JPS61129731A - 磁気記録媒体 - Google Patents

磁気記録媒体

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JPS61129731A
JPS61129731A JP24877684A JP24877684A JPS61129731A JP S61129731 A JPS61129731 A JP S61129731A JP 24877684 A JP24877684 A JP 24877684A JP 24877684 A JP24877684 A JP 24877684A JP S61129731 A JPS61129731 A JP S61129731A
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Katsumi Ryomo
克己 両毛
Nobutaka Yamaguchi
信隆 山口
Masatoshi Takahashi
昌敏 高橋
Kazuko Hanai
和子 花井
Eiichi Tadokoro
田所 栄一
Hideaki Kosha
秀明 古謝
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は磁気記録媒体に関し、一層件細には磁気記録層
(以下磁性層という)の高感度化と七nらの特性を成さ
しめる為の支持体を挟んだ磁性層の他面にバック層と該
バック層のド塗り層及び又は表面活性層を設けてなる磁
気記録媒体に関する。
〔従来技術〕
近年、磁気記録は高感度化が要求ちれるにいたっている
。高感度化は尚両頁、音質の良化、高密度記録を可能と
し、これらは磁気記録媒体用デツキや磁気記録媒体への
記録方式の改善、磁気記録媒体専の改良、改善によって
実籾でさる。
磁気記録媒体での篩感度化はシグナル・ノイズ比のシグ
ナル部分ehめる事やノイズ部分全低減する事で達成出
来、前者は具体的には強磁性微粉末の一層の微粒子化、
形状異方性、微粉床内単磁区の配置を操作する事により
、磁気記録媒体の残留磁束密度と抗磁力を商める事など
で達成出来る、他方、後者ノイズ部分の低減には、櫨々
の安因がめるが、磁性層の平滑化や磁気記録媒体の金冠
特性の制御が挙げられる。帯電特注の制御や、足付耐久
性を保持するためにバ・ツタ層やバック層と下ヌリ層r
設ける事が提案され、これらの詳細な開昭52−It3
2004号、特開昭52−96505号において知らf
Lでいる。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかし、これらの技術においても走行耐久性を付与した
商感度の磁気記録媒体金得る手は極めて困難であり、そ
の主な理由は1)磁気記録媒体の表面性を良化する(平
滑化)と磁気記録再生ヘッドとの間のスペーシング・ロ
スは減少するが、走行耐久性が悪化し、且つ摩擦係数が
上昇して磁性層やバック層の脱落等が生じる。2)バッ
ク層の走行耐久性金回上させる為に粗間化すると、磁性
層へのバック層粗面の転写が生じて磁性層の信号・雑音
比が低下する。3)更に、磁性層やバック層の脱落が生
じないような初期の走行においても、ドロップアウトが
増加して信号・雑音比が低下する。
本発明者達は、上記の点を鑑み樵々の解析を行ない又鋭
意検討した結果、特定なバック層と共に下塗り層及び/
又は表面活性Mを設けると、1)くり返し走行時、欠落
粉の出にくいバック層としてバック層平滑化ができ、 2)ハック層と非磁性支持体との間に適切な層忙設ける
と、塵埃付右によるD、0(ドロップアウト)が減少す
る〇 こと金兄い出した。
本発明の目的は、倉規なバ・lり屓全提供し、これによ
って 1)S/Nが向上し、 2)  D、0が低く、且つ 3)走行耐久性にすぐれた磁気記録媒体を提供すること
にある。
すなわち、本発明は、非磁性支持体の一面に磁性贋金、
他聞にバック層を設けてなる磁気記録媒体に2いて、該
バック層が平均単一粒子径0.1〜1μのカーボンブラ
ックと100%モジュラスが150に/−以下の樹脂を
全バインダー量の50〜90貞量%を含φ、且つ蔽パッ
ク層と非磁性支持体との間に下塗9層及び/又r1辰血
活性Nk設けたこと全特徴とする磁気記録媒体である。
