、
経済性の面で優れる発泡コンクリートの伸び著し
く、発泡剤としての水分散性フレーク状金属粉の
需要が増大してきている。一方、これらのフレーク状金属粉の製造法は、
乾式法（スタンプミル法、ハメタグ法）とミネラ
ルスピリツト等の炭化水素系有機溶剤中で粉砕す
る湿式法（ホール法）に大別される。乾式法は、
粉砕が進行しにくいだけではなく、危険性が高い
ので、発泡コンクリート、スラリー爆薬、触媒原
料等比較的荒い粒度の金属粉の製造法として採用
されている。湿式法は、荒い粒度から細かい粒度まで金属光
沢に優れたフレーク状金属粉を得るのに有用な方
法であるばかりでなく、安全性に勝るので今日フ
レーク状金属粉製造法の主流をなしている。これらのフレーク状金属粉表面は、乾式法、湿
式法の如何にかかわらず、粉砕助剤として使用し
た脂肪酸、脂肪族アミン、脂肪族アルコール等の
疎水性吸着皮膜で被われているため、このままで
は水に分散する事が出来ない。また湿式法に於て
は粉砕媒体として使用したミネラルスピリツト等
の水に不溶な炭化水素系有機溶剤も製品中に混入
して来る。このため、水分散性とするためには、従来、熱
処理を行い、疎水性吸着皮膜および炭化水素系有
機溶剤を揮散せしめるか、又は界面活性剤と混練
して水分散性としていた。しかしながら、熱処理法による製造法は危険性
を伴い製造コストも非常に高くなる。また、熱処
理時アルミ粒子が凝集し、金属光沢に優れた塗面
が得られないばかりか、水と反応しやすくなつて
いるため塗料用としての処理法としては全く用い
られず、専ら発泡コンクリート用の発泡剤の製造
法として用いられている。界面活性剤と混練して水分散性とする方法は、
塗料用金属粉顔料の主流をなしているが、水と金
属粉との反応抑制に大きな役割を果している脂肪
酸、脂肪族アミン、脂肪族アルコール等の疎水性
吸着皮膜の耐水性が不充分なため塗料貯蔵中、徐
徐に反応が進行し、金属光沢を失つていくという
欠点があり、その使用範囲が限定されていた。湿式法で粉砕し、界面活性剤と混練して水分散
性する方法は、製品中に炭化水素系溶剤が混入し
て来るため、発泡コンクリート用の発泡剤として
用いた場合、コンクリートの吸水率、圧縮強度に
悪影響を与えるだけでなく、水性塗料用顔料とし
て用いた場合、有機溶剤排出の低減という命題に
反する事になる。このような現状の中でフレーク状金属粉の製造
法として水を媒体として粉砕する方法も提案され
ているが（英国特許第870783号、同第1150215
号、および特公昭47−5610）、目的粒度まで粉砕
が進行し難く、粉砕中金属粉と水が反応するため
金属光沢に優れた金属粉は得られず、また得られ
た金属粉も貯蔵中徐々に金属光沢を低下するな
ど、実用上多くの問題点を抱えていた。本発明のフレーク状金属粉の製造法は、上記要
約の湿式法に於いて、粉砕媒として水を使用し、
粉砕助剤として水中に乳化又は可溶化されたダイ
マー酸又はダイマー酸と炭素数８以上の高級脂肪
族アミンを併用する事を特徴とする。更に本発明の製造法は、水性媒体中で粉砕した
フレーク状金属粉に、その後の混練工程におい
て、ダイマー酸又はダイマー酸と炭素数８以上の
高級脂肪族アミンを添加することを特徴とする。ダイマー酸は、粉砕助剤として機能するだけで
なく、金属粉粒子表面に強固な疎水性吸着皮膜を
形成し、水と金属粉粒子表面との反応をほぼ完全
に抑止し得るが、この効果をダイマー酸を水中に
乳化又は可溶化した状態でも発揮される事を発見
し、本発明に至つた。他方、以上のようにして得られるフレーク状金
属粉に於いて、金属粒子表面への吸着飽和量以上
の遊離ダイマー酸の過剰量が存在する場合、金属
粒子同志が凝集して製品価値が低下するという他
の問題が知見された。従つて、本発明の工業的実
施に当つては、この問題をも併せ解決することが
望ましい。更に研究の結果、この困難は、炭素数
８以上の高級脂肪族アミンの所定量を前記組成物
中に更に共存せしめることによつて効果的に解決
される事が判明した。ダイマー酸の疎水性吸着皮膜は、PH４〜９の範
