JPS6113219B2 - - Google Patents
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- JPS6113219B2 JPS6113219B2 JP2226976A JP2226976A JPS6113219B2 JP S6113219 B2 JPS6113219 B2 JP S6113219B2 JP 2226976 A JP2226976 A JP 2226976A JP 2226976 A JP2226976 A JP 2226976A JP S6113219 B2 JPS6113219 B2 JP S6113219B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- photosensitive
- sample
- fluorine compound
- photosensitive layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
- G03G5/0503—Inert supplements
- G03G5/051—Organic non-macromolecular compounds
- G03G5/0514—Organic non-macromolecular compounds not comprising cyclic groups
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は電子写真感光材料、特に光導電性物質
が絶縁性の高分子物質より成るバインダー中に分
散された感光層を有する、所謂バインダー型電子
写真感光材料に関するものである。
が絶縁性の高分子物質より成るバインダー中に分
散された感光層を有する、所謂バインダー型電子
写真感光材料に関するものである。
斯かる電子写真感光材料は反復転写型複写機に
用いられるものであつて、その感光層においては
一般に1)優れた現像性を有すること、2)電気的特
性を維持するために湿気の影響を受けないこと、
即ち優れた対湿性を有すること、3)コロナ放電に
よる劣化が少ないこと、即ち優れた耐久性を有す
ること、4)バインダー中に光導電性物質が充分均
一に分散していること、5)導電性支持体に対し優
れた接着性を有すること、その他が要求される。
用いられるものであつて、その感光層においては
一般に1)優れた現像性を有すること、2)電気的特
性を維持するために湿気の影響を受けないこと、
即ち優れた対湿性を有すること、3)コロナ放電に
よる劣化が少ないこと、即ち優れた耐久性を有す
ること、4)バインダー中に光導電性物質が充分均
一に分散していること、5)導電性支持体に対し優
れた接着性を有すること、その他が要求される。
然るに従来においてはこれらの要求をすべて満
足する感光層が得られる技術は開発されていな
い。例えば感光層中に高分子物質である弗素化樹
脂を混入し、この弗素化樹脂により感光層の負帯
電性を改善する技術が提案されているが、この技
術によれば弗素化樹脂が他の物質を撥く性質があ
つてそれ自体の分散性が低くて分離するようにな
り、光導電性物質を濡らすことができず、従つて
バインダー樹脂と分散粒子間等に間隙が生じてこ
れに水分子が吸着され、結局耐湿性、分散性が低
くて得られる電子写真画像に白スポツトが生ずる
ようになる。
足する感光層が得られる技術は開発されていな
い。例えば感光層中に高分子物質である弗素化樹
脂を混入し、この弗素化樹脂により感光層の負帯
電性を改善する技術が提案されているが、この技
術によれば弗素化樹脂が他の物質を撥く性質があ
つてそれ自体の分散性が低くて分離するようにな
り、光導電性物質を濡らすことができず、従つて
バインダー樹脂と分散粒子間等に間隙が生じてこ
れに水分子が吸着され、結局耐湿性、分散性が低
くて得られる電子写真画像に白スポツトが生ずる
ようになる。
本発明は以上の如き点に鑑み、特に優れた耐湿
性を有すると共に、併せて負帯電性を有するため
優れた現像性を有する感光層を具えた電子写真感
光材料を提供することを目的とする。
性を有すると共に、併せて負帯電性を有するため
優れた現像性を有する感光層を具えた電子写真感
光材料を提供することを目的とする。
本発明の他の目的は、バインダー樹脂における
光導電性物質の分散性が優れた感光層を具えた電
子写真感光材料を提供するにある。
光導電性物質の分散性が優れた感光層を具えた電
子写真感光材料を提供するにある。
本発明の更に他の目的は、コロナ放電を繰返し
受けても生ずる劣化が少なく、優れた耐久性を有
する感光層を具えた電子写真感光材料を提供する
にある。
受けても生ずる劣化が少なく、優れた耐久性を有
する感光層を具えた電子写真感光材料を提供する
にある。
本発明の他の目的は優れた特性の感光層を有
し、繰返し複写に供されたときにも好ましい画像
が得られる電子写真感光材料を提供するにある。
し、繰返し複写に供されたときにも好ましい画像
が得られる電子写真感光材料を提供するにある。
以上の目的を達成するため、本発明において
は、光導電性物質と官能基を有する低分子弗素化
合物とを含み、熱硬化性樹脂を主成分とするバイ
ンダー樹脂より成る感光液を硬化せしめて得られ