以下、本発明Xt−詳細に説明する。
本発明に使用される磁性層の強磁性微粉末は、窒素吸看
法比表1槓(B、 fE、 T、法)で25i/r以上
、好ましくは30m′/V以上のr−Fe 20.+C
。
首肩のγ−Fe20s rFeso、 rco 含有の
Fe50+ 、Crys 。
Co −Ni−P@−金+ Co−Ni−Fe合蛍等の
強磁性微粉末が1史用でさる。
具体的には、これらの材料は特公昭44−14090号
公報、特公昭45−18372号公報、特公昭47−2
2062号公報、特公昭47−22513号公報、特公
昭46−28466号公報、特公昭46−38755号
公報、特公昭47−4286号公報、持分l1847−
12422号公報、特公昭47−17284号公報、特
公昭47−18509号公報、特公昭47−18573
号公報等に記載されている。
本発明で用いられる、これらの強磁性微粉末又は粉末、
バインダー、溶剤、姫加剤、及び支持体或いは磁気記録
媒体の製法などは特公昭56−26890号に6己脇さ
れている。
本発明に用いる下塗層はポリマーを含有する。
かかるポリマーとしては、バック層及び非磁性支持体の
弾性率より低い弾性率を待ったやわらかいポリマーが好
ましい。更に、非磁性支持体がボリエスアルベースであ
る場合には、特に飽和ポリエステル系樹脂が好ましい。
その飽和ポリエステル系樹脂としては、各種の2塩4鋏
と各種の2価アルコールとにより縮1合さnたもの、史
には、ポリエチレンテレフタレート’2解皿合させ、倉
たなジオール成分を導入し蔦合させたものなどを使用で
きる。市販の飽和ポリエステル樹脂としては、東洋紡■
製造のバイロンナ200、+290、≠300、+50
0など、更に冨士写真フィルム■製造のr 5tafi
x P−LB Jなどがめる。下塗層の詳細については
特開昭59−19230号、特開昭57−123532
号、特開昭59−58’629号公報寺に記載されてい
る。また下塗層の厚ちは乾燥厚で好ましくは0.1〜0
.8μ、より好ましくは0.1〜0.5μでりる。
本発明においては、上記下塗り層の代シにバック層の非
磁性層の間に表面活性層【設けてもよく、表面活性層は
非磁性支持体のバック層を設ける面にコロナ放電処理等
を施こすことによって設けることができる、 コロナ放°屯処理はA 、 Bradly @Chem
、Thchnology。
3(8)507(1973)’、J、C9’Vonde
r He1de 、 et、at“Mod、Ptast
、38(9)199(1961)等に記載されているが
、磁気記録媒体に適用する揚付は、−注層の塑布前に支
持体のバック層を設ける面金処理する事が望ましい。又
、この時非磁性支持体に与えるエネルギーとしては11
〜70w 、 min /イでなければならない。l1
w・min / m’ 以ドでは効果の発現が少なく、
又70′W−min /イ全越える噛合には塗布thI
あれないしはペースの損傷等が生じて好ましくない。
プラスチ・lりに対するコロナ放′螺処理は例えば化学
と工粟支ス(12)895(1979)に記載されてい
不。不発明においては、非磁性支持体を走行中にコロナ
放電金続けている電極間に通過させ非磁性支持体の表面
に活性を付与することができる。
また、コロナ放電処理(対ポリエチレン)は例えば「皇
族の付肴」佐藤弘三(理工出版社)11tft+]56
年刊〕の172負に記載されている。又、当該頁引用の
文献に、H+ossmann、 J−Polymer 
SC1,。
21 、 l 41 (1956): J−C−van
 derRejde。
eta乙、Mod、Ptast、  38[9)]  
9 9  I  1 9 6 1 1  ;絣保止樹9
色材、48.517(1975)寺?参照できる。
また、所望により、コロナ放電処理して形成した支持体
の表向、古性層に前記の如き下室り層を設けることもで
きる。
本発明のバック層に用い◇カーボンフッ・lりはカーボ
ン・ブラック菜界において分類すれるM、T(Medi
um Thermat)、li’ T (Fine T
hermat)及びファーネス・カーボンのlV[Tめ
るいはFT相当品である。これらのカーホン・ブラック
の市販品としては、アサヒサーマル(旭カーボン)、)
