JPS6113742B2 - - Google Patents
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- JPS6113742B2 JPS6113742B2 JP52151096A JP15109677A JPS6113742B2 JP S6113742 B2 JPS6113742 B2 JP S6113742B2 JP 52151096 A JP52151096 A JP 52151096A JP 15109677 A JP15109677 A JP 15109677A JP S6113742 B2 JPS6113742 B2 JP S6113742B2
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Description
本願発明は、有機基体物質の光に対する安定化
に関するものであり、更に詳しくは、有機化合物
とくに有機染料の光に対する安定化に関するもの
である。 一般に、有機基体物質、たとえば有機染料が光
の作用を受けて退色もしくは変色する傾向がある
ことは広く知られているが、インク、せんいの染
色あるいはカラー写真などの分野では、このよう
な有機染料の退色もしくは変色を防止すること、
すなわち耐光性を向上させるための研究が行なわ
てきている。本願発明は、上述の有機基体物質の
耐光性の向上の目的で極めて有利に用いられる。 本願明細書において、有機基体物質もしくは基
体化合物なる用語は、日光の照射下において、人
間の眼に有色もしくは無色にみえる物質を包含
し、単に可視域に吸収極大を有する物質だけでな
く、たとえば、光学的増白剤あるいは赤外部を吸
収極大を有する物質をも包含する。本願発明にお
いては、有機基体物質は、紫外部の約300nmから
赤外部の約800nmに吸収極大を有する有機物質を
包含する。 本願明細書において、色素もしくは染料なる用
語は、日光の照射下において、人間の眼に有色に
みえる有機物質を包含する。 本願明細書において、光という用語は、約
800nm未満の電磁波を意味し、約400nm未満の紫
外線、約400nmないし約700nmの可視光、および
約700nmないし約800nmの赤外線を包含する。 従来から、有機基体物質、たとえば色素もしく
は染料が光によつて退色もしくは変色する傾向が
あることが知られており、この退色もしくは変色
を減少せしめる方法、すなわち、耐光性を向上せ
しめる方法については、多くの報告がある。たと
えば、米国特許第3432300号には、インドフエノ
ール、インドアニリン、アゾおよびアゾメチン染
料のような有機化合物を、融合複素環系を有する
フエノールタイプの化合物と混合することによ
り、可視および紫外の光に対する堅牢性が改良さ
れることが記載されている。 一般に、ハロゲン化銀写真感光材料の分野で
は、C.E.K.MeesおよびT.H.James著“The
Theory of the Photographic Process”
（Macmillan社1967年刊）の第17章に記載されて
いるように、芳香族第一級アミン現像主薬の酸化
体と発色剤（カツプラー）との反応によつて、ア
ゾメチン染料またはインドアニリン染料が形成さ
れるが、これらの染料からできた像、すなわちカ
ラー画像の光に対する安定性を改良する方法につ
いては、数多くのものが知られている。たとえ
ば、米国特許第2360290号、同第2418613号、同第
2675314号、同第2701197号、同第2704713号、同
第2728659号、同第2732300号、同第2735765号、
同第2710801号、同第2816028号、英国特許第
1363921号等に記載されたハイドロキノン誘導
体、米国特許第3457079号、同第3069262号、特公
昭43−13496号等に記載された没食子酸誘導体、
米国特許第2735765号、同第3698909号に記載され
たｐ−アルコキシフエノール類、米国特許第
3432300号、同第3573050号、同第3574627号、同
第3764337号、同第3574626号、同第3698909号、
同第4015990号に記載されたごときクロマンやク
マラン等の誘導体などが知られている。しかし、
これらの化合物は、色像の退色や変色防止剤とし
ての効果はあるが十分ではない。 また、有機基体化合物の光に対する安定性を、
その吸収極大が、基体化合物の吸収極大よりも深
色性であるようなアゾメチン消光化合物を用いて
改良する方法が、英国特許第1451000号に記載さ
れているが、このアゾメチン消光化合物自身が強
く着色しているため、基体物質の色相への影響が
大きいという点で不利である。 また、金属錯体をポリマーの光劣化防止に使用
することが、J.P.GuilloryとR.S.Beckerにより、
J.Polym.Sci.，Polym.Chem.Ed.，12，993
（1974）に、R.P.R.RanaweeraとG.Scottにより、
J.Polym.Sci.，Polym.Lett.Ed.，13，71（1975）
に記載されており、金属錯体による染料の安定化
の方法が特開昭第50−87649号およびResearch
Disclosure15162（1976）に記載されている。し
かし、これらの錯体は、退色防止効果そのものが
大きくない上に、有機溶媒への溶解性が高くない
ので、退色防止効果を十分発揮せしめるだけの量
を、加えることができない。その上、これらの錯
体は、それ自体の着色が大きいために、多量に添
加すると、有機基体物質、とくに染料の色相なら
びに純度に悪影響を及ぼすという欠点を有してい
る。 したがつて、本願発明のひとつの目的は、有機
基体物質の光に対する安定性を改良する方法を提
供することである。 本願発明の他の目的のひとつは、有機基体物
質、とくに色素もしくは染料の色相ならびに純度
を悪化させることなしに、これらの物質の光に対
する安定性を改良する方法を提供することであ
る。 本願発明の他の目的のひとつは、有機溶剤への
溶解度が高く、有機基体物質との混和性が高い有
機基体物質安定化剤を用いて、有機基体物質の光
に対する安定性を改良する方法を提供することで
ある。 本願発明の他の目的のひとつは、カラー写真画
像を形成する色像の光に対する安定性を改良する
方法を提供することである。 本願発明の他の目的のひとつは、芳香族第一級
アミン現像主薬と、カラーカプラーとの反応によ
つて形成される染料の光に対する安定性を改良す
る方法を提供することである。 本願発明のその他の目的は、明細書の以下の記
載から明らかとなるであろう。 本願発明の上記の目的ならびにその他の目的
は、約300nmないし約800nmに吸収極大を有する
有機基体物質と一般式（）で表わされる化合物
を少くとも一種共存させることにより達成され
た。 式中ＭはCu，Co，Ni，PdまたはPtを表わす。 R1はアルキル基またはアリール基を表わす。 R2，R3，R4，およびR5はそれぞれ水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基を表わ
す。R1，R2，R3，R4およびR5はそれぞれ同じで
あつても異つていてもよい。あるいはR2とR3、
R3とR4またはR4とR5は互いに結合して６員環を
形成するのに必要な非金属原子群を表わす。 R1，R2，R3，R4およびR5で表わされるアルキ
ル基は置換アルキル基および無置換アルキル基の
両方を包含し、置換基部分の炭素原子を除いて、
好ましくは炭素数１ないし20のアルキル基であ
り、直鎖アルキル基、分岐アルキル基のいづれで
あつてもよい。これらのアルキル基としては、た
とえばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル
基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデ
シル基などをあげることができる。 R1，R2，R3，R4およびR5で表わされるアリー
ル基は、置換アリール基および無置換アリール基
の両方を包含し、置換基部分の炭素原子を除いて
炭素数が６ないし14のものが好ましくたとえばフ
エニル基およびナフチル基をあげることができ
る。 R2とR3、R3とR4またはR4とR5が互いに結合し
て形成される６員環はは縮合６員環を包含し、置
換６員環、無置換６員環の両方を包含する。これ
らの６員環はたとえばベンゼン環およびナフタレ
ン環をあげることができる。 上記のR1，R2，R3，R4およびR5で表わされる
アルキル基、アリール基、またはR2とR3、R3と
R4しくはR4とR5とが結合して形成される６員環
はハロゲン原子（たとえば、塩素原子、臭素原
子、弗素原子など）、シアノ基、アルキル基（た
とえばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシ
ル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタ
デシル基、オクタデシル基またはメトキシエトキ
シエチル基など）、アリール基（たとえばフエニ
ル基、トリル基、ナフチル基、クロロフエニル
基、メトキシフエニル基またはアセチルフエニル
基など）アラルキル基（たとえばベンジル基、６
−フエニルヘキシル基またはアニシル基など）ア
シルオキシ基（たとえばアセトキシ基、ベンゾイ