る感光層を導電性支持体上に設けて電子写真感光
材料を構成せしめる。
は、光導電性物質と官能基を有する低分子弗素化
合物とを含み、熱硬化性樹脂を主成分とするバイ
ンダー樹脂より成る感光液を硬化せしめて得られ
る感光層を導電性支持体上に設けて電子写真感光
材料を構成せしめる。
より具体的に説明すれば、熱硬化性樹脂を主成
分とするバインダー樹脂中に、光導電性物質の粉
末と官能基を有する低分子弗素化合物とを分散せ
しめて感光液を作り、この感光液をステンレス鋼
等の導電性支持体の表面上に塗布し、乾燥及び熱
処理、又はこれらの何れか一方を行なつて前記感
光液を硬化せしめて感光層を形成せしめ、以つて
電子写真感光材料を製造する。
分とするバインダー樹脂中に、光導電性物質の粉
末と官能基を有する低分子弗素化合物とを分散せ
しめて感光液を作り、この感光液をステンレス鋼
等の導電性支持体の表面上に塗布し、乾燥及び熱
処理、又はこれらの何れか一方を行なつて前記感
光液を硬化せしめて感光層を形成せしめ、以つて
電子写真感光材料を製造する。
本発明の感光材料は以上の通りであるから、そ
の感光層において次の効果が得られる。即ち本発
明における感光層を形成する感光液中の弗素化合
物は官能基を有するものであるため、前記感光液
を硬化せしめる工程で熱硬化性樹脂の未反応官能
基が弗素化合物の官能基と熱的に反応して封鎖さ
れるようになり、従つて水分子の化学的吸着が防
止される。又前記感光液においては弗素化合物が
官能基を有するため光導電性物質との親和力が大
きくてこれを良く濡らし、従つてバインダー樹脂
と分散粒子間或いは分散粒子相互間に間隙が生じ
にくくさらに又水分子の物理的吸着も防止され
る。以上の結果感光層の耐湿性を著しく向上せし
めることができる。
の感光層において次の効果が得られる。即ち本発
明における感光層を形成する感光液中の弗素化合
物は官能基を有するものであるため、前記感光液
を硬化せしめる工程で熱硬化性樹脂の未反応官能
基が弗素化合物の官能基と熱的に反応して封鎖さ
れるようになり、従つて水分子の化学的吸着が防
止される。又前記感光液においては弗素化合物が
官能基を有するため光導電性物質との親和力が大
きくてこれを良く濡らし、従つてバインダー樹脂
と分散粒子間或いは分散粒子相互間に間隙が生じ
にくくさらに又水分子の物理的吸着も防止され
る。以上の結果感光層の耐湿性を著しく向上せし
めることができる。
従つて本発明に係る電子写真感光材料は保存中
及び使用時の湿度による劣化が極めて少い。この
ためコロナ帯電及び画像露光したとき高い電位を
もつ静電潜像を形成することができ、従つてこれ
を粉体現像したとき高濃度の複写画像を形成する
ことができる。又上記感光材料は反復転写式電子
写真に用いて、くりかえして複写画像を形成した
ときも、画像濃度の低下が極めて少い。
及び使用時の湿度による劣化が極めて少い。この
ためコロナ帯電及び画像露光したとき高い電位を
もつ静電潜像を形成することができ、従つてこれ
を粉体現像したとき高濃度の複写画像を形成する
ことができる。又上記感光材料は反復転写式電子
写真に用いて、くりかえして複写画像を形成した
ときも、画像濃度の低下が極めて少い。
又弗素化合物が分散粒子を良く濡らすためバイ
ンダー樹脂に対する分散性が大きく向上し、電気
的性質の均一化を図り得ると共に、塗膜性が大き
くなつて感光層表面の平滑性が向上し、ピンホー
ルが生じにくくなるため機械的強度が増大してコ
ロナ放電による劣化が少なくなり、この点からも
耐久性を大きくすることができる。
ンダー樹脂に対する分散性が大きく向上し、電気
的性質の均一化を図り得ると共に、塗膜性が大き
くなつて感光層表面の平滑性が向上し、ピンホー
ルが生じにくくなるため機械的強度が増大してコ
ロナ放電による劣化が少なくなり、この点からも
耐久性を大きくすることができる。
又塗膜性が向上するため、仮支持体を用いて感
光層表面の滑面化を行なう場合、或いは滑面ロー
ルを用いて表面を圧成型する場合等には、仮支持
体或いは滑面ロール等からの離型性が適度に得ら
れ、実用上好適である。
光層表面の滑面化を行なう場合、或いは滑面ロー
ルを用いて表面を圧成型する場合等には、仮支持
体或いは滑面ロール等からの離型性が適度に得ら
れ、実用上好適である。
尚弗素化合物が官能基を有さぬものであると、
バインダー樹脂中に安定に定着せずに分離するよ
うになり、感光層中の表面に電位の低い島状部分
が形成されるため、複写画像において対応する部
分が白く抜ける結果となる。同時に、感光液にお
いて光導電性物質の粒子を濡らさないため、当該
粒子の活性な自由表面が露出するようになつて湿
気の影響を受け易くなり、更に、官能基を有する
弗素化合物を用いた場合に比して支持体への接着
性が極めて悪くなる。
バインダー樹脂中に安定に定着せずに分離するよ
うになり、感光層中の表面に電位の低い島状部分
が形成されるため、複写画像において対応する部
分が白く抜ける結果となる。同時に、感光液にお
いて光導電性物質の粒子を濡らさないため、当該
粒子の活性な自由表面が露出するようになつて湿
気の影響を受け易くなり、更に、官能基を有する
弗素化合物を用いた場合に比して支持体への接着
性が極めて悪くなる。
又バインダー樹脂が熱硬化性樹脂を主成分とす