ITCす20(日鉄化学)、セパ刀ルフ゛IViT(セ
バルコ)ツーバーN990(7−バー)、V−ペン1v
ITP(コロンピアノ)、サーマツク、’、p−334
かめる。これらのカーボン・ブラックは鼠素吸貞法比衣
面槓が25i/f以下で、且つストラフチャーと呼ばれ
るカーボン・プラIりの構造が比較的発達していない事
が特徴としてあげられる。カーボン・ブラックとバイン
ダーとの混和には、過度の分散力が要求されるが、通常
カーボン・ブラックの構造が破壊されて進行する、しか
し充分混和嘔nでいないと、塗膜化後の欠洛粉が問題と
なる。しかし、偽造金もたないめるいは少ないMT、F
’E’、F’T相当品のカーボンは、バインダーとの混
和が良好で、分散進行に伴なう基膜の表面゛電気抵抗の
上昇もない。又、これらのカーボンブラックは過度な粗
面?ll−与えることがでさ、以下の樹脂、粉体・バイ
ンダー比、ポリイソシアネートとの組合せによつて良好
な耐久性が発現される。
刀−ボンブラックの平均粒子サイズvi0.1〜1μが
好ましく、0.15〜0.5μが特に好ましい。
本発明でバ・・り層に用いられる(JLS−に6301
に準拠し)100%モジュラスが150Kq / cr
A以下である樹脂はバインダーの一柚として用いられ、
次にのべろ如き便米磁気記銖媒体のバインダーとして用
いられているものの中で上記の特性(r’liJするも
のが用いられる、特に100幅モジュラスが120Kg
/−以下が好ましい。150Ke/mよジ大さいと)く
プク層のスリキズ、ドロップアウトの点で不良となる。
これらのバインダーとしては従来公知の熱可塑性樹脂、
熱硬化性樹脂又は反[ら型樹脂fこnらの混合物がある
。
熱OT塑性樹脂としては軟化温度が150℃以下、平均
分子量が10.tJOO〜200.000.18度が約
200〜2000程度のもので、例えば塩化ビニル昨敵
ビニル共矩付体、ポリウVタン樹脂、フェノキシ樹脂、
エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アクリルはエステル
スチレン共lせ体、メタクリル酸エステルアクリロニト
リル共MH体、メタクリル酸エステルスチレン共憲合俸
、ウレタンニジストマー、ナイロン−シリコン系&I脂
、ブタジェンアクリロニトリル共1合体、ホリアミド衝
脂、ポリビニ)レプナフール、セルロース訪廊体(セル
ロースアセテートブチレート、セルロースダイアセテー
ト、セルローストリ、アセテート、セルロースプロピオ
ネート、等)、スチレンブタジェン共M8体、ポリエス
テル樹脂、クロロビニルエーテルアクリル叡エステル共
3mQ体、アミン樹脂、6柚の合成ゴム系の熱可塑性樹
脂及びこれらの混合物等が使用される。
本発明のバック層に用いる100%モジュラスが120
 xy/cm以ドである樹脂は全バインダー量の約50
〜95ii%の範囲で用いる。100%モジュラスが1
5QKv/−以下の樹脂のうち市販品として代表的なも
のとしては、DN−4805(100%モジュラス= 
50 Kq / c#1以下同じ)DN−4806(1
004/、ff1)DN−4830(120匂/i)、
N2302(25〜40Kg/cr4)、 N2304
 (15〜30Ih/i)(いずれも日本ポリウレタン
製)等がある。
100%モジュラスが150Kg/cm2以下の樹脂全
約501前%〜95重t%必要とする理由は、塵埃によ
るガイド系との間での擦過傷上減少するためで、主に塵
埃の衝撃全吸収するものと考えられる。同時に、バック
層には強靭さも必要で、これ金硬化件の早い、且つ硬い
ポリイソシアネートで、皇族のバランスf、考案したも
のである。ポリインシアネートはバインダー総′wL′
l1itの40〜5菫t%で用いる事が望ましい◎ 本発明に使用される上記樹脂以外(50?l<t%以内
で用いられる)のバインダーとしては便米公知の熱可塑
性樹脂、熱媛化性側脂又は反応型樹脂やこれらの混合物
が便用される。
これらのs4脂は軟化温度が150℃以下・平均分子量
が10,000〜200,000、嵐会度が約200−
2,000程度のもので、例えば塩化ビニル酢酸ビニル
共電合体、塩化ビニル塩化ビニリデン共N、8体、塩化
ビニルアクリロニトリル共TL@体、アクリル敏エステ