ルオキシ基またはｐ−メトキシベンゾイルオキ基
など）、アルコキシ基（たとえばメトキシ基、エ
トキシ基、ブトキシ基、プロポキシ基またはメト
キシエトキシ基など）、アリーロキシ基（たとえ
ばフエノキシ基、トリロキシ基、ナフトキシ基ま
たはメトキシフエノキシ基など）、アルコキシカ
ルボニル基（たとえばメトキシカルボニル基、ブ
トキシカルボニル基またはフエノキシメトキシカ
ルボニル基など）、アリーロキシカルボニル基、
（たとえばフエノキシカルボニル基、トリロキシ
カルボニル基またはメトキシフエノキシカルボニ
ル基など）、アシル基（たとえばホルミル基、ア
セチル基、パレリル基、ステアロイル基、ベンゾ
イル基、トルオイル基、ナフトイル基またはｐ−
メトキシベンゾイル基など）、アシルアミノ基
（たとえば、アセトアミド基、ベンズアミド基ま
たはメトキシアセトアミド基など）、アニリノ基
（たとえば、フエニルアミノ基、Ｎ−メチルアニ
リノ基、Ｎ−フエニルアニリノ基またはＮ−アセ
チルアニリノ基など）、アルキルアミノ基（たと
えばｎ−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノ基または４−メトキシ−ｎ−ブチルアミノ基な
ど）、カルバモイル基（たとえば、ｎ−ブチルカ
ルバモイル基または、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルフア
モイル基、ｎ−ドデシルスルフアモイル基または
Ｎ−（４−メトキシ−ｎ−ブチル）スルフアモイ
ル基など）、スルホニルアミノ基（たとえば、メ
チルスルホニルアミノ基、フエニルスルホニルア
ミノ基、またはメトキシメチルスルホニルアミノ
基など）、またはスルホニル基（たとえばメシル
基、トシル基またはメトキシメタンスルホニル基
など）などで置換されていてもよい。 一般式（）で表わされる化合物のうちで、本
願発明に好ましく用いられる化合物は、次の一般
式（Ａ）、一般式（Ｂ）、または一般式（
Ｃ）で表わすことができる。 式中ＭはCu，Co，Ni，PdまたはPtを表わす。 R1はアルキル基またはアリール基を表わす。 R6は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基ま
たはアリール基を表わす。 一般式（Ａ）、一般式（Ｂ）および一般式
（Ｃ）において、R1またはR6で表わされるアル
キル基またはアリール基としては、一般式（）
において定義されたアルキル基またはアリール基
を好ましく用いるこができる。また、一般式（
Ａ）、（Ｂ）または（Ｃ）におけるR1または
R6で表わされるアルキル基またはアリール基に
対する置換基としては、一般式（）における
R1，R2，R3，R4およびR5に対する置換基として
定義された置換基が好ましく用いられる。 下記の構造式は上記一般式（）の範囲に属す
る金属錯体であつて、この発明の実施に特に有好
なものを例示するためのものであるが、本願発明
はこれらの化合物に限定されるものではない。 上記錯体の一般的合成方法は例えば F.Lions，K.V.Martin，J.A.C.S.80，233
（1958）、 K.V.Martin，ibid.，80，1591（1958）、 R.W.Kluiber，Inorg.Chem.4829（1958） に記載されている。 合成例 (1) 化合物−１の合成 ｎ−ブチルアミン15.0ｇ、α−ピコリン9.3ｇ
及びイオウ5.0ｇを、160℃〜180℃の油浴中で24
時間加熱する。減圧蒸留してＮ−ブチルチオピコ
リンアミド15ｇ（融点43℃〜44℃）を得る。水50
mlとジオキサン５mlの混合溶媒中に酢酸ニツケル
水和物1.3ｇを溶解させ、室温でこれに、先に合
成したＮ−ブチルチオピコリンアミド1.9ｇを加
え、更に24時間撹拌する。得られた錯体の沈澱を
過して乾燥する。ヘプタから再結晶する。 合成例 (2) アニリン18.6ｇ、α−ピコリン9.3ｇ及びイオ
ウ5.0ｇを160℃〜180℃の油浴中で24時間加熱す
る。減圧蒸留してＮ−フエニルチオピコリンアミ
ド10ｇ（融点45℃〜46℃）を得る。 エタノール50mlに溶かしたＮ−フエニルチオピ
コリンアミド2.1ｇにメタノール20mlに溶かした
酢酸ニツケル４水和物1.3ｇを加え、２時間室温
で撹拌する。得られた沈澱を過、乾燥する。ク
ロロホルムーエタノール混合溶媒から再結晶す
る。 本願発明に係る有機基体物質は、塩基性染料、
酸性染料、直接染料、可溶性建染染料、媒染染料
などの水溶性染料、硫化染料、建染染料、油溶染
料、分散染料、アゾイツク染料、酸化染料のごと
き不溶性染料、あるいは反応性染料などの染色的
性質上の分類に属する染料をすべて包含する。こ
れらの有機基体物質は日光の照射下で、有色に見
える染料に止まらず、無色ないしは淡黄色の螢光
増白染料も包含する。 これらの染料のうち、本願発明に好ましく用い
られる染料はキノンイミン染料（アジン染料、オ
キサジン染料、チアジン染料など）、メチン及び
ポリメチン染料（シアニン染料、アゾメチン染料
など）、アゾ染料、アントラキノン染料、インド
アミン及びインドフエノール染料、インジゴイド
染料、カルボニウム染料、ホルマザン染料などの
化学構造上の分類に属する染料を包含する。 本願発明に係わる有機基体物質は、写真の分野
で用いられる画像形成用染料たとえば、カラーカ
プラー、DRR化合物、DDRカプラー、アミドラ
ゾン化合物、色素現像薬などから形成される染
料、銀色素漂白法用染料などをすべて包含する。 本願発明に係わる有機基体物質として用いるの
に好ましい染料は、アンスラキノン、キノンイミ
ン、アゾ、メチン、ポリメチン、インドアミン、
インドフエノールおよびホルマザン染料である。
本願発明を実施するに当り、最も好ましく用いら
れる染料は、メチンおよびポリメチン染料、なら
びにインドアミンおよびインドフエノール染料で
ある。このメチンおよびポリメチン染料ならびに
インドアミンおよびインドフエノール染料は、下
記の基を有する化合物を包含する。 上中、フエニル基は無置換のフエニル基、ある
いは、置換されたフエニル基、たとえば、アルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アミノ基な
どで置換されたフエニル基を表わす。 本発明に用いるのに適する染料形成カツプラー
はイエロー、マゼンタ及びシアン染料形成タイプ
のものを包含する。このカプラーは、例えば米国
特許第3277155号及び第3458315号に記載されてい
るような、いわゆる４当量タイプのもの又は２当
量タイプのものであつてもよい。 イエロー染料形成カツプラーは一般に少くとも
１個のカルボニル基（例えば開鎖のケトメチレン
基）により活性化されたメチレン基を含み、ベー
タジケトン及びベータケトアシルアミド、例えば
ベンゾイルアセトアニリド、並びにアルフアーピ
バリルアセトアニリドを包含する。適当なカツプ
ラーは、例えば、米国特許第2428054号、4026706
号、2499966号、2453611号、2778658号、2908573
号、3227550号、3253924号、3277155号3384657号
及び英国特許第503752号に記載されている。 マゼンタ染料形成カツプラー、例えば５−ピラ
ゾロンタイプのカツプラーを本発明に用いること
もできる。このタイプのカプラーは、例えば、米
国特許第2600788号、2725292号、2908573号、
3006759号、3062653号、3152896号、3227550号、
3252924号、4026706号、3311476号に記載されて
いる。 他のマゼンタ染料形成カプラーはVittum及び
Weissbergerにより“Journal of Photographic
Science”６巻（1958年）、158頁以降に記載され
ているタイプのインダゾロン、例えば米国特許第
3061432号に記載されているピラゾリノベンズイ
ミダゾール、ベルギー特許第724427号に記載され
ているビラゾロ−ｓ−トリアゾール及び、例えば
米国特許第2115394号に記載されているような２
−シアノアセチルクマロンである。 本発明に用いることができるシアン染料形成カ
ツプラーはフエノール及びアルフアーナフトール
化合物を包含する。このタイプの化合物は米国特
許第2275292号、2423730号、2474293号、2895826
号2908573号、3043892号、4026706号、3227550号
及び3253294号に例示されている。 一般的な種類としての、このようなカツプラー
は更に、例えば、Kirk−OthmerのEncyclpedia
of Chemical Technology5巻、822〜825頁及び
GlafkidesのPhotographic Chemistry、２巻、
596〜614頁に記載されている。 前述したように、本発明の実施に際してこのよ
うなカプラーを用いる場合、酸化された芳香族第
一級アミンハロゲン化銀現像主薬とこれらのカツ
プラーとが反応して染料が形成される。 上記の現像主薬はアミノフエノール及びフエニ
レンジアミンを包含し、これらの現像主薬を混合
して用いることもできる。 本発明に従つて、種々のカツプラーと結合して
基体化合物を生成することのできる現像主薬のう
ちの代表例として下記のものを挙げることができ
る。 前述の、もしくは他の現像主薬と反応して基体