るものではなく、例えば熱可塑性樹脂のみより或
る場合には、バインダー樹脂が官能基を有さない
ために弗素化合物が官能基を有していても当該弗
素化合物がバインダー樹脂内に安定に定着或いは
反応せず、感光層の表面に露出するようになるた
め十分な初期電位が得られなくなり、複写画像に
おいて十分な画像濃度が得られなくなる。
るものではなく、例えば熱可塑性樹脂のみより或
る場合には、バインダー樹脂が官能基を有さない
ために弗素化合物が官能基を有していても当該弗
素化合物がバインダー樹脂内に安定に定着或いは
反応せず、感光層の表面に露出するようになるた
め十分な初期電位が得られなくなり、複写画像に
おいて十分な画像濃度が得られなくなる。
又本発明の感光層は電気陰性度の大きい弗素原
子を含むための負帯電性が大きく、磁気ブラシ現
像法においてキヤリアと摩擦されたとき負に帯電
し易く、このため正に帯電したトナーを良く引き
つけると共に、負に帯電したキヤリアを反撥して
キヤリアが感光層に付着するのを防止する。従つ
て付着したキヤリアによる転写抜け、キヤリアの
飛散、及び現像バイアス落ちが生じにくくなり、
結局現像性が向上し良好な複写画像を得ることが
できる。
子を含むための負帯電性が大きく、磁気ブラシ現
像法においてキヤリアと摩擦されたとき負に帯電
し易く、このため正に帯電したトナーを良く引き
つけると共に、負に帯電したキヤリアを反撥して
キヤリアが感光層に付着するのを防止する。従つ
て付着したキヤリアによる転写抜け、キヤリアの
飛散、及び現像バイアス落ちが生じにくくなり、
結局現像性が向上し良好な複写画像を得ることが
できる。
次に本発明において用い得る物質について説明
する。
する。
先ずバインダー樹脂については、既述のように
熱硬化樹脂を主成分とするもの、即ち熱硬化性樹
脂を単独で、或いはこれに熱可塑性樹脂を混合し
て用いることができる。熱硬化性樹脂としては、
フエノール樹脂、キシレン樹脂、石油樹脂、尿素
樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、
アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、
フラン樹脂、ポリウレタン樹脂、その他を用いる
ことができ、或いは自己硬化型のアクリル樹脂と
メラミン樹脂との複合樹脂、自己硬化型のアルキ
ド樹脂とメラミン樹脂との複合樹脂等をも用いる
ことができ、更に自己硬化しにくい樹脂に対して
は硬化剤として例えばメラミン樹脂、エポキシ樹
脂、アミン化合物若しくは酸無水物等を添加した
もの、特に硬化しにくいとき、又は低温で硬化せ
しめるとき又は迅速に硬化せしめるときなどには
例えばベンゾメチルアミン又はジメチルアミノメ
チルフエノールなどの硬化促進剤を加えたものも
用いられる。
熱硬化樹脂を主成分とするもの、即ち熱硬化性樹
脂を単独で、或いはこれに熱可塑性樹脂を混合し
て用いることができる。熱硬化性樹脂としては、
フエノール樹脂、キシレン樹脂、石油樹脂、尿素
樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、
アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、
フラン樹脂、ポリウレタン樹脂、その他を用いる
ことができ、或いは自己硬化型のアクリル樹脂と
メラミン樹脂との複合樹脂、自己硬化型のアルキ
ド樹脂とメラミン樹脂との複合樹脂等をも用いる
ことができ、更に自己硬化しにくい樹脂に対して
は硬化剤として例えばメラミン樹脂、エポキシ樹
脂、アミン化合物若しくは酸無水物等を添加した
もの、特に硬化しにくいとき、又は低温で硬化せ
しめるとき又は迅速に硬化せしめるときなどには
例えばベンゾメチルアミン又はジメチルアミノメ
チルフエノールなどの硬化促進剤を加えたものも
用いられる。
又光導電性物質としては、硫化カドミウム
（CdS）、酸化亜鉛（ZnO）、セレン化カドミウム
（CdSc）、硫セレン化カドミウム（CdSSe）、セレ
ン化亜鉛（ZnSe）、二酸化チタン（TiO2）、その
他の無機光導電体、並びにポリ―Ｎ―ビニルカル
バゾール、ブロム化ポリビニルカルバゾール、ポ
リビニルアントラセン等の高分子有機光導電体、
及びアントラセン、ベリレン等の多環芳香族化合
物、オキサジアゾール、イミダゾール等の異節環
式化合物、トリフエニルメタン、フタロシアニン
類等の染料若しくは顔料等の低分子有機光導電体
を用いることができる。ここで以上の有機光導電
体は、電子受容性化合物、例えば２，４，７―ト
リニトロ―９―フルオレン、ベンゾキノン、アン
トラキノン、ピリリウム塩その他と錯体化せしめ
て用いる。
（CdS）、酸化亜鉛（ZnO）、セレン化カドミウム
（CdSc）、硫セレン化カドミウム（CdSSe）、セレ
ン化亜鉛（ZnSe）、二酸化チタン（TiO2）、その
他の無機光導電体、並びにポリ―Ｎ―ビニルカル
バゾール、ブロム化ポリビニルカルバゾール、ポ
リビニルアントラセン等の高分子有機光導電体、
及びアントラセン、ベリレン等の多環芳香族化合
物、オキサジアゾール、イミダゾール等の異節環
式化合物、トリフエニルメタン、フタロシアニン
類等の染料若しくは顔料等の低分子有機光導電体
を用いることができる。ここで以上の有機光導電