ルアクリロニトリル共X台体、アクリル酸エステル塩化
ビニリデン共lU付体、アクリル酸エステルスチレン共
!@一体、メタ21)ル酸エステルアクリロニl−IJ
ル共蔦曾体、メタクリル酸エステル塩化ビニリデン共蔦
せ体、メタクリル咳エステルスチレン共se体、’7レ
タンエラストマー、ナイロン−シリコン系慟月旨、ニト
ロセルロース−ポリアミド樹脂、ポリ弗化ビニル・塩化
ビニリデンアクリロニトリル共重合体、フ゛タジェンア
クリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニル
ブチラール、セルロース924体(セルロースアセテー
トフチレート、セルロースタイアセテート、セルロース
トリ、アセテート、セルロースプロピオネート、ニトロ
セルロース等)、スチレンフタジエン共重合体、ポリエ
ステル樹脂、クロロビニルエーテルアクリル散エステル
共重せ体、アミノ樹脂、各棟の@−成ゴム系の。熱可塑
性樹脂及びこれらの混合物等が使用される。
これらの樹脂の例示は特公昭37−6877号、39−
12528号、39−19282号、40−5349号
、40−20907号、41−9463号、41−14
059号、41−16985号、42−6428号、4
2−11621号、43−4623号、43−1520
6号、44−2889号、44−17947号、44−
18232号、45−14020号、45−14500
号、47−18573号、47−22063号、47−
22064号、47−22068号、47−22069
号、47−22070号、47−27886号等の公報
に記載されている。
本発明のバック層に用いるカーボン・ブラック以外ノ微
粉末としては、’I’ i 0 、T 102.タルク
+ Ba5O,+CaC0,グラファイト (CF)n
、 (BN)n、5iOz 、gos、 。
ZnO,α−Fe 、0. 、kt、 (Sin、 )
 2 、AA、O,、Cabins、ゼオライトMgc
o) 、BaCO5、Cr2o3 、SiC,窒化ケイ
素、ケイ散ジルコニウム、Mg5iOn、  ペンジグ
アナシン樹脂CsO,BeO,(CB)n、Mg(OH
) z 、 4がある。これらのうち、単独で表面電気
抵抗の低いもの、及び単独で表面電気抵抗の高いものは
表面処理をする事によって表面電気抵抗が下がるものが
より好ましい。これらの微粉末はいずれも平均粒子サイ
ズが0.01μ〜3μ程度のものが好ましい。
本発明の非磁性粉体は、前述のカーボンプラ、。
りft50n世係以上含み、且、つ非磁性粉体と全ノく
インダーとの比率が1童比で300/100〜40/1
00でめる手が好ましい。特に好ましくは200/10
0〜75/100でめる。非蜂性粉坏と全バインダーと
の比率は300/1oot”超えると、非誠性支持体と
の密着が悪化し、くり返し走行後のドロップアウトが増
加し易く、又40/100全下まわるとテープの表面眠
気抵抗全満足する事が極めて困難で、テープとデツキ・
ヘッドとの放電によるノイズがドロップアウトとして親
御jさする。
本発明においては、バック層にさらに種々の分散剤や@
滑剤を用いることができる。
本発明のバック層に用いる分散剤としては、カプリル酸
、カプリン酸、ラウリンば、ミリスチン酸、バルミチン
敗、ステアリンば、オレイン酸、エライジンば、リノー
ル酸、リル/販、ステアロールM4の炭素数12〜18
1−の脂肪酸(14,。
C00f(、L(、、は炭素数11〜17個のアルキル
基)。
前Bピの脂肪ばのアルカリ金属(Li Na K等)ま
たはアルカリ土類金属(Mg、Ca、Ba等)、Pb。
Cu等から伐る金属石−二レシチン等が使用される。
本発明のバック層に用いる@滑剤としては、グラファイ
ト、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、炭素61
2〜16個の−・塩基性脂肪酸と炭素i3〜12個の一
価のアルコールから成る脂肪酸エステル類、炭素数17
個以上の一塩基注脂肪酸と該脂肪はの炭素数とせ計して
炭素数か21〜23個と成る一価のアルコールから成る
脂肪酸エステルジメチルポリノロキサン、メチルフェニ
ル70キサン等のノリコーン等が使用でさるにれらの分
散剤と@滑011の分類は正確でなく一つの化合物で双