囲内では非常に安定で、水と金属粉粒子表面との
反応をほぼ完全に抑止し得るが、PHが９以上にな
るとその能力を急激に低下する事が判明した。こ
れは、ダイマー酸が陽イオン（例えばNa⁺，Ｋ
⁺，Ca⁺⁺，NH₄ ⁺）と反応し、ダイマー酸石けんを
形成するためと推察される。水性塗料はPH６〜９程度に調整される事が多
く、このため本法で製造した金属粉は、水性塗料
中で使用する場合、非常に優れた安定性を示す。一方、発泡コンクリートのPHは12以上であり、
該コンクリートスラリー中では、アルミ粒子表面
のダイマー酸疎水性吸着皮膜は急激に破壊され、
コンクリートスラリー中で良好な発泡性を示す。本発明で使用されるダイマー酸は、炭素数12以
上の不飽和高級脂肪酸（モノエン酸、ジエン酸、
トリエン酸）の二量体であるが、通常主成分とし
てのダイマー酸以外にトリマー酸（三量体）及び
モノマー酸を含有する脂肪酸混合物の形態で使用
しうる。代表的なものとしては、炭素中18のオレイン
酸、リノール酸から誘導されたダイマー酸を例示
することができ、これらはダイマー酸含有量70〜
98％の脂肪酸混合物として市販されている。（“バ
ーサダイム”；ヘンケル日本社、“エンボー
ル”；エメリー社等）。本発明製造法に於けるダイマー酸の量は、水性
媒体中の粉砕工程に於て使用する場合、水性媒体
の0.5〜1.0重量％の範囲内で選定されるものであ
り、この下限値未満では、粉砕速度が遅くなり、
また粉砕中金属粉粒子と水との反応のため光輝感
のあるフレーク状金属粉が得られないばかりか、
水素ガスの発を伴うため危険性を伴う。他方、上
限値を超えると水性媒体の粘度が高くなり、粉砕
効率が低下するとともに、フイルタープレス等に
より固液分離してフイルターケーキとする際の固
液分離速度が著しく低下する。一方、ダイマー酸を水性媒体中での粉砕工程後
の混練工程に於て使用する場合、粉砕したフレー
ク状金属粉100（重量部）に対して0.81／該金属
の比重〜81／該金属の比重（重量部）の範囲内の
量にて使用する。この下限値未満では鮮映性及び
耐食性の改良効果が不充分であり、他方、上限値
を超えると塗料塗膜強度の阻害が生ずる。ダイマー酸を該混練工程に於て使用する場合、
有効量の界面活性剤を併用するのがフレーク状金
属粉の水分散性を良くするのに好ましい。界面活
性剤としては本発明組成物を水分散性とし得るも
のであれば特に限定されず、公知の各種界面活性
剤中から適宜選択して使用され得る。又、その有
効添加量は、通常、金属粒子100（重量部）に対
して0.81／金属の真比重〜81／金属の真比重（重
量部）の範囲内である。本発明に於いて好ましい
界面活性剤は、後述のダイマー酸の乳化又は可溶
化に使用する界面活性剤と同様である。本発明で使用する炭素数８以上の高級脂肪族ア
ミンの添加量は、粉砕工程にて使用する場合、１
種もしくはそれ以上のアミンの総量として水性媒
体の0.5〜10重量％の範囲内で選定される。また該高級脂肪族アミンを混練工程に於て使用
する場合、粉砕したフレーク状金属粉100（重量
部）に対して総量0.81／該金属の比重〜81／該金
属の比重（重量部）の量にて使用する。高級脂肪族アミンの炭素数が７以下の場合、ダ
イマー酸吸着被膜の耐水性が阻害されるため、炭
素数８以上のものから選定されるべきである。本発明に於るアミンの機能は、遊離ダイマー酸
の活性基を中和することによつてそのポリマー化
を阻止し、その結果、金属粒子同志の凝集を防止
する効果を奏効するものとし推量し得る。尚、本発明に於いて有利なアミンの幾つかを例
示すれば次の通りである：カプリルアミン、デシ
ルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、
ステアリルアミン、オレイルアミン、ジステアリ
ルアミン、ジラウリルアミン、ジメチルオクチル
アミン、ジメチルデシルアミン、ジメチルラウリ
ルアミン、ジメチルミリスチルアミン、ジメチル
パルミチルアミン、ジメチルステアリルアミン、