化合物を形成することができるカプラーのうち、
本願発明に好ましく用いることができるものは、
下記の一般式（Ａ），（Ｂ）または（Ｃ）で
表わすことができる。 式中、R7，R8，R9およびR10は、それぞれ水素
原子、ハロゲン原子（弗素原子、塩素原子、臭素
原子または沃素原子）、アルキル基、（たとえば、
メチル基、エチル基、オクチル基、ドデシル基、
テトラデシル基、またはオクタデシル基など）、
カルバモイル基、（たとえばメチルカルバモイル
基、エチルカルバモイル基、ドデシルカルバモイ
ル基、テトラデシルカルバモイル基、オクタデシ
ルカルバモイル基、Ｎ−フエニルカルバモイル
基、またはＮ−トリルカルバモイル基など）、ス
ルフアモイル基（たとえばメチルスルフアモイル
基、エチルスルフアモイル基、ドデシルスルフア
モイル基、テトラデシルスルフアモイル基、オク
ダデシルスルフアモイル基、Ｎ−フエニルスルフ
アモイル基、またはＮ−トリルスルフアモイル基
など）またはアミド基（たとえば、アセトアミド
基、ブチルアミド基、ベンズアミド基、または、
フエナセトアミド基など）、スルホンアミド基、
リン酸アミド基、ウレイド基など）を表わす。 R7とR8は互いに結合して６員環（たとえば、
ベンゼン環）を形成してもよい。 X1は水素原子、ハロゲン原子（たとえば弗素
原子、塩素原子、臭素原子、または沃素原子）ま
たは現像主薬の酸化体と反応して離脱しうる基
（たとえば、アルコキシ基、アリーロキシ基、ス
ルホンアミド基、スルホニル基、カルバモイル
基、イミド基、アミノスルホニルオキシ基、アル
キルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基または
ヘテロ環チオ基など）を表わす。 R7，R8，R9またはR10で表わされるアルキル
基、カルバモイル基、スルフアモイル基、アミド
基、あるいはR7とR8とが互いに結合して形成さ
れる６員環は、他の置換基、たとえば、アルキル
基（たとえば、メチル基、エチル基、プロピル
基、オクチル基、ドデシル基、テトラデシル基、
またはオクタデシル基など）、アリール基（たと
えば、フエニル基、トリル基、またはナフチル基
など）、アリ−ロキシ基（たとえばフエノキシ
基、２，５，ジ−（ｔ）アミルフエノキシ基な
ど）、ハロゲン原子（たとえば塩素原子、臭素原
子または弗素原子など）などで置換されていても
よい。 式中R11は水素原子、ハロゲン原子（たとえば
塩素原子、臭素原子または弗素原子など）、アル
キル基（たとえばメチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基など）、またはアルコキシ基（たとえば、
メトキシ基、エトキシ基など）、R12はアルキル基
（たとえば、メチル基、エチル基、オクチル基、
ドデシル基、テトラデシル基またはオクタデシル
基など）、アミド基（たとえば、ブタンアミド
基、デカンアミド基、テトラデカンアミド基また
はノナデカンアミド基など）、イミド基（たとえ
ば、テトラデシルサクシンイミド基またはオクタ
デセニルサクシンイミド基など）、Ｎ−アルキル
カルバモイル基（たとえば、デシルカルバモイル
基、テトラデシルカルバモイル基、オクタデシル
カルバモイル基など）、Ｎ−アルキルスルフアモ
イル基、（たとえば、デシルスルフアモイル基、
テトラデシルスルフアモイル基またはオクタデシ
ルスルフアモイル基など）、アルコキシカルボニ
ル基（たとえばデシロキシカルボニル基、テトラ
デシロキシカルボニル基またはオクタデシロキシ
カルボニル基など）アシルオキシ基（たとえば、
バレリルオキシ基、パルミトイルオキシ基、ステ
アロイルオキシ基、オレオイルオキシ基、ベンゾ
イルオキシ基、またはトルオイルオキシ基など）
スルホンアミド基、またはウレタン基などを表わ
す。 R13はアリール基（たとえばフエニル基、ナフ
チル基）を表わす。 Ｄはアミノ基、カルボニルアミノ基またはウレ
イド基を表わす。 X2は水素原子、ハロゲン原子（たとえば、塩
素原子、臭素原子など）または現像主薬の酸化体
と反応して離脱しうる基（たとえば、アリールア
ゾ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アル
キルチオ基、またはアリールチオ基など）を表わ
す。 R11で表わされるアルキル基もしくはアルコキ
シ基、R12で表わされるアルキル基、アミド基、
Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ−アルキルスル
フアモイル基、アルコキシカルボニル基もしくは
アシルオキシ基、またはR13で表わされるアリー
ル基は、他の置換基、たとえば、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリ−ロキシ基、アミ
ド基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ−アルキ
ルスルフアモイル基、アシルオキシ基、カルボキ
シ基、スルホ基、ハロゲン原子などで置換されて
いてもよい。 式中、R14はアルキル基（たとえばメチル基、
エチル基、（ｔ）−ブチル基、または（ｔ）−オク
チル基など）、アリール基（たとえばフエニル
基）を表わす。 R15はアリール基（たとえばフエニル基）を表
わす。 X3は水素原子、ハロゲン原子（たとえば塩素
原子、臭素原子など）または現像主薬の酸化体と
反応して離脱しうる基（たとえば、ヘテロ環核
（たとえば、ナフトイミド基、サクシンイミド
基、５，５−ジメチルヒダントイニル基、２，４
−オキサリジンジオン基、イミド基、ピリドン
基、ピリダゾン基など）アシロキシ基、スルホニ
ルオキシ基、アリ−ロキシ基、ウレタン基など）
を表わす。 R14で表わされるアルキル基もしくはアリール
基またはR15で表わされるアリール基は、他の置
換基、たとえばアルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリ−ロキシ基、アミド基、Ｎ−アルキ
ルカルバモイル基、Ｎ−アルキルスルフアモイル
基、アシルオキシ基、カルボキシ基、スルホ基、
スルホンアミド基またはハロゲン原子などで置換
されていてもよい。 前述の、もしくは他の現像主薬と反応して基体
化合物を形成することのできるカツプラーの例と
して下記のものを挙げることができる。 −17 CN−CH2−CN 本発明実施するに際して基体物質として用いる
ことのできる他の染料の例としては、下記のもの
を挙げることができる。 本願発明に好ましく用いられる他の型の染料と
しては、U.S.B351673号、米国特許3932381号、
同3928312号、同3931144号、同3954476号、同
3929760号、同3942987号、同3932380号、同
4013635号、同4013633号、特開昭51−113624号、
同51−109928号、同51−104343号、同52−4819
号、特願昭52−64533号、「Research
Disclosure」誌（リサーチ・デイスクロージヤ
ー）（1976年11月号）68〜74頁、同誌No.13024（′
75）等に記載されたDRR化合物の酸化によつて
形成される染料をあげることができる。 本願発明に用いられる他の型の染料としては、
例えば英国特許840781号、同904364号、同932272
号、同1014725号、1038331号、同1066352号、同
1097064号、特開昭51−133021号、UST900029
（U.S.Defensive Publication）、米国特許3227550
号に記載されたごときDDRカプラーとカラー現
像主薬の酸化体との反応によつて放出される染料
もしくは、カラー現像主薬の酸化体との反応によ
つて形成される染料をあげることができる。 本願発明に好ましく用いられる他の型の染料と
しては、特公昭35−182号、同18332号、同48−
32130号、同46−43950号、同49−2618号などに記
載されたごとき色素現像薬をあげることができ
る。 本願発明に用いられる他の型の染料としては、
銀色素漂白法に用いられる各種の染料をあげるこ
とができる。この目的で用いることができる黄色
染料としては、ダイレクトフアストイエローGC
（CI29000）、クリソフエニン（CI24895）などの
アゾ染料、インジゴゴールデンイエローIGK
（CI59101）、インジゴゾールイエロー2GB
（CI61726）、アルゴゾールイエローGCA−CF
（CI67301）、インダンスレンイエローGF
（CI68420）ミケスレンイエローGC（CI67300）、
インダンスレンイエロー4GK（CI68405）などの
ベンゾキノン系染料；アントラキノン系、多環系
可溶性建染染料、その他の建染染料などをあげる
ことができる。マゼンタ染料としては、スミライ
トサプラルビノールＢ（CI29225）、ベンゾブリ
リアントゲラニンＢ（CI15080）などのアゾ染
料、インジゴゾールブリリアントピンクIR
（CI73361）、インジゴゾールバイオレツト15R
（CI59321）、インジゴゾールレツドバイオレツト
IRRL（CI59316）、インダンスレンレツドバイオ
レツトRRK（CI67895）、ミケスレンブリリアン
トバイオレツトBBK（CI6335）などのインジゴ
イド系染料；ベンゾキノン系、アントラキノン系
複素多環式化合物からなる可溶性建染染料、その