体は、電子受容性化合物、例えば２，４，７―ト
リニトロ―９―フルオレン、ベンゾキノン、アン
トラキノン、ピリリウム塩その他と錯体化せしめ
て用いる。
本発明に用い得る弗素化合物は官能基、例えば
−OH，−COOH，−NH2，−NHCH2OH，−NCO，
〓NCH2OH，−CH（Ｒ）OCH3（但しＲは炭素原
子数１〜30のアルキル基）、等の基を少くとも１
個有するものであつて、以下に斯かる弗素化合物
の代表例を挙げる。
−OH，−COOH，−NH2，−NHCH2OH，−NCO，
〓NCH2OH，−CH（Ｒ）OCH3（但しＲは炭素原
子数１〜30のアルキル基）、等の基を少くとも１
個有するものであつて、以下に斯かる弗素化合物
の代表例を挙げる。
以上の如き弗素化合物のバインダー樹脂に対す
る添加量は0.01〜７重量％、好ましくは0.2〜４
重量％であつて、添加量がこれより小さいと既述
の効果が小さく、又大きいと弗素化合物の性質が
強く現われ、初期電位が十分に得られなくなり複
写画像において十分な画像濃度が得られない。
る添加量は0.01〜７重量％、好ましくは0.2〜４
重量％であつて、添加量がこれより小さいと既述
の効果が小さく、又大きいと弗素化合物の性質が
強く現われ、初期電位が十分に得られなくなり複
写画像において十分な画像濃度が得られない。
尚本発明においてバインダー樹脂を硬化せしめ
るためには、樹脂の種類によつては低温（30〜40
℃）で長期間（例えば１週間）に亘る乾燥処理を
行なえばよいが、通常温度300℃以内、好ましく
は80〜200℃の範囲で10〜120分間程度の熱処理を
施すのが好ましい。
るためには、樹脂の種類によつては低温（30〜40
℃）で長期間（例えば１週間）に亘る乾燥処理を
行なえばよいが、通常温度300℃以内、好ましく
は80〜200℃の範囲で10〜120分間程度の熱処理を
施すのが好ましい。
以下本発明の実施例を説明する。実施例 １
高感度CdS微結晶（平均粒径１μ） 10ｇ
熱硬化性アクリル樹脂HR―116
（三菱レイヨン〓製、固形分50％） ５ｇ
メラミン樹脂「ニカラツクMS001」
（三和ケミカル製、固形分60％） 1.5ｇ
弗素化合物 FC―431（3M社製） 0.2ｇ
酢酸ブチル ７c.c.
以上の物質を混合し、超音波によつて分散せし
めて感光液を得、この感光液をワイアバーを用い
る塗布方法により、厚さ100μのステンレス鋼シ
ート上に乾燥後の膜厚が30μになるように塗布乾
燥した。更にこれを温度140℃で30分間熱処理を
行なつて感光材料を作成し、試料とした。
めて感光液を得、この感光液をワイアバーを用い
る塗布方法により、厚さ100μのステンレス鋼シ
ート上に乾燥後の膜厚が30μになるように塗布乾
燥した。更にこれを温度140℃で30分間熱処理を
行なつて感光材料を作成し、試料とした。
次に弗素化合物を除いた他は上記と全く同様に
して感光材料を作成し、比較試料とした。
して感光材料を作成し、比較試料とした。
前記試料をＢ―４判の大きさにとり、これを磁
気ブラシ現像装置を有する反復転写式電子写真複
写機に装着した。このとき充分な画像濃度が得ら
れる帯電圧は−5.6KVであつた。更に試料を装着
した複写機において、テスト室内温度30℃、相対
湿度80％の雰囲気中で毎分20枚の速さで連続複写
テストを行なつたところ、複写数7000枚において
もコントラスト及び階調の優れた画像が得られ、
又試料表面の現像剤によるよごれは殆んど生じな
かつた。
気ブラシ現像装置を有する反復転写式電子写真複
写機に装着した。このとき充分な画像濃度が得ら
れる帯電圧は−5.6KVであつた。更に試料を装着
した複写機において、テスト室内温度30℃、相対
湿度80％の雰囲気中で毎分20枚の速さで連続複写
テストを行なつたところ、複写数7000枚において
もコントラスト及び階調の優れた画像が得られ、
又試料表面の現像剤によるよごれは殆んど生じな
かつた。
比較試料についても同様なテストを行なつた。
このとき充分な画像濃度の得られる帯電圧は−
6.2KVであつた。そして連続複写数3000枚におい
て画像のコントラストが低下し、又、感光層の帯
電による絶縁破壊とみられる白点が多発してい
た。又比較試料の表面は現像剤によりかなり汚れ
ていた。
このとき充分な画像濃度の得られる帯電圧は−
6.2KVであつた。そして連続複写数3000枚におい
て画像のコントラストが低下し、又、感光層の帯
電による絶縁破壊とみられる白点が多発してい
た。又比較試料の表面は現像剤によりかなり汚れ
ていた。
又試料及び比較試料について触針電気式の表面
粗さ測定機により、表面の粗さを測定したとこ
ろ、試料については１μであつたが比較試料につ
いては４μであつて、本発明による試料の表面平
滑性が優れていることが判つた。実施例 ２ 高感度CdS微結晶（平均粒径１μ） ５ｇ エポキシ樹脂「エピコート＃828」 1.3ｇ （シエル石油化学製） 変性アミン硬化剤「エポメートB001」 0.7ｇ （味の素〓製） 弗素化合物FC―430（3M社製） 0.1ｇ 酢酸ブチル 2.0c.c. 以上の物質を混合し超音波によつて分解せしめ
て感光液を得、この感光液をワイアバーを用いる
塗布方法により、厚さ100μのステンレス鋼シー
ト上に乾燥後の厚さが25μとなるように塗布乾燥