トリカプリリルアミン、メチルジステアリルアミ
ン、メチルジラウリルアミン及びステアリルプロ
ピレンジアミン。粉砕媒である水中にダイマー酸又はダイマー酸
及び高級脂肪族アミンを乳化する方法としては、
界面活性剤を使用し得る。また、可溶化する方法としては、界面活性剤及
び水溶性有機溶剤を併用するか、又は水溶性有機
溶剤が使用し得る。界面活性剤としては、ダイマー酸又はダイマー
酸及び高級脂肪族アミンを乳化又は可溶化し得る
ものであれば特に限定されず、公知の各種界面活
性剤の中から適宜選択して使用し得る。又、その
有効添加量は、通常、水性媒体の0.5〜10重量％
の範囲内である。本発明に於いて好ましい界面活性剤の幾つかを
例示、要約すれば次の通りである；アニオン系界面活性剤；脂肪酸せつけん、長鎖アルコール硫酸エステル塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、硫酸エステル塩、ポリオ
キシエチレンアルキルフエニルエーテル硫酸エ
ステル塩、ポリオキシエチレンイソオクチルフ
エニルエーテルスルホン酸塩、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル
フエノールエーテルリン酸エステル塩、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル
塩ノニオン系界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオ
キシエチレンアルキルフエニルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエ
チレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソ
ルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エ
ステル可溶化するために使用する水溶性有機溶剤は特
に限定されず、公知の各種水溶性有機溶剤の中か
ら適宜選択して使用し得る。その有効添加量は、
界面活性剤と併用した場合、通常水性媒体の３〜
20重量％の範囲内で十分である。界面活性剤を併
用しない場合は、水性媒体の10〜50重量％の範囲
で使用し得る。本発明に於いて好ましい水溶性有機溶剤の幾つ
かを例示要約すれば次の通りである；メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プ
ロピルアルコール、イソプロピルアルコール、
ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコー
ル、エチレングリコールモノメチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチ
レングリコールモノブチルエーテル、エチレン
グリコールモノメチルエーテルアセテート、エ
チレングリコールモノエチルエーテルアセテー
ト、エチレングリコールモノブチルエーテルア
セチート、ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノエチルエー
テル、ジエチレングリコールモノブチルエテ
ル、アセトン、メチルエチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン。尚、本発明の水性媒体於いては、イスプロピル
アルコール、イソブチルアルコール、ミネラルス
ピリツト、各種シリコーン系消泡剤等の共存を妨
げない。またソルビン酸、Ｐ−オキシ安息香酸ブ
チル、デヒドロアセト酸、第４アンモニウム化合
物などの防黴剤の共存を妨げるものではない。原料金属粉は、Al，Ca，Ni，Zu，Fe及びCu−
Zn合金、ステンレススチール等、それらの合金
より成るアトマイズド粉、シユレツド箔粉に適用
し得る。以上、本発明を代表的実施態様に基づいて説明
してきたが、本発明は何らこれに限定されるもの