方の特性を倫えるものが多い。
本発明のバック層用の組成物金混梱、車面の際に使用す
る溶媒としては、任意の比率でアセトン、メチルエチル
ケトン、メチルインブチルケトン、シクロヘキサノン等
のケトン系:メタノール、エタノール、プロパツール7
プタノール寺のアルコール糸:酢ばメチル、酢酸エチル
、酢叡ブチル、礼WXチル、酢MグIJコール、モノエ
チルエーテル等のエステル糸:エーテル、グリコールジ
メチルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオ
キサン等のグリコールエーテル糸:ベンゼン、トルエン
、キ/レン等のタール系(芳香族炭化水素):メチレン
クロライド、エチレンクロライド、四塩化炭z、 クロ
ロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン
等の塩素化炭化水素、水等のものが使用できる。
磁気記録層及びバック層の形5ji、は夫々上記の成分
を任意に組合せて有機溶媒に分散し、血布敵として支持
体上に塗布する。
テープとして1更用する場会には支持体は厚み2.5〜
100μ程度、好ましくは3〜40μ程度が良い。支持
棒用素材としてはポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレンナフタレート等のポリエステル類、ポリプロピレ
ン等のポリオレフ(ン類、セルローストリアセテート、
セルロースダイアセテートaのセルロース誘導体、ボI
J m化ビニル等のビニル系樹脂類、ポリカーボネート
等のプラスチックの他に、アルミニウム、銅等の金属カ
ラス等のセンミックス等も使用さレル。
本発明のバック層組戚物の分散及び鉤′e、は、前述の
被分散物(カーボン・ブラック、〕くイングー、溶剤、
粉体lど)全ボール・ミル、ペブル・ミル、サンドグラ
インダー、アトライター、三ネロール・ミル、高速イン
ペラー分散域、烏運ストーン・ミル等を用いて行なう墨
ができる。
支持体上へ前記のバック層全堕布する方法としてtエエ
アードクターコート、ブレードコート、エアナイフコー
ト、スクイズコート、含浸コート、リバースロールコー
ト、トランス7アーロールコート、グラビヤコート、キ
スコート、キャストコート、スプレィコート、バーコー
ド等が利用出来、その他の方法も可能であり、これらの
具体的説明は朝倉督店発行の「コーティング工学」25
3負〜277頁(陥和46.3.20発行)に計則に記
躯されている。
またバック層の厚さは塗布後で1.5μ〜2,5μ(乾
燥厚)が特に好ましい。
〔災り例〕
以下に本発明を実施例によジ更に具体的に説明する。に
に示す成分、割付、操作+11141序4は、本光明の
捨枠から逸脱しない範囲において変災しうるものである
ことは本業界に携わるものにとっては容易に理解される
ことでろる。
従って、本発明は、下記の実施例に制限されるべきでは
ない。
実施例中「部」は「N置部」を示す。
央友也1シリ  1 次の組成物全ボールミルに入れ充分混練した後デスモジ
ュールL−75(バイエル社製ポリイソシアネート化合
物の商品名)10部を加え、均一に混合分散して磁性塗
料とした、 Co含’M r−Fe、O8粉末         3
00部(窒累吸看比表面&35i/P、粉末Hc=80
0)塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコ 40部−
ル (87:5:8)共重会体 (重合匣fJ400) エポキシ樹脂            10部(エポキ
シ基含有量0.56) α−アルミナ             5部カーボン
・ブラック         30部(平均粒子サイズ
12mμ)4 (tt     9 Q mμ) ル シチン                6部オレイン
酸銅              1部ラウリン酸オク
チル          6部・ぞルミチン酸    
           16酢酸ブチル       
      660部メチルイソブチルケトン    
      660部この磁性塗料をポリエステル基体
フィルム表面に塗布乾燥して 飽和ポリエステル樹脂 飽和ポリエステル樹脂 メチルエチルケトン            250部