した。更にこれを温度130℃で１時間熱処理を行
なつて感光材料を作成し、試料とした。
粗さ測定機により、表面の粗さを測定したとこ
ろ、試料については１μであつたが比較試料につ
いては４μであつて、本発明による試料の表面平
滑性が優れていることが判つた。実施例 ２ 高感度CdS微結晶（平均粒径１μ） ５ｇ エポキシ樹脂「エピコート＃828」 1.3ｇ （シエル石油化学製） 変性アミン硬化剤「エポメートB001」 0.7ｇ （味の素〓製） 弗素化合物FC―430（3M社製） 0.1ｇ 酢酸ブチル 2.0c.c. 以上の物質を混合し超音波によつて分解せしめ
て感光液を得、この感光液をワイアバーを用いる
塗布方法により、厚さ100μのステンレス鋼シー
ト上に乾燥後の厚さが25μとなるように塗布乾燥
した。更にこれを温度130℃で１時間熱処理を行
なつて感光材料を作成し、試料とした。
次に弗素化合物を除いた他は上記と全く同様に
して感光材料を作成し、比較試料とした。
して感光材料を作成し、比較試料とした。
試料をＢ―４判の大きさにとり、実施例１と同
様のテストを行なつた。このとき充分な画像濃度
が得られる帯電圧は−5.6KVであつた。又複写テ
ストにおいては、複写数5000枚においてもコント
ラスト及び階調の優れた画像が得られ、又試料表
面の現像剤によるよごれは殆んど生じなかつた。
又、キヤリアの飛散も極めて僅かであつた。
様のテストを行なつた。このとき充分な画像濃度
が得られる帯電圧は−5.6KVであつた。又複写テ
ストにおいては、複写数5000枚においてもコント
ラスト及び階調の優れた画像が得られ、又試料表
面の現像剤によるよごれは殆んど生じなかつた。
又、キヤリアの飛散も極めて僅かであつた。
比較試料についても同様のテストを行なつたが
充分な画像濃度が得られる帯電圧は−6.2KVであ
り、複写テストでは複写数2000枚において絶縁破
壊とみられる白点が多発した。又キヤリア付着が
原因とみられる現像バイアス効果を失つたことに
よる黒いバンドも生じた。更にキヤリアの飛散も
生じた。実施例 ３ 高感度CdS微結晶（平均粒径１μ） 10ｇ 熱硬化性アクリル樹脂 HR―116 ６ｇ ブチル化メラミン樹脂 Ｊ―820 （大日本インキ〓製、固形分60％） 0.8ｇ エポキシ樹脂「エピコート＃828」 0.8ｇ 弗素化合物 FC―430 0.07ｇ 酢酸ブチル ７c.c. 以上の物質を混合し超音波によつて分散せしめ
て感光液を得、この感光液をワイアバーを用いる
塗布方法により、最終工程で剥離される仮支持体
である厚さ100μのポリエステルフイルム上に乾
燥後の膜厚が20μになるよう塗布した。これに温
度120℃で15分間熱処理を施した後、形成された
感光層の上に更に上記処方において弗素化合物を
含有しない他は全く同様の感光液を塗布し、乾燥
せしめて中間層を形成せしめた。一方、 導電性カーボン HS―500（旭カーボン〓製）
７ｇ 熱硬化性アクリル樹脂 HR―116 40ｇ トルエン 150c.c. をボールミルを使用して充分に混合分散せしめ、
得られた分散液を前記中間層上に塗布し、温度
100℃で２時間乾燥熱処理を行なつて導電層を形
成した。更に厚さ50μのポリエステルフイルムに
厚さ50μのポリエチレンフイルムをラミネートし
た複合フイルムを前記導電層上に支持体としてラ
ミネートし、最後に前記仮支持体であるポリエス
テルフイルムを剥離せしめ、平滑な感光層表面を
有する感光材料を作成し、試料とした。
充分な画像濃度が得られる帯電圧は−6.2KVであ
り、複写テストでは複写数2000枚において絶縁破
壊とみられる白点が多発した。又キヤリア付着が
原因とみられる現像バイアス効果を失つたことに
よる黒いバンドも生じた。更にキヤリアの飛散も
生じた。実施例 ３ 高感度CdS微結晶（平均粒径１μ） 10ｇ 熱硬化性アクリル樹脂 HR―116 ６ｇ ブチル化メラミン樹脂 Ｊ―820 （大日本インキ〓製、固形分60％） 0.8ｇ エポキシ樹脂「エピコート＃828」 0.8ｇ 弗素化合物 FC―430 0.07ｇ 酢酸ブチル ７c.c. 以上の物質を混合し超音波によつて分散せしめ
て感光液を得、この感光液をワイアバーを用いる
塗布方法により、最終工程で剥離される仮支持体
である厚さ100μのポリエステルフイルム上に乾
燥後の膜厚が20μになるよう塗布した。これに温
度120℃で15分間熱処理を施した後、形成された
感光層の上に更に上記処方において弗素化合物を
含有しない他は全く同様の感光液を塗布し、乾燥
せしめて中間層を形成せしめた。一方、 導電性カーボン HS―500（旭カーボン〓製）
７ｇ 熱硬化性アクリル樹脂 HR―116 40ｇ トルエン 150c.c. をボールミルを使用して充分に混合分散せしめ、
得られた分散液を前記中間層上に塗布し、温度
100℃で２時間乾燥熱処理を行なつて導電層を形
成した。更に厚さ50μのポリエステルフイルムに
厚さ50μのポリエチレンフイルムをラミネートし
た複合フイルムを前記導電層上に支持体としてラ
ミネートし、最後に前記仮支持体であるポリエス
テルフイルムを剥離せしめ、平滑な感光層表面を
有する感光材料を作成し、試料とした。
又弗素化合物を含有せしめない他は全く同様に
して感光材料を作成し、比較試料とした。尚この