ではなく、原料金属粉、界面活性剤及び各種添加
剤等としてはその他所望のものを随意に選択使用
し得る。本発明の顕著な効果は、以下に示す非制限的実
施例並びに比較試験例の記載から、より明瞭に理
解され得よう。実施例１ダイマー酸（ヘンケル日本社製バーサダイム
216） …４重量％ポリオキシエチレンアルキルフエノールエーテ
ル（ロームアントハース社製トライトンＸ−
100） …３重量％キシロール …10重量％水 …残量上記組成からなる乳化液1.25、アトマイズド
アルミニウム粉（東洋アルミニウム社製
AC1003）1.0Kgを直径50cmのボールミルに入れて
２時間30分粉砕を行つた。粉砕終了後、スラリー
を水８で洗い出して325メツシユのスクリーン
を通した。その後パンフイルターにて固液分離を
行い、金属分80重量％からなるフイルターケーキ
を得た。このフイルターケーキを下記の組成で１
時間混練し、水性アルミニウムペーストを得た。アルミニウム粉フイルターケーキ 1250ｇポリオキシエチレンアルキルフエノールエーテ
ル（竹本油脂社製バイオニンD410） 10ｇ水 278ｇ計 1528ｇこの水性アルミニウムペーストの隠ぺい力は
9000cm²／ｇであり、アルミ粒子を電子顕微鏡で観
察するとなめらかな表面状態のフレーク状をして
いた。実施例２ダイマー酸（エメリー社製Empol 1022）
６重量％ステアリルアミン（花王石けん社製フアーミン
80）３重量％ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート
（東邦化学社製ソルボンＴ−80）５重量％トルエン… 10重量％水残量上記組成からなる乳化液1.25、アトマイズド
アルミニウム粉（東洋アルミニウム社製
AC1003）1.0Kg直径50cmのボールミルに入れ、実
施例１と同様にして粉砕し、金属粉80重量％から
なるフイルターケーキを得た。このフイルターケ
ーキを下記の組成で１時間混練し、水性アルミニ
ウムペーストを得た。アルミニウム粉フイルターケーキ …1250ｇポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート
（東邦化学社製ソルボンＴ−80）… 10ｇ水 …278ｇ計 …1538ｇこの水性アルミニウムペーストの隠ペイ力は
9400cm²／ｇであり、アルミ粒子を電子顕微鏡で確
察するとなめらかな表面状態のフレーク状をして
いた。実施例３ダイマー酸（エメリー社製Empol 1014）
…２重量％陰イオン界面活性剤／非イオン界面活性剤（竹
本油脂社製アンタロツクスAL−10）
…４重量％イソプロピルアルコール …10重量％水 …残り全部上記組成からなる可溶化液1.25、真ちゆう粉
（アルキヤンインゴツトアンドパウダー社
MD101）3.0Kgを直径50cmのボールミルに入れ、
実施例１と同様にして粉砕し、金属粉90重量％か
らなるフイルターケーキを得た。このフイルター
ケーキを下記の組成で１時間混練し、水性ブロン
ズペーストを得た。ブロンズ粉フイルターケーキ …3300ｇ陰イオン界面活性剤／非イオン界面活性剤（竹
本油脂社製アンタロツクスAL−10） …30ｇ水 …383ｇこの水性ブロンズペーストの隠ペイ力は3000
cm²／ｇであり、ブロンズ粒子を電子顕微鏡で観察
するとなめらかな表面状態のフレーク状をしてい
た。実施例４ダイマー酸（ヘンケル日本社製、バーサダイム
＃228） …８重量％ジラウリルアミン（ライオン油脂社製アーミン
2C） …８重量％ポリオキシエチレンアルキルフエノールエーテ
ル（竹本油脂社製パイオニンD414／バイオニ
ンD4062/1） …12重量％ミネラルスピリツト …20重量％水 …残量上記組成からなる乳化液1.25、アトマイズド
アルミニウム粉（東洋アルミニウム社製
AC1003）1.0Kgを直径50cmのボールミルに入れ、
実施例１と同様にして粉砕し、金属粉80重量％か
らなるフイルターケーキを得た。このフイルター
ケーキを下記の組成で１時間混練し、水性アルミ