トルエン              260部磁気記
録テープの磁性層と反対側の支持体面に上記の溶解組成
物を塗布し、乾燥後0.1〜0.2μの厚さの下塗層を
形成した。
次に下記の組成からなるパック液を、ゼールミルで調整
し磁性層と逆の非磁性支持体面に2μ厚に塗布した。
カーメン・ブラック(レーペンMTP、平均    1
00部粒子サイズ250mμ) (旭カーゼン450        50部粒子サイズ
 90mμ) ニラポラン−2304(日本ポリウレタン製)    
40部サラン・レジン(ダウ・ケミカル)      
    10部コロネート 2014        
     01部メチルエチルケトン        
   900部シクロヘキサノン          
   100部このテープをカレンダー1鏡面出し操作
を施こしたらと172吋巾にスリットして試料番号1の
サンプルを作成した。
〔比較例1〕 実施例1と同様の手順で下ヌリナシでサ
ンプルを作シ、このテンプルを試料番号2とした。
〔比較例2〕 実施例1と同様の手順で磁性11を塗布
し、パック層側に下ヌリ層を施こしたあとニラポラン2
304(40部)をニトロセルロース(硝化度11.1
%2分子量約1万)(40部)に変えてパック液を調整
し塗布乾燥し、このサンプルを試料番号6とした。
〔比較例3〕 実施例1と同様の手j1迫で磁性層を塗
布し、パック層側に下ヌリ層を施こしたあとカーメンブ
ラック(150部)を塩カーボン−#−7025mμ(
150部)におきかえてパック液を調整し塗布乾燥し、
このサンプルを試料番号4とした。
〔実施例2〕 実施例1と同様の手順で下ヌリ層の代り
にコロナ放電処理を4LIw(nir7m”にて行ない
、パック液をドア・乾燥して試料番号5とした。
〔比較例−4〕 実施例1と同様の手順で磁性層tトフ
乾燥し、Fヌリ層をつけずにパック液組成をカーボンブ
ラック(23mμ)150部、N2304’にニトロセ
ルロース〔40都〕におきかえてバック液を調整、塗布
乾燥し、これ全試料番号6とした。
これらの試料の特性を衣1に1とめた。
なお、表1のインパクトテストにおいて、20℃60%
の条件下で垂直に固定されたテストパ坏ルと60cm試
料のバック而でスプライ7ング・テープで貼りつげ、試
料の端口に100yの荷重tつけ、パネルと試料の接曾
部より1009の重り上洛下させ衝撃的にテープ全剥雁
させ、剥離の生ずるものをX、生じないもの10とした
。
ドロツプ・アウト数は、ビデオ・デツキでプレイ・リワ
インドモードで10分長250U12Iのくジ返し走行
を行ない、種蒔後、ドロップアウトカウンターで10分
間あたりの15μsee侵16dB信号が欠格するもの
の#;数を示した。カラーS/Nは100%振巾の芭副
伽込波を重畳した画像信号30IRh:の映像信号を規
準録画電流で記録し再生後、再生出力信号の色信号雑音
のAM酸成分雑音測定器で測定し、試料1の値をOdB
規準とした。
〔発明の効果〕
上記し7ζことから明かなように、不発明によるときは
、くシ返し走行後のドロップアウトが減少し、インパク
トテストの剥l#1に状況も極めてよく。
(ほか3名)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 非磁性支持体の一面に磁性層を、他面にバック層を設け
    てなる磁気記録媒体において、該バック層が平均単一粒
    子径0.1〜1μのカーボンブラックと、100%モジ
    ュラスが150Kg/cm^2以下の樹脂を全バインダ
    ー量の50〜95重量%を含み、且つ該バック層と非磁
    性支持体との間に下塗り層及び/又は表面活性層を設け
    たことを特徴とする磁気記録媒体。
JP24877684A 1984-11-27 1984-11-27 磁気記録媒体 Granted JPS61129731A (ja)

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JPH0566650B2 JPH0566650B2 (ja) 1993-09-22

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