他の建染染料をあげることができる。シアン染料
としては、ダイレクトスカイブルー6B
（CI24410）、ダイレクトブリリアントブルー2B
（CI22610）、スミライトサブラブルーＧ
（CI34200）などのアゾ染料、スミライトサブラ
ターキースブルーＧ（CI74180）、ミケスレンブ
リリアントブルー4G（CI74140）などのフタロシ
アニン染料、インダンスレンタキースブルー5G
（CI69845）、インダンスレンブルーGCD
（CI73066）、インジゴゾール04G（CI73046）、ア
ンスラゾールグリーンIB（CI59826）などをあげ
ることができる。 前述したように、本発明に係る金属錯体は基体
物質を安定化するものである。これらの化合物は
カラー写真フイルムの乳剤層のいずれかもしくは
全体の中に存在させることができる。これらの化
合物はカラー転写材料の非感光性部分に含まれる
層のいずれかに存在させることもできる。 これらの錯体は、低沸点の有機溶剤あるいは水
と混和しうる有機溶媒、たとえばアルコール類、
（メタノール、エタノール、イソプロパノール、
ブタノールなど）、エーテル類（ジメチルエーテ
ル、エチルメチルエーテル、ジエチルエーテル、
１−エトキシプロパンなど）、グリコール類
（１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジ
オール、１，３−プロパンジオールなど）、ケト
ン類（アセトン、エチルメチルケトン、３−ペン
タノンなど）、エステル類（ギ酸エチル、酢酸メ
チル、酢酸エチルなど）、アミド類（ホルムアミ
ド、アセトアミド、コハク酸アミドなど）のうち
写真特性に悪影響を及ぼさないものに溶解し、溶
液として、写真層を構成する親水性コロイドに添
加することにより、基体物質を安定化するのに供
することができる。この工程は、ハロゲン化銀写
真乳剤を製造する工程、カプラーを乳化分散する
工程、写真用塗布液を調製する工程など、塗布以
上の工程であることが望ましい。 また、これらの錯体を写真層を構成する親水性
コロイド中に導入するために、カプラーの分散に
して記載されている方法と同じ方法を用いること
ができる。すなわち、米国特許第2304939号及び
米国特許第2322027号はこの材料を溶解するため
に高沸点有機溶剤の使用を開示している。適用可
能な他の方法は米国特許第2801170号、第2801171
号及び第2949360号に記載されており、これらの
方法においては低沸点もしくは水溶性有機溶剤が
高沸点溶剤とともに用いられている。 本発明に係る基体化合物及び金属錯体を分散す
るのに有効な高沸点溶剤はジ−ｎ−ブチルフタレ
ート、ベンジルフタレート、トリフエニルホスフ
エート、トリ−ｏ−クレジルホスフエート、ジフ
エニルモノ−ｐ−tert−ブチルフエニルホスフエ
ート、モノフエニルジ−ｐ−tert−ブチルフエニ
ルホルフエート、ジフエニルモノ−ｏ−クロロフ
エニルホスフエート、モノフエニルジ−ｏ−クロ
ロフエニルホスフエート、２，４−ジ−ｎ−アミ
ルフエノール、２，４−ジ−ｔ−アミルフエノー
ル、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウルアミドおよび米国特
許第3676137号に記載のリン酸トリオクチル、リ
ン酸トリヘキシルなどを包含する。 こらの高沸点溶剤とともに有利に用いることの
できる低沸点もしくは水溶性有機溶剤は、例え
ば、米国特許第2801171号、第2801170号及び第
2949360号に開示されている。 これらの有機溶剤は、 (1) 実質的に水に不溶の低沸点有機溶剤、例えば
酢酸メチル、エチル、プロピル及びブチル、酢
酸イソプロピル、プロピオン酸エチル、sec−
プチルアルコール、蟻酸エチル、蟻酸ブチル、
ニトロメタン、ニトロエタン、四塩化炭素、ク
ロロホルムなど、及び (2) 水溶性有機溶剤、例えばメチルイソブチルケ
トン、酢酸β−エトキシエチル、アジピン酸β
−ブトキシテトラヒドロフルフリル、ジエチレ
ングリコールモノアセテート、酢酸メトキシト
リグリコール、アセトニルアセトン、ジアセト
ンアルコール、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ジブロピレングリコール、アセ
トン、メタノール、エタノール、アセトニトリ
ル、ジメチルホルムアミド、ジオキサンなど、 を包含する。 基体物質と錯体の両者は写真エレメントの親水
コロイド層のいずれかもしくはいくつかの中に存
在することができる。これらの物質は感光性のエ
メント及び、写真拡散転写フイルムユニツトに用
いられる色素画像受容体のような非感光性エレメ
ント中に存在していてもよい。基体物質及び錯体
がこのような非感光性の画像記録エレメント中に
含まれる場合には、基体物質は媒染されているこ
とが好ましい。従つて、このような用い方に対し
ては、錯体は、安定化すべき染料より拡散して離
れていくことのないように受像体の媒染層に保持
され得るような分子形態を有していることが好ま
しい。 本発明の方法を画像転写フイルムユニツトのよ
うな写真エレメントの耐光性を改良するのに用い
る場合、効果的であると思われるいくつかのタイ
プがある。１つの用途は米国特許第2882156号に
記載されているようなインビビジヨン転写フイル
ムユニツトである。もう１つの用途は米国特許第
2087817号、3185567号、2983606号、3253915号、
3227550号、3227551号、3227552号、3415644号、
3415645号、3415646号、3594164号及び3594165号
並びにベルギー特許第757959号及び757960号に記
載されているようなカラー画像転写フイルムユニ
ツトである。 本発明の実施に用いられる錯体及び基体物質は
Product Licensing Index、92巻（1971年12
月）、9232号、107〜110頁に記載されているよう
な材料とともに、その方法に従つて用いることが
できる。 いかなる量の錯体も本発明の改良をもたらすは
ずであり理論的には用いられ得る量の上限はな
い。感光材料の１平方メートルあたり少なくとも
１マイクロモルの錯体が存在するのが好ましく、
１平方メートルあたり約10〜１×104マイクロモ
ルの錯体が存在すれば更に好ましい。 一般に、基本物質濃度はカラー写真技術におい
て通常用いられる濃度に等しいはずである。これ
らの濃度はカラー写真における当業者によく知ら
れている。基体物質は感光材料の１平方メートル
当り約10〜104マイクロモルの範囲の量で存在す
るのが好ましい。感光材料の１平方メートル当り
約100〜約３×103マイクロモルの範囲の量で存在
するのが更に好ましい。 本発明の実施に用いられる基体物質は一般に約
800nmより小さい最大波長吸収ピークを有する。
この基体物質の最大波長吸収ピークは約300〜
800nmの範囲にあるのが好ましく、約400〜
800nmの範囲にあるのがもつとも好ましい。 本発明の方法において用いられる写真感光材料
には、通常写真感光材料の支持体として用いられ
るものがすべて用いられる。例えばセルロースナ
イトレートフイルム、セルロースアセテートフイ
ルム、セルロースアセテートブチレートフイル
ム、セルロースアセテートプロピオネートフイル
ム、ポリスチレンフイルム、ポリエチレンテレフ
タレートフイルム、ポリカーボネートフイルム、
その他これらの積層物、紙などがある。バライタ
又はα−オレフインポリマー特にポリエチレン、
ポリプロピレン等炭素原子２〜10のα−オレフイ
ンのポリマーを塗布またはラミネートした紙、特
公昭47−19068号に示されているような表面を粗
面化することによつて、他の高分子物質との密着
性を良化し、プラスチツクフイルム等の支持体な
ども好適である。 本発明の方法において用いられる写真感光材料
には種々の親水性コロイドが用いられ、写真乳剤
用および／又は他の写真構成用のバインダーとし
て使用する親水性コロイドには例えばゼラチン、
コロイド状アルブミン、カゼイン、カルボキシメ
チルセルローズ、ヒドロキシエチルセルローズ等
のセルローズ誘導体、寒天、アルギン酸ソーダ、
澱粉誘導体などの糖誘導体、合成親水性コロイ
ド、例えばポリビニルアルコール、ポリＮ−ビニ
ルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、無水マ
レイン酸共重合体、ポリアクリルアミドまたはこ
れらの誘導体・部分加水分解物等があげられる。
必要に応じてこれらのコロイドの二つ以上の相溶
性混合物を使用する。 この中で最も一般的に用いられるのはゼラチン
であるが、ゼラチンは一部または全部を合成高分
子物質で置きかえることができるほかいわゆるゼ
ラチン誘導体すなわち分子中に含まれる官能基と
してのアミノ基、イミノ基、ヒドロオキシ基、カ
ルボキシル基をそれらと反応し得る基を一個持つ
た試薬で処理・改質したもは或は他の高分子物質
の分子鎖を結合させたグラフトポリマーで置き換
えて使用してもよい。 本発明において使用される写真乳剤層及びその
他の層には、合成重合体化合物、例えばラテツク
ス状の水分散ビニル化合物重合体、特に写真材料
の寸度安定性を増大する化合物などを単独また混
合（異種重合体の）で、あるいはこれらと親水性
の水透過性コロイドと組合せて含ませてもよい。 本発明の方法において用いられるハロゲン化銀