ニウムペーストを得た。アルミニウム粉フイルターケーキ …1250ｇポリオキシエチレンアルキルエーテル（竹本油
脂社製バイオニンD1518） …10ｇ水 …278ｇ計 …1538ｇこの水性アルミニウムペーストの隠ペイ力は
8000cm²／ｇであり、アルミ粒子を電子顕微鏡で観
察すると、なめらかな表面状態のフレーク状であ
つた。実施例５モルフオリン 3.1重量％パルミチン酸 5.0重量％ｎ−プロピルアルコール 10.0重量％ミネラルスピリツト 5.0重量％水残量からなる可溶化液1.25及びアトマイズドアル
ミニウム粉（東洋アルミニウム社製AC1003）1.0
Kgを直径50cmのボールミルに入れ、実施例１と同
様にして金属粉80重量％からなるフイルターケー
キを得た。このフイルターケーキは隠ペイ力6500
cm²／ｇであり、50℃の恒温槽中で貯蔵すると該フ
イルターケーキから多量の水素ガスを発生した。
このフイルターケーキを用い、下記の組成で１時
間混練し、水分散性アルミニウムペーストを得
た。アルミニウム顔料フイルターケーキ …1250ｇダイマー酸（エメリー社製Empol 1022）
…50ｇステアリルアミン …50ｇポリオキシエチレンフエニルエーテル（竹本
油脂製バイオニンD414／パイオニンD406⁼2/
１） …75ｇ水 113ｇ計 1538ｇ比較例１オレイン酸４重量％ポリオキシエチレンアルキルフエノールエーテ
ル（ロームアンドハース社製トライトンＸ−
100） …３重量％キシロール 10重量％水残量上記組成からなる乳化液1.25、アトマイズド
アルミニウム粉（東洋アルミニウム社製
AC1003）1.0Kgを直径50cmのボールミルに入れ、
２時間30分粉砕を行つた。粉砕中アルミと水との
反応によるガス発生が認められた。粉砕終了後実
施例１と同様にして得られたフイルターケーキ
は、金属光沢の全くない泥状物であつた。比較例２ステアリン酸４重量部ミネラルスピリツト 100重量部上記組成からなる従来の粉砕媒液1.25、アト
マイズドアルミニウム粉（東洋アルミニウム社製
AC1003）1.0Kgを直径50cmのボールミルに入れ、
実施例１と同様にして金属粉80重量％からなるフ
イルターケーキを得た。このフイルターケーキを
下記の組成で１時間混練し、水性アルミニウムペ
ーストを得た。アルミニウム粉フイルターケーキ …1250ｇポリオキシエチレンアルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウム（花王石ケン社製エマールNC）
…20ｇポリオキシエチレンアルキルエーテル（竹本油
脂社製パイオニンD1508） …40ｇミネラルスピリツト …228ｇ計 …1538ｇこの水性アルミニウムペーストの隠ペイ力は
9300cm²／ｇであり、なめらかな表面状態のフレー
ク状をしていた。比較例３ダイマー酸（エメリー社製Empol 1022）
…0.4重量％ポリオキシエチレンアルキルフエノールエーテ
ル（ロームアントハース社製トライトンＸ−
100） …0.3重量％キシロール …1.0重量％水残量上記組成からなる乳化液1.25、アトマイズド
アルミニウム粉（東洋アルミニウム社製
AC1003）1.0Kgを直径50cmのボールミルに入れ、
実施例１同様にして粉砕を行つた。粉砕開始１時
間後から粉砕が進行しなくなり、得られたフイル
ターケーキは金属光沢の低いものであつた。比較例４ダイマー酸（ヘンケル日本社製バーサタイム
＃228） …12重量％ジラウリルアミン（ライオン油脂社製アーミン
2C） …12重量％ポリオキシエチレンアルキルフエノールエーテ
ル（竹本油脂社製パイオニンD414／パイオニン
D406⁼2/1） …18重量％ミネラルスピリツト …20重量％水残量上記組成の乳化液はかなり高い粘度を示した。
この乳化液を用いて実施例１と同様にして粉砕し
た結果、粉砕速度が著しく遅く、得られた水性ア
ルミニウムペーストの隠ペイ力は4000cm²／ｇであ
つた。比較例５ダイマー酸（エメリー社製Empol 1022）