比較試料作成においては、仮支持体と感光層との
接着力が大きく、仮支持体を剥離せしめることが
上記試料作成の場合よりかなり困難であつた。
して感光材料を作成し、比較試料とした。尚この
比較試料作成においては、仮支持体と感光層との
接着力が大きく、仮支持体を剥離せしめることが
上記試料作成の場合よりかなり困難であつた。
試料をＢ―４判の大きさにとり、実施例１と同
様のテストを行なつた。このとき充分な画像濃度
の得られる帯電圧は−5.1KVであり、複写ロング
ランテストでは複写数30000枚においてもコント
ラスト及び階調の優れた画像が得られた。
様のテストを行なつた。このとき充分な画像濃度
の得られる帯電圧は−5.1KVであり、複写ロング
ランテストでは複写数30000枚においてもコント
ラスト及び階調の優れた画像が得られた。
比較試料についても同様のテストを行なつた。
このとき充分な画像濃度の得られる導電圧は−
6.0KVであつた。又ロングランテストでは複写数
10000枚において画像のコントラストが低下し、
画像の荒れが認められた。
このとき充分な画像濃度の得られる導電圧は−
6.0KVであつた。又ロングランテストでは複写数
10000枚において画像のコントラストが低下し、
画像の荒れが認められた。
次に上記試料の処方において弗素化合物FC―
430の代りに高分子弗素オイル「ダイフロイル
＃10」（ダイキン工業製）0.07ｇを用いた他は全
く同様にして第２の比較試料を作成し、磁気ブラ
シ現像装置を有する複写機に装着し、現像したと
ころ、高分子弗素オイルがバインダー樹脂から分
離したために生ずる白い島状模様が各所に見られ
た。実施例 ４ 高感度CdS微結晶（平均粒子径２μ） 10ｇ 熱硬化性アルキド樹脂 EZ―3650 （大日本インキ製、固形分60％） 6.0ｇ ブチル化メラミン樹脂 G820 （大日本インキ製、固形分60％） 2.0ｇ 弗素アルコール（C2F5OH） 0.08ｇ 酢珂酸ブチル ７c.c. 以上の物質をサンドミルにより分散して感光液
を得、この感光液をワイアバーを用いる塗布方法
により厚さ100μのアルミニウムシート上に乾燥
後の膜厚が25μになるように塗布乾燥し、更にこ
れを温度150℃で１時間熱処理して感光材料を作
製し、試料とした。
430の代りに高分子弗素オイル「ダイフロイル
＃10」（ダイキン工業製）0.07ｇを用いた他は全
く同様にして第２の比較試料を作成し、磁気ブラ
シ現像装置を有する複写機に装着し、現像したと
ころ、高分子弗素オイルがバインダー樹脂から分
離したために生ずる白い島状模様が各所に見られ
た。実施例 ４ 高感度CdS微結晶（平均粒子径２μ） 10ｇ 熱硬化性アルキド樹脂 EZ―3650 （大日本インキ製、固形分60％） 6.0ｇ ブチル化メラミン樹脂 G820 （大日本インキ製、固形分60％） 2.0ｇ 弗素アルコール（C2F5OH） 0.08ｇ 酢珂酸ブチル ７c.c. 以上の物質をサンドミルにより分散して感光液
を得、この感光液をワイアバーを用いる塗布方法
により厚さ100μのアルミニウムシート上に乾燥
後の膜厚が25μになるように塗布乾燥し、更にこ
れを温度150℃で１時間熱処理して感光材料を作
製し、試料とした。
次に弗素アルコールを除いた他は全く同様にし
て感光材料を作成し、比較試料とした。
て感光材料を作成し、比較試料とした。
試料をＢ―４判の大きさにとり、実施例１と同
様なテストを行なつた。このとき充分な画像濃度
の得られる帯電圧は−5.6KVであつた。そして複
写ロングランテストにおいては複写数10000枚に
おいても画像のコントラスト及び階調の優れた画
像が得られた。
様なテストを行なつた。このとき充分な画像濃度
の得られる帯電圧は−5.6KVであつた。そして複
写ロングランテストにおいては複写数10000枚に
おいても画像のコントラスト及び階調の優れた画
像が得られた。
比較試料についても同様なテストを行なつた。
このとき充分な画像濃度の得られる帯電圧は−
6.3KVであつた。又ロングランテストでは複写数
3000枚において画像のコントラストが大幅に低下
した。実施例 ５ 高感度CdS微結晶（平均粒径１μ） 10ｇ 熱硬化性アクリル樹脂 RE―377 （三菱レイヨン〓製） ６ｇ ビニル樹脂「ビニライト VMCH」 ユニオンカーバイト製） １ｇ 弗素系界面活性剤 FC―431 0.14ｇ 酢酸ブチル ７c.c. 以上の物質をサンドミルにより分散して感光液
を得、この感光液をワイアバーを用いる塗布方法
により厚さ100μのステンレス鋼シート上に乾燥
後の膜厚が30μになるように塗布し乾燥した。更
にこれに温度150℃で１時間熱処理を行なつて感
光材料を作成し、試料とした。
このとき充分な画像濃度の得られる帯電圧は−
6.3KVであつた。又ロングランテストでは複写数
3000枚において画像のコントラストが大幅に低下
した。実施例 ５ 高感度CdS微結晶（平均粒径１μ） 10ｇ 熱硬化性アクリル樹脂 RE―377 （三菱レイヨン〓製） ６ｇ ビニル樹脂「ビニライト VMCH」 ユニオンカーバイト製） １ｇ 弗素系界面活性剤 FC―431 0.14ｇ 酢酸ブチル ７c.c. 以上の物質をサンドミルにより分散して感光液
を得、この感光液をワイアバーを用いる塗布方法