写真乳剤は通常水溶性銀塩（たとえば硝酸銀）溶
液と水溶性ハロゲン塩（たとえば臭化カリウム）
溶液とを、ゼラチンの如き水溶性高分子溶液の存
在下で混合してつくられる。このハロゲン化銀と
しては塩化銀、臭化銀のほかに混合ハロゲン化銀
たとえば塩臭化、ヨウ素化、塩ヨー臭化銀等を用
いることができる。これらのハロゲン化銀粒子は
公知、慣用の方法に従つて作られる。もちろんい
わゆるシングル或はダブルジエツト法、コントロ
ールダブルジエツト法などを用いて作ることも有
用である。また別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀写真乳剤を混合してもよい。 上記写真乳剤には感光材料の製造工程、保存中
或いは処理中の感度低下やカブリの発生を防ぐた
めに種々の化合物を添加することができる。それ
らの化合物は４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，3a，７−テトラザインデン、３−メチル−ベ
ンゾチアゾール、１−フエニル−５−メルカプト
テトラゾールをはじめ多くの複素環化合物、含水
銀化合物、メルカプト化合物、金属塩類など極め
て多くの化合物が古くから知られている。 本発明の方法において用いられるハロゲン化銀
乳剤は、また常法によつて化学増感をすることが
できる。化学増感剤としては、塩化金酸塩、三塩
化銀などの金化合物、白金、パラジウム、イリジ
ウム、またロジウムのような貴金属の塩類、チオ
硫酸ソーダのごとき銀塩と反応して硫化銀を形成
するイオウ化合物、第一スズ塩、アミン類、その
他の還元性物質などがあげられる。 本発明方法において用いられる写真乳剤は必要
に応じ、シアニン、メロシアニン、カルボシアニ
ン等のシアニン色素類の単独もしくは組合せ使用
またはそれらとスチリル染料等との組合せ使用に
よつて分光増感や強色増感を行うことができる。
その選択は増感すべき波長域、感度等感光材料の
目的、用途に応じて任意に定めることができる。 本発明の方法において用いられる感光材料の、
親水性コロイド層は必要に応じ、各種の架橋剤に
よつて硬化することができる。たとえば、アルデ
ヒド系化合物、活性ハロゲン化合物、ビニルスル
ホン化合物、カルボジイミド化合物、Ｎ−メチロ
ール化合物、エポキシ化合物などの中から選んで
用ることができる。 本発明方法をカラー写真感光材料に適用する場
合の一実施態様としては、像露光後、常法に従つ
て処理され、色像が形成される。この場合の主な
工程は、カラー現像、漂白、定着であり、必要に
応じ、水洗、安定などの工程が入りうる。これら
の工程は、漂白定着のように２つ以上の工程を一
浴で行なうこともできる。カラー現像は、通常、
芳香族第１級アミン現像主薬を含むアルカリ性溶
液中で行なわれる。この芳香族第１級アミン現像
主薬のうちで好ましい具体例は本願明細書に記載
した（Ａ）ないし（Ｌ）の構造式で表わされる化
合物である。 本発明の方法をカラー写真感光材料に適用する
場合の他の実施態様としては、このカラー写真感
光材料がカラー拡散転写用フイルムユニツトであ
る場合には、感光材料の処理は自動的に感光材料
内部で行われる。この場合は、破裂可能な容器中
に現像主薬が含有される。現像主薬としては、上
記の（Ａ）ないし（Ｌ）で表わされる化合物のほ
かに、Ｎ−メチルアミノフエノール、１−フエニ
ル−３−ピラゾリドン、１−フエニル−４，４−
ジメチル−３−ピラドリゾン、１−フエニル−４
−メチル−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリド
ン、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フエ
ニレンジアミンなどを用いることができる。 本発明の方法において用いられる写真感光材料
中に色画像を形成させるためには、前述の染料形
成カラーカプラーとｐ−フエニレンジアミン系の
発色現像主薬の酸化体とのカツプリング反応を用
いる方法、色素現像薬を用いる方法、DRR化合
物の酸化壊裂反応を用いる方法、DDRカプラー
のカツプリング反応による染料の離脱反応を用い
る方法、DDRカプラーのカツプリング反応によ
る染料形成反応を用いる方法または銀色素漂白法
を用いる方法など、公知の方法を用いることがで
きる。 したがつて、本願発明の方法を写真感光材料に
適用する場合には、カラーポジフイルム、カラー
ペーパー、カラーネガフイルム、カラー反転フイ
ルム、カラー拡散転写用フイルムユニツト、銀色
素漂白用感光材料などの各種のカラー写真感光材
料に適用できる。 本願発明の好ましい実施態様を以下に列記す
る。 １ 約300nmないし約800nmに吸収極大を有する
染料を含有する媒体中に特許請求の範囲に記載
の一般式（）で表わされる錯体の少くとも一
種を含有せしめることにより、該染料を光に対
して安定化する方法。 ２ 前記第１項記載において染料が、アンスラキ
ノン染料、キノンイミン染料、アゾ染料、メチ
ンもしくはポリメチン染料、インドアミン及び
インドフエノール染料およびホルマザン染料か
ら選ばれた少くとも１種の染料であることを特
徴とする光に対する染料の安定化方法。 ３ 前記第１項および第２項の記載において、染
料が、染料形成カプラー、DDRカプラー、
DRR化合物、色素現像薬または銀色素漂白法
染料から作られた色像であることを特徴とする
光に対する染料の安定化方法。 ４ 特許請求の範囲の記載において、一般式
（）で表わされる錯体が、下記一般式（
Ａ）、一般式（Ｂ）または一般式（Ｃ）で
表わされる錯体であることを特徴とする光に対
する染料の安定化方法。 式中ＭはCu，Co，Ni，PdまたはPtを表わ
す。R1はアルキル基またはアリール基を表わ
す。R6は水素原子、アルキル基またはアリー
ル基を表わす。 ５ 前記第３項記載の染料形成カプラーがベンゾ
イルアセトアニリド類およびアルフアピバリル
アセトアニリド類から選ばれた黄色染料形成カ
プラー、５−ピラゾロン類、インダゾロン類、
ピラゾリノベンズイミダゾール類、ピラゾロ−
ｓ−トリアゾール類およびシアノアセチルクマ
ロン類から選ばれたマゼンタ染料形成カプラー
および、フエノール類およびナフトール類から
選ばれたシアン染料形成カプラーである光に対
する染料の安定化方法。 実施例 １ １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（２−クロロ−５−テトラデカンアミド）アニリ
ノ−４−｛４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチル）アミノフエニルイミノ｝−５
−オキソ−２−ピラゾリン0.1ｇをトリクレジル
フオスフエート３ml及び酢酸エチル５mlに溶解さ
せ、この溶液を１％ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム水溶液１mlを含む10％ゼラチン10ｇに
乳化分散させた。次いでこの乳化分散物を10％ゼ
ラチン10ｇと混合しポリエチレンで両面ラミネー
トした紙支持体上に塗布し乾燥した。（試料Ａ） 同様の方法で上記の乳化分散物を作る際に本発
明の化合物（−１）を20mg加え、試料Ａを同様
の方法で塗布した試料Ｂ、及び色素の光退色防止
剤としては公知の２，５−ジ−tert−オクチルハ
イドロキノンをそれぞれ25mg、250mg加え、試料
Ａと同様の方法で塗布した試料Ｃおよび試料Ｄを
つくつた。染料の塗布量はいずれも60mg／m2とな
るように塗布した。これらの試料Ａ〜Ｄについて
キセノンテスター（照度20万ルツクス）に富士フ
イルム製紫外線カツトフイルターＣ−40を付けて
48時間退色テストした。その結果を表に示す。
に関するものであり、更に詳しくは、有機化合物
とくに有機染料の光に対する安定化に関するもの
である。 一般に、有機基体物質、たとえば有機染料が光
の作用を受けて退色もしくは変色する傾向がある
ことは広く知られているが、インク、せんいの染
色あるいはカラー写真などの分野では、このよう
な有機染料の退色もしくは変色を防止すること、
すなわち耐光性を向上させるための研究が行なわ
てきている。本願発明は、上述の有機基体物質の
耐光性の向上の目的で極めて有利に用いられる。 本願明細書において、有機基体物質もしくは基
体化合物なる用語は、日光の照射下において、人
間の眼に有色もしくは無色にみえる物質を包含
し、単に可視域に吸収極大を有する物質だけでな
く、たとえば、光学的増白剤あるいは赤外部を吸
収極大を有する物質をも包含する。本願発明にお
いては、有機基体物質は、紫外部の約300nmから
赤外部の約800nmに吸収極大を有する有機物質を
包含する。 本願明細書において、色素もしくは染料なる用
語は、日光の照射下において、人間の眼に有色に
みえる有機物質を包含する。 本願明細書において、光という用語は、約
800nm未満の電磁波を意味し、約400nm未満の紫
外線、約400nmないし約700nmの可視光、および
約700nmないし約800nmの赤外線を包含する。 従来から、有機基体物質、たとえば色素もしく
は染料が光によつて退色もしくは変色する傾向が
あることが知られており、この退色もしくは変色
を減少せしめる方法、すなわち、耐光性を向上せ
しめる方法については、多くの報告がある。たと
えば、米国特許第3432300号には、インドフエノ