…６重量％ジメチルアミン …３重量％ポリオキシエチレンソルビタンモノオエレート
（東邦化学社製ソルボンＴ−80） …５重量％トルエン …10重量％水残量上記組成からなる乳化液1.25、アトマイズド
アルミニウム粉（東洋アルミニウム社製
AC1003）1.0Kg直径50cmボールミルに入れ、２時
間30分粉砕を行つた。粉砕中アルミ粉と水との反
応によるガス発生が認められた。粉砕終了後実施例１と同様にして得られたフイ
ルターケーキは、金属光沢の全くない泥状物であ
つた。実施例および比較例で得られた上記試料につい
て、次の実験を行つた。その結果を表１に要約し
て示す。試験１次の組成で水性メタリツク塗料を調製し該塗料
をドクターブレード塗装した塗膜の金属光沢を目
視判定した。また該塗料を50℃に保持した場合の該塗料から
のガス発生を１ケ月にわたつて測定した。ガス発
生試験後の塗面とドクターブレード塗装した試験
前の塗面との差を色差計で測定した。水溶性アクリルワニス（日触アロー化学社製ア
ロロン557N） …560ｇ水溶性メラミンワニス（住友化学社製スミマー
ルＭ−50W） …150ｇフタロシアニンブルー（大日本インキ社製NK
ブルー） …32ｇ蒸留水試料金属粉（金属分として） …48ｇ試験２試料金属粉をガラス瓶につめ、50℃の恒温水槽
に保持し、該試料からのガス発生及び試料の凝集
の有無を１ケ月にわたり観察した。試験３試料アルミニウムペースト５ｇを200mlのイオ
ン交換水に分散し、下記の組成のセメントスラリ
ーに添加し、発泡誘導期間及び発泡速度を観察し
た。ポルトランドセメント（大阪セメント社製）
…2.0Kg ケイ石 …2.0Kg 生石灰 …600ｇまた、発泡終了後の発泡体を180℃、10Kg／cm²
で12時間蒸気養生し、ALCを作成した後、この
ALCの吸水率及び圧縮強度を測定した。

【表】本発明の製造法によると、脂肪族炭化水素、芳
香族炭化水素等の有機溶剤を使用しないため、資
源の節約となりまた節約となりまた低コストにて
実施することができる。また本発明の方法により製造された金属粉は、
水性塗料中で使用した場合、水との反応がほぼ完
全に阻止され、また該金属から混入する有機溶剤
部分がないため、水性塗料用顔料として有用であ
る。更に、該金属粉を発泡コンクリート用の発泡
剤として使用した場合、有機溶剤によるコンクリ
ート硬化の遅延、強度低下がないため、発泡コン
クリート用としても有用である。更に、本発明においてダイマー酸を水性媒体粉
砕工程で用いた場合、特に金属光沢の優れた金属
粉が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】１金属を水性媒体中で粉砕してフレーク状金属
粉を製造する方法において、水性媒体粉砕工程及
び／又は該粉砕工程後の混練工程にてダイマー酸
及び炭素数８以上の高級脂肪族アミンの１種以上
を使用することを特徴とする、フレーク状金属粉
の製造方法。２ダイマー酸及び炭素数８以上の高級脂肪族ア
ミンの１種以上を該粉砕工程に於いて水中に乳化
又は可溶化して使用することを特徴とする、特許
請求の範囲第１項に記載の製造方法。３ダイマー酸を水性媒体中に0.5〜10重量％の
量にて該粉砕工程において使用することを特徴と
する、特許請求の範囲第２項に記載の方法。４炭素数８以上の高級脂肪族アミンの１種以上
を水性媒体中に0.5〜10重量％の量にて該粉砕工
程において使用することを特徴とする、特許請求
の範囲第２項に記載の方法。５水性媒体中で粉砕したフレーク状金属粉100
（重量部）に対して、ダイマー酸を0.81／該金属
の比重〜81／該金属の比重（重量部）の量にて混
練工程に於いて使用することを特徴とする、特許
請求の範囲第１項に記載の製造法。６水性媒体中で粉砕したフレーク状金属粉100
（重量部）に対して炭素数８以上の高級脂肪族ア
ミンの１種以上を総量0.81／該金属の比重〜81／
該金属の比重（重量部）の量にて混練工程におい
て使用することを特徴とする、特許請求の範囲第
１項に記載の製造法。