により厚さ100μのステンレス鋼シート上に乾燥
後の膜厚が30μになるように塗布し乾燥した。更
にこれに温度150℃で１時間熱処理を行なつて感
光材料を作成し、試料とした。
次に弗素系面活性剤を除いた他は上記と全く同
様にして感光材料を作成し、比較試料とした。
様にして感光材料を作成し、比較試料とした。
試料をＢ―４判の大きさにとり、実施例１と同
様なテストを行なつた。このとき充分な画像濃度
の得られる帯電圧は−5.2KVであつた。そして複
写ロングランテストにおいては複写数10000枚に
おいてもコントラスト及び階調の優れた画像が得
られた。
様なテストを行なつた。このとき充分な画像濃度
の得られる帯電圧は−5.2KVであつた。そして複
写ロングランテストにおいては複写数10000枚に
おいてもコントラスト及び階調の優れた画像が得
られた。
比較試料についても同様なテストを行なつた。
このとき充分な画像濃度の得られる帯電圧は−
6.1KVであつた。又ロングランテストでは複写数
3000枚において画像のコントラストが低下し、感
光層の絶縁破壊が原因とみられる白い斑点が各所
に認められた。実施例 ６ ２―５―ビス―（4′―アミノフエニル―1′）―
１，３，４―オキシジアゾール ５ｇ ２，４，７―トリニトロ―９―フルオレノン
0.3ｇ マラカイトグリーン ５mg 照硬化性アルキド樹脂 Ｊ―555 （大日本インキ〓製） ５ｇ 弗素化合物 FC―430 0.1ｇ 以上の物質を超音波により分散して感光液を
得、この感光液をワイアバーを用いる塗布方法に
よつて厚さ100μのステンレス鋼シート上に乾燥
後の膜厚が12μとなるよう塗布乾燥し、その後温
度120℃で約１時間熱処理を行なつて感光材料を
作成し、試料とした。
このとき充分な画像濃度の得られる帯電圧は−
6.1KVであつた。又ロングランテストでは複写数
3000枚において画像のコントラストが低下し、感
光層の絶縁破壊が原因とみられる白い斑点が各所
に認められた。実施例 ６ ２―５―ビス―（4′―アミノフエニル―1′）―
１，３，４―オキシジアゾール ５ｇ ２，４，７―トリニトロ―９―フルオレノン
0.3ｇ マラカイトグリーン ５mg 照硬化性アルキド樹脂 Ｊ―555 （大日本インキ〓製） ５ｇ 弗素化合物 FC―430 0.1ｇ 以上の物質を超音波により分散して感光液を
得、この感光液をワイアバーを用いる塗布方法に
よつて厚さ100μのステンレス鋼シート上に乾燥
後の膜厚が12μとなるよう塗布乾燥し、その後温
度120℃で約１時間熱処理を行なつて感光材料を
作成し、試料とした。
次に弗素化合物を除いた他は上記と全く同様に
して感光材料を作成し、比較試料とした。
して感光材料を作成し、比較試料とした。
これら試料及び比較試料を夫々磁気ブラシ現像
装置を有する反復転写式電子複写機に装着し、帯
電圧−6.0KV、テスト室温30℃、相対湿度80％の
雰囲気中において毎分８枚の速さで夫々連続複写
テストを行なつたところ、試料のものについては
第3000枚目の複写の時にも画像及び階調性の優れ
た画像が得られたが、比較試料のものについては
第1000枚目において既にコロナ放電による絶縁破
壊が原因とみられる白点が発生し、又画像濃度が
低下して複写継続の意味がなくなつた。
装置を有する反復転写式電子複写機に装着し、帯
電圧−6.0KV、テスト室温30℃、相対湿度80％の
雰囲気中において毎分８枚の速さで夫々連続複写
テストを行なつたところ、試料のものについては
第3000枚目の複写の時にも画像及び階調性の優れ
た画像が得られたが、比較試料のものについては
第1000枚目において既にコロナ放電による絶縁破
壊が原因とみられる白点が発生し、又画像濃度が
低下して複写継続の意味がなくなつた。
以上の各実施例１〜６の結果から、本発明によ
る感光材料の優秀性が容易に認められる。実施例 ７ 高感度CdS微結晶（平均粒径１μ） 10ｇ エポキシ樹脂 Ｒ―161（日本合成化工社製）
3.3ｇ 脂肪族アミン系硬化剤 Ｈ―93（同上） 0.7ｇ 弗素化合物 Ｆ―430 0.04ｇ 酢酸ブチル ６ml 以上の物質を超音波によつて分散混合せしめて
感光液を得、この感光液をワイアバーを用いる塗
布方法により厚さ100μのステンレス鋼シート上
に乾燥後の厚さが15μとなるよう塗布乾燥せしめ
て感光材料を作成し、試料とした。
る感光材料の優秀性が容易に認められる。実施例 ７ 高感度CdS微結晶（平均粒径１μ） 10ｇ エポキシ樹脂 Ｒ―161（日本合成化工社製）
3.3ｇ 脂肪族アミン系硬化剤 Ｈ―93（同上） 0.7ｇ 弗素化合物 Ｆ―430 0.04ｇ 酢酸ブチル ６ml 以上の物質を超音波によつて分散混合せしめて
感光液を得、この感光液をワイアバーを用いる塗
布方法により厚さ100μのステンレス鋼シート上
に乾燥後の厚さが15μとなるよう塗布乾燥せしめ
て感光材料を作成し、試料とした。
次にエポキシ樹脂Ｒ―161を3.3ｇ用い、弗素化
合物Ｆ―430の代りにフルオロエポキシ樹脂（3M
社製）を0.3ｇ用いた他は上記と全く同様にして
感光材料を作成し、比較試料とした。
合物Ｆ―430の代りにフルオロエポキシ樹脂（3M
社製）を0.3ｇ用いた他は上記と全く同様にして
感光材料を作成し、比較試料とした。
これらの試料及び比較試料について実施例６と