ール、インドアニリン、アゾおよびアゾメチン染
料のような有機化合物を、融合複素環系を有する
フエノールタイプの化合物と混合することによ
り、可視および紫外の光に対する堅牢性が改良さ
れることが記載されている。 一般に、ハロゲン化銀写真感光材料の分野で
は、C.E.K.MeesおよびT.H.James著“The
Theory of the Photographic Process”
（Macmillan社1967年刊）の第17章に記載されて
いるように、芳香族第一級アミン現像主薬の酸化
体と発色剤（カツプラー）との反応によつて、ア
ゾメチン染料またはインドアニリン染料が形成さ
れるが、これらの染料からできた像、すなわちカ
ラー画像の光に対する安定性を改良する方法につ
いては、数多くのものが知られている。たとえ
ば、米国特許第2360290号、同第2418613号、同第
2675314号、同第2701197号、同第2704713号、同
第2728659号、同第2732300号、同第2735765号、
同第2710801号、同第2816028号、英国特許第
1363921号等に記載されたハイドロキノン誘導
体、米国特許第3457079号、同第3069262号、特公
昭43−13496号等に記載された没食子酸誘導体、
米国特許第2735765号、同第3698909号に記載され
たｐ−アルコキシフエノール類、米国特許第
3432300号、同第3573050号、同第3574627号、同
第3764337号、同第3574626号、同第3698909号、
同第4015990号に記載されたごときクロマンやク
マラン等の誘導体などが知られている。しかし、
これらの化合物は、色像の退色や変色防止剤とし
ての効果はあるが十分ではない。 また、有機基体化合物の光に対する安定性を、
その吸収極大が、基体化合物の吸収極大よりも深
色性であるようなアゾメチン消光化合物を用いて
改良する方法が、英国特許第1451000号に記載さ
れているが、このアゾメチン消光化合物自身が強
く着色しているため、基体物質の色相への影響が
大きいという点で不利である。 また、金属錯体をポリマーの光劣化防止に使用
することが、J.P.GuilloryとR.S.Beckerにより、
J.Polym.Sci.，Polym.Chem.Ed.，12，993
（1974）に、R.P.R.RanaweeraとG.Scottにより、
J.Polym.Sci.，Polym.Lett.Ed.，13，71（1975）
に記載されており、金属錯体による染料の安定化
の方法が特開昭第50−87649号およびResearch
Disclosure15162（1976）に記載されている。し
かし、これらの錯体は、退色防止効果そのものが
大きくない上に、有機溶媒への溶解性が高くない
ので、退色防止効果を十分発揮せしめるだけの量
を、加えることができない。その上、これらの錯
体は、それ自体の着色が大きいために、多量に添
加すると、有機基体物質、とくに染料の色相なら
びに純度に悪影響を及ぼすという欠点を有してい
る。 したがつて、本願発明のひとつの目的は、有機
基体物質の光に対する安定性を改良する方法を提
供することである。 本願発明の他の目的のひとつは、有機基体物
質、とくに色素もしくは染料の色相ならびに純度
を悪化させることなしに、これらの物質の光に対
する安定性を改良する方法を提供することであ
る。 本願発明の他の目的のひとつは、有機溶剤への
溶解度が高く、有機基体物質との混和性が高い有
機基体物質安定化剤を用いて、有機基体物質の光
に対する安定性を改良する方法を提供することで
ある。 本願発明の他の目的のひとつは、カラー写真画
像を形成する色像の光に対する安定性を改良する
方法を提供することである。 本願発明の他の目的のひとつは、芳香族第一級
アミン現像主薬と、カラーカプラーとの反応によ
つて形成される染料の光に対する安定性を改良す
る方法を提供することである。 本願発明のその他の目的は、明細書の以下の記
載から明らかとなるであろう。 本願発明の上記の目的ならびにその他の目的
は、約300nmないし約800nmに吸収極大を有する
有機基体物質と一般式（）で表わされる化合物
を少くとも一種共存させることにより達成され
た。 式中ＭはCu，Co，Ni，PdまたはPtを表わす。 R1はアルキル基またはアリール基を表わす。 R2，R3，R4，およびR5はそれぞれ水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基を表わ
す。R1，R2，R3，R4およびR5はそれぞれ同じで
あつても異つていてもよい。あるいはR2とR3、
R3とR4またはR4とR5は互いに結合して６員環を
形成するのに必要な非金属原子群を表わす。 R1，R2，R3，R4およびR5で表わされるアルキ
ル基は置換アルキル基および無置換アルキル基の
両方を包含し、置換基部分の炭素原子を除いて、
好ましくは炭素数１ないし20のアルキル基であ
り、直鎖アルキル基、分岐アルキル基のいづれで
あつてもよい。これらのアルキル基としては、た
とえばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル
基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデ
シル基などをあげることができる。 R1，R2，R3，R4およびR5で表わされるアリー
ル基は、置換アリール基および無置換アリール基
の両方を包含し、置換基部分の炭素原子を除いて
炭素数が６ないし14のものが好ましくたとえばフ
エニル基およびナフチル基をあげることができ
る。 R2とR3、R3とR4またはR4とR5が互いに結合し
て形成される６員環はは縮合６員環を包含し、置
換６員環、無置換６員環の両方を包含する。これ
らの６員環はたとえばベンゼン環およびナフタレ
ン環をあげることができる。 上記のR1，R2，R3，R4およびR5で表わされる
アルキル基、アリール基、またはR2とR3、R3と
R4しくはR4とR5とが結合して形成される６員環
はハロゲン原子（たとえば、塩素原子、臭素原
子、弗素原子など）、シアノ基、アルキル基（た
とえばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシ
ル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタ
デシル基、オクタデシル基またはメトキシエトキ
シエチル基など）、アリール基（たとえばフエニ
ル基、トリル基、ナフチル基、クロロフエニル
基、メトキシフエニル基またはアセチルフエニル
基など）アラルキル基（たとえばベンジル基、６
−フエニルヘキシル基またはアニシル基など）ア
シルオキシ基（たとえばアセトキシ基、ベンゾイ
ルオキシ基またはｐ−メトキシベンゾイルオキ基
など）、アルコキシ基（たとえばメトキシ基、エ
トキシ基、ブトキシ基、プロポキシ基またはメト
キシエトキシ基など）、アリーロキシ基（たとえ
ばフエノキシ基、トリロキシ基、ナフトキシ基ま
たはメトキシフエノキシ基など）、アルコキシカ
ルボニル基（たとえばメトキシカルボニル基、ブ
トキシカルボニル基またはフエノキシメトキシカ
ルボニル基など）、アリーロキシカルボニル基、
（たとえばフエノキシカルボニル基、トリロキシ
カルボニル基またはメトキシフエノキシカルボニ
ル基など）、アシル基（たとえばホルミル基、ア
セチル基、パレリル基、ステアロイル基、ベンゾ
イル基、トルオイル基、ナフトイル基またはｐ−
メトキシベンゾイル基など）、アシルアミノ基
（たとえば、アセトアミド基、ベンズアミド基ま
たはメトキシアセトアミド基など）、アニリノ基
（たとえば、フエニルアミノ基、Ｎ−メチルアニ
リノ基、Ｎ−フエニルアニリノ基またはＮ−アセ
チルアニリノ基など）、アルキルアミノ基（たと
えばｎ−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノ基または４−メトキシ−ｎ−ブチルアミノ基な
ど）、カルバモイル基（たとえば、ｎ−ブチルカ
ルバモイル基または、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルフア
モイル基、ｎ−ドデシルスルフアモイル基または
Ｎ−（４−メトキシ−ｎ−ブチル）スルフアモイ
ル基など）、スルホニルアミノ基（たとえば、メ
チルスルホニルアミノ基、フエニルスルホニルア
ミノ基、またはメトキシメチルスルホニルアミノ
基など）、またはスルホニル基（たとえばメシル
基、トシル基またはメトキシメタンスルホニル基
など）などで置換されていてもよい。 一般式（）で表わされる化合物のうちで、本
願発明に好ましく用いられる化合物は、次の一般
式（Ａ）、一般式（Ｂ）、または一般式（
Ｃ）で表わすことができる。 式中ＭはCu，Co，Ni，PdまたはPtを表わす。 R1はアルキル基またはアリール基を表わす。 R6は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基ま
たはアリール基を表わす。 一般式（Ａ）、一般式（Ｂ）および一般式
（Ｃ）において、R1またはR6で表わされるアル
キル基またはアリール基としては、一般式（）
において定義されたアルキル基またはアリール基
を好ましく用いるこができる。また、一般式（
Ａ）、（Ｂ）または（Ｃ）におけるR1または
R6で表わされるアルキル基またはアリール基に
対する置換基としては、一般式（）における
R1，R2，R3，R4およびR5に対する置換基として
定義された置換基が好ましく用いられる。 下記の構造式は上記一般式（）の範囲に属す
る金属錯体であつて、この発明の実施に特に有好
なものを例示するためのものであるが、本願発明
はこれらの化合物に限定されるものではない。 上記錯体の一般的合成方法は例えば F.Lions，K.V.Martin，J.A.C.S.80，233
（1958）、 K.V.Martin，ibid.，80，1591（1958）、 R.W.Kluiber，Inorg.Chem.4829（1958） に記載されている。 合成例 (1) 化合物−１の合成 ｎ−ブチルアミン15.0ｇ、α−ピコリン9.3ｇ
及びイオウ5.0ｇを、160℃〜180℃の油浴中で24
時間加熱する。減圧蒸留してＮ−ブチルチオピコ
リンアミド15ｇ（融点43℃〜44℃）を得る。水50
mlとジオキサン５mlの混合溶媒中に酢酸ニツケル
水和物1.3ｇを溶解させ、室温でこれに、先に合
成したＮ−ブチルチオピコリンアミド1.9ｇを加
え、更に24時間撹拌する。得られた錯体の沈澱を
過して乾燥する。ヘプタから再結晶する。 合成例 (2) アニリン18.6ｇ、α−ピコリン9.3ｇ及びイオ
ウ5.0ｇを160℃〜180℃の油浴中で24時間加熱す
る。減圧蒸留してＮ−フエニルチオピコリンアミ
ド10ｇ（融点45℃〜46℃）を得る。 エタノール50mlに溶かしたＮ−フエニルチオピ
コリンアミド2.1ｇにメタノール20mlに溶かした
酢酸ニツケル４水和物1.3ｇを加え、２時間室温
で撹拌する。得られた沈澱を過、乾燥する。ク
ロロホルムーエタノール混合溶媒から再結晶す
る。 本願発明に係る有機基体物質は、塩基性染料、
酸性染料、直接染料、可溶性建染染料、媒染染料
などの水溶性染料、硫化染料、建染染料、油溶染
料、分散染料、アゾイツク染料、酸化染料のごと
き不溶性染料、あるいは反応性染料などの染色的
性質上の分類に属する染料をすべて包含する。こ
れらの有機基体物質は日光の照射下で、有色に見
える染料に止まらず、無色ないしは淡黄色の螢光
増白染料も包含する。 これらの染料のうち、本願発明に好ましく用い
られる染料はキノンイミン染料（アジン染料、オ
キサジン染料、チアジン染料など）、メチン及び
ポリメチン染料（シアニン染料、アゾメチン染料
など）、アゾ染料、アントラキノン染料、インド
アミン及びインドフエノール染料、インジゴイド
染料、カルボニウム染料、ホルマザン染料などの
化学構造上の分類に属する染料を包含する。 本願発明に係わる有機基体物質は、写真の分野
で用いられる画像形成用染料たとえば、カラーカ
プラー、DRR化合物、DDRカプラー、アミドラ
ゾン化合物、色素現像薬などから形成される染
料、銀色素漂白法用染料などをすべて包含する。 本願発明に係わる有機基体物質として用いるの
に好ましい染料は、アンスラキノン、キノンイミ
ン、アゾ、メチン、ポリメチン、インドアミン、
インドフエノールおよびホルマザン染料である。
本願発明を実施するに当り、最も好ましく用いら
れる染料は、メチンおよびポリメチン染料、なら
びにインドアミンおよびインドフエノール染料で
ある。このメチンおよびポリメチン染料ならびに
インドアミンおよびインドフエノール染料は、下
記の基を有する化合物を包含する。 上中、フエニル基は無置換のフエニル基、ある
いは、置換されたフエニル基、たとえば、アルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アミノ基な
どで置換されたフエニル基を表わす。 本発明に用いるのに適する染料形成カツプラー
はイエロー、マゼンタ及びシアン染料形成タイプ
のものを包含する。このカプラーは、例えば米国
特許第3277155号及び第3458315号に記載されてい
るような、いわゆる４当量タイプのもの又は２当
量タイプのものであつてもよい。 イエロー染料形成カツプラーは一般に少くとも
１個のカルボニル基（例えば開鎖のケトメチレン
基）により活性化されたメチレン基を含み、ベー
タジケトン及びベータケトアシルアミド、例えば
ベンゾイルアセトアニリド、並びにアルフアーピ
バリルアセトアニリドを包含する。適当なカツプ
ラーは、例えば、米国特許第2428054号、4026706
号、2499966号、2453611号、2778658号、2908573
号、3227550号、3253924号、3277155号3384657号
及び英国特許第503752号に記載されている。 マゼンタ染料形成カツプラー、例えば５−ピラ
ゾロンタイプのカツプラーを本発明に用いること
もできる。このタイプのカプラーは、例えば、米
国特許第2600788号、2725292号、2908573号、
3006759号、3062653号、3152896号、3227550号、
3252924号、4026706号、3311476号に記載されて
いる。 他のマゼンタ染料形成カプラーはVittum及び
Weissbergerにより“Journal of Photographic
Science”６巻（1958年）、158頁以降に記載され
ているタイプのインダゾロン、例えば米国特許第
3061432号に記載されているピラゾリノベンズイ
ミダゾール、ベルギー特許第724427号に記載され
ているビラゾロ−ｓ−トリアゾール及び、例えば
米国特許第2115394号に記載されているような２
−シアノアセチルクマロンである。 本発明に用いることができるシアン染料形成カ
ツプラーはフエノール及びアルフアーナフトール
化合物を包含する。このタイプの化合物は米国特
許第2275292号、2423730号、2474293号、2895826
号2908573号、3043892号、4026706号、3227550号
及び3253294号に例示されている。 一般的な種類としての、このようなカツプラー
は更に、例えば、Kirk−OthmerのEncyclpedia
of Chemical Technology5巻、822〜825頁及び
GlafkidesのPhotographic Chemistry、２巻、
596〜614頁に記載されている。 前述したように、本発明の実施に際してこのよ
うなカプラーを用いる場合、酸化された芳香族第
一級アミンハロゲン化銀現像主薬とこれらのカツ
プラーとが反応して染料が形成される。 上記の現像主薬はアミノフエノール及びフエニ
レンジアミンを包含し、これらの現像主薬を混合
して用いることもできる。 本発明に従つて、種々のカツプラーと結合して
基体化合物を生成することのできる現像主薬のう
ちの代表例として下記のものを挙げることができ
る。 前述の、もしくは他の現像主薬と反応して基体
化合物を形成することができるカプラーのうち、
本願発明に好ましく用いることができるものは、
下記の一般式（Ａ），（Ｂ）または（Ｃ）で
表わすことができる。 式中、R7，R8，R9およびR10は、それぞれ水素
原子、ハロゲン原子（弗素原子、塩素原子、臭素
原子または沃素原子）、アルキル基、（たとえば、
メチル基、エチル基、オクチル基、ドデシル基、
テトラデシル基、またはオクタデシル基など）、
カルバモイル基、（たとえばメチルカルバモイル
基、エチルカルバモイル基、ドデシルカルバモイ
ル基、テトラデシルカルバモイル基、オクタデシ
ルカルバモイル基、Ｎ−フエニルカルバモイル
基、またはＮ−トリルカルバモイル基など）、ス
ルフアモイル基（たとえばメチルスルフアモイル
基、エチルスルフアモイル基、ドデシルスルフア
モイル基、テトラデシルスルフアモイル基、オク
ダデシルスルフアモイル基、Ｎ−フエニルスルフ
アモイル基、またはＮ−トリルスルフアモイル基
など）またはアミド基（たとえば、アセトアミド
基、ブチルアミド基、ベンズアミド基、または、
フエナセトアミド基など）、スルホンアミド基、
リン酸アミド基、ウレイド基など）を表わす。 R7とR8は互いに結合して６員環（たとえば、
ベンゼン環）を形成してもよい。 X1は水素原子、ハロゲン原子（たとえば弗素
原子、塩素原子、臭素原子、または沃素原子）ま
たは現像主薬の酸化体と反応して離脱しうる基
（たとえば、アルコキシ基、アリーロキシ基、ス
ルホンアミド基、スルホニル基、カルバモイル
基、イミド基、アミノスルホニルオキシ基、アル
キルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基または
ヘテロ環チオ基など）を表わす。 R7，R8，R9またはR10で表わされるアルキル
基、カルバモイル基、スルフアモイル基、アミド
基、あるいはR7とR8とが互いに結合して形成さ
れる６員環は、他の置換基、たとえば、アルキル
基（たとえば、メチル基、エチル基、プロピル
基、オクチル基、ドデシル基、テトラデシル基、
またはオクタデシル基など）、アリール基（たと
えば、フエニル基、トリル基、またはナフチル基
など）、アリ−ロキシ基（たとえばフエノキシ
基、２，５，ジ−（ｔ）アミルフエノキシ基な
ど）、ハロゲン原子（たとえば塩素原子、臭素原
子または弗素原子など）などで置換されていても
よい。 式中R11は水素原子、ハロゲン原子（たとえば
塩素原子、臭素原子または弗素原子など）、アル
キル基（たとえばメチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基など）、またはアルコキシ基（たとえば、