同様の条件でテストを行なつたところ、試料につ
いては複写数5000枚の時にも画質及び階調性の優
れた画像が得られたが、比較試料については複写
数1000枚においてコロナ放電による絶縁破壊が原
因とみられる白点が多数認められ、画像濃度も低
下した。
同様の条件でテストを行なつたところ、試料につ
いては複写数5000枚の時にも画質及び階調性の優
れた画像が得られたが、比較試料については複写
数1000枚においてコロナ放電による絶縁破壊が原
因とみられる白点が多数認められ、画像濃度も低
下した。
この実施例７の結果から、本発明感光材料は、
その感光層内に高分子弗素化合物を有する感光材
料より遥かに優れたものであることが理解され
る。
その感光層内に高分子弗素化合物を有する感光材
料より遥かに優れたものであることが理解され
る。
以上のように本発明電子写真感光材料によれば
大きな耐湿性と耐久性を有すると共に優れた現像
性を有し、更に感光層の均一性、表面平滑性等が
優れ、極めて良好な複写を達成することができる
等大きな利益が得られる。
大きな耐湿性と耐久性を有すると共に優れた現像
性を有し、更に感光層の均一性、表面平滑性等が
優れ、極めて良好な複写を達成することができる
等大きな利益が得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 熱硬化性樹脂を主成分とするバインダー樹脂
中に光導電性物質と官能基を有する低分子弗素化
合物とを含有せしめて成る感光液を硬化せしめて
得られる感光層を導電性支持体上に有することを
特徴とする電子写真感光材料。 ２ 前記感光液におけるバインダー樹脂に対する
前記低分子弗素化合物の割合が0.01〜７重量％、
好ましくは0.2〜４重量％である特許請求の範囲
第１項記載の電子写真感光材料。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2226976A JPS52105825A (en) | 1976-03-03 | 1976-03-03 | Electronic photographic photosensitive material |
| DE19772708849 DE2708849C3 (de) | 1976-03-03 | 1977-03-01 | Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2226976A JPS52105825A (en) | 1976-03-03 | 1976-03-03 | Electronic photographic photosensitive material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS52105825A JPS52105825A (en) | 1977-09-05 |
| JPS6113219B2 true JPS6113219B2 (ja) | 1986-04-12 |
Family
ID=12078036
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2226976A Granted JPS52105825A (en) | 1976-03-03 | 1976-03-03 | Electronic photographic photosensitive material |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS52105825A (ja) |
| DE (1) | DE2708849C3 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4490452A (en) * | 1983-12-09 | 1984-12-25 | International Business Machines Corporation | Xerographic photoconductors with cross-linked epoxy binder |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3437481A (en) * | 1965-02-15 | 1969-04-08 | Ashland Oil Inc | Resin compositions |
-
1976
- 1976-03-03 JP JP2226976A patent/JPS52105825A/ja active Granted
-
1977
- 1977-03-01 DE DE19772708849 patent/DE2708849C3/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2708849C3 (de) | 1982-01-14 |
| JPS52105825A (en) | 1977-09-05 |
| DE2708849B2 (de) | 1981-05-14 |
| DE2708849A1 (de) | 1977-09-08 |
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