メトキシ基、エトキシ基など）、R12はアルキル基
（たとえば、メチル基、エチル基、オクチル基、
ドデシル基、テトラデシル基またはオクタデシル
基など）、アミド基（たとえば、ブタンアミド
基、デカンアミド基、テトラデカンアミド基また
はノナデカンアミド基など）、イミド基（たとえ
ば、テトラデシルサクシンイミド基またはオクタ
デセニルサクシンイミド基など）、Ｎ−アルキル
カルバモイル基（たとえば、デシルカルバモイル
基、テトラデシルカルバモイル基、オクタデシル
カルバモイル基など）、Ｎ−アルキルスルフアモ
イル基、（たとえば、デシルスルフアモイル基、
テトラデシルスルフアモイル基またはオクタデシ
ルスルフアモイル基など）、アルコキシカルボニ
ル基（たとえばデシロキシカルボニル基、テトラ
デシロキシカルボニル基またはオクタデシロキシ
カルボニル基など）アシルオキシ基（たとえば、
バレリルオキシ基、パルミトイルオキシ基、ステ
アロイルオキシ基、オレオイルオキシ基、ベンゾ
イルオキシ基、またはトルオイルオキシ基など）
スルホンアミド基、またはウレタン基などを表わ
す。 R13はアリール基（たとえばフエニル基、ナフ
チル基）を表わす。 Ｄはアミノ基、カルボニルアミノ基またはウレ
イド基を表わす。 X2は水素原子、ハロゲン原子（たとえば、塩
素原子、臭素原子など）または現像主薬の酸化体
と反応して離脱しうる基（たとえば、アリールア
ゾ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アル
キルチオ基、またはアリールチオ基など）を表わ
す。 R11で表わされるアルキル基もしくはアルコキ
シ基、R12で表わされるアルキル基、アミド基、
Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ−アルキルスル
フアモイル基、アルコキシカルボニル基もしくは
アシルオキシ基、またはR13で表わされるアリー
ル基は、他の置換基、たとえば、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリ−ロキシ基、アミ
ド基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ−アルキ
ルスルフアモイル基、アシルオキシ基、カルボキ
シ基、スルホ基、ハロゲン原子などで置換されて
いてもよい。 式中、R14はアルキル基（たとえばメチル基、
エチル基、（ｔ）−ブチル基、または（ｔ）−オク
チル基など）、アリール基（たとえばフエニル
基）を表わす。 R15はアリール基（たとえばフエニル基）を表
わす。 X3は水素原子、ハロゲン原子（たとえば塩素
原子、臭素原子など）または現像主薬の酸化体と
反応して離脱しうる基（たとえば、ヘテロ環核
（たとえば、ナフトイミド基、サクシンイミド
基、５，５−ジメチルヒダントイニル基、２，４
−オキサリジンジオン基、イミド基、ピリドン
基、ピリダゾン基など）アシロキシ基、スルホニ
ルオキシ基、アリ−ロキシ基、ウレタン基など）
を表わす。 R14で表わされるアルキル基もしくはアリール
基またはR15で表わされるアリール基は、他の置
換基、たとえばアルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリ−ロキシ基、アミド基、Ｎ−アルキ
ルカルバモイル基、Ｎ−アルキルスルフアモイル
基、アシルオキシ基、カルボキシ基、スルホ基、
スルホンアミド基またはハロゲン原子などで置換
されていてもよい。 前述の、もしくは他の現像主薬と反応して基体
化合物を形成することのできるカツプラーの例と
して下記のものを挙げることができる。 −17 CN−CH2−CN 本発明実施するに際して基体物質として用いる
ことのできる他の染料の例としては、下記のもの
を挙げることができる。 本願発明に好ましく用いられる他の型の染料と
しては、U.S.B351673号、米国特許3932381号、
同3928312号、同3931144号、同3954476号、同
3929760号、同3942987号、同3932380号、同
4013635号、同4013633号、特開昭51−113624号、
同51−109928号、同51−104343号、同52−4819
号、特願昭52−64533号、「Research
Disclosure」誌（リサーチ・デイスクロージヤ
ー）（1976年11月号）68〜74頁、同誌No.13024（′
75）等に記載されたDRR化合物の酸化によつて
形成される染料をあげることができる。 本願発明に用いられる他の型の染料としては、
例えば英国特許840781号、同904364号、同932272
号、同1014725号、1038331号、同1066352号、同
1097064号、特開昭51−133021号、UST900029
（U.S.Defensive Publication）、米国特許3227550
号に記載されたごときDDRカプラーとカラー現
像主薬の酸化体との反応によつて放出される染料
もしくは、カラー現像主薬の酸化体との反応によ
つて形成される染料をあげることができる。 本願発明に好ましく用いられる他の型の染料と
しては、特公昭35−182号、同18332号、同48−
32130号、同46−43950号、同49−2618号などに記
載されたごとき色素現像薬をあげることができ
る。 本願発明に用いられる他の型の染料としては、
銀色素漂白法に用いられる各種の染料をあげるこ
とができる。この目的で用いることができる黄色
染料としては、ダイレクトフアストイエローGC
（CI29000）、クリソフエニン（CI24895）などの
アゾ染料、インジゴゴールデンイエローIGK
（CI59101）、インジゴゾールイエロー2GB
（CI61726）、アルゴゾールイエローGCA−CF
（CI67301）、インダンスレンイエローGF
（CI68420）ミケスレンイエローGC（CI67300）、
インダンスレンイエロー4GK（CI68405）などの
ベンゾキノン系染料；アントラキノン系、多環系
可溶性建染染料、その他の建染染料などをあげる
ことができる。マゼンタ染料としては、スミライ
トサプラルビノールＢ（CI29225）、ベンゾブリ
リアントゲラニンＢ（CI15080）などのアゾ染
料、インジゴゾールブリリアントピンクIR
（CI73361）、インジゴゾールバイオレツト15R
（CI59321）、インジゴゾールレツドバイオレツト
IRRL（CI59316）、インダンスレンレツドバイオ
レツトRRK（CI67895）、ミケスレンブリリアン
トバイオレツトBBK（CI6335）などのインジゴ
イド系染料；ベンゾキノン系、アントラキノン系
複素多環式化合物からなる可溶性建染染料、その
他の建染染料をあげることができる。シアン染料
としては、ダイレクトスカイブルー6B
（CI24410）、ダイレクトブリリアントブルー2B
（CI22610）、スミライトサブラブルーＧ
（CI34200）などのアゾ染料、スミライトサブラ
ターキースブルーＧ（CI74180）、ミケスレンブ
リリアントブルー4G（CI74140）などのフタロシ
アニン染料、インダンスレンタキースブルー5G
（CI69845）、インダンスレンブルーGCD
（CI73066）、インジゴゾール04G（CI73046）、ア
ンスラゾールグリーンIB（CI59826）などをあげ
ることができる。 前述したように、本発明に係る金属錯体は基体
物質を安定化するものである。これらの化合物は
カラー写真フイルムの乳剤層のいずれかもしくは
全体の中に存在させることができる。これらの化
合物はカラー転写材料の非感光性部分に含まれる
層のいずれかに存在させることもできる。 これらの錯体は、低沸点の有機溶剤あるいは水
と混和しうる有機溶媒、たとえばアルコール類、
（メタノール、エタノール、イソプロパノール、
ブタノールなど）、エーテル類（ジメチルエーテ
ル、エチルメチルエーテル、ジエチルエーテル、
１−エトキシプロパンなど）、グリコール類
（１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジ
オール、１，３−プロパンジオールなど）、ケト
ン類（アセトン、エチルメチルケトン、３−ペン
タノンなど）、エステル類（ギ酸エチル、酢酸メ
チル、酢酸エチルなど）、アミド類（ホルムアミ
ド、アセトアミド、コハク酸アミドなど）のうち
写真特性に悪影響を及ぼさないものに溶解し、溶
液として、写真層を構成する親水性コロイドに添
加することにより、基体物質を安定化するのに供
することができる。この工程は、ハロゲン化銀写
真乳剤を製造する工程、カプラーを乳化分散する
工程、写真用塗布液を調製する工程など、塗布以
上の工程であることが望ましい。 また、これらの錯体を写真層を構成する親水性
コロイド中に導入するために、カプラーの分散に
して記載されている方法と同じ方法を用いること
ができる。すなわち、米国特許第2304939号及び
米国特許第2322027号はこの材料を溶解するため
に高沸点有機溶剤の使用を開示している。適用可
能な他の方法は米国特許第2801170号、第2801171
号及び第2949360号に記載されており、これらの
方法においては低沸点もしくは水溶性有機溶剤が
高沸点溶剤とともに用いられている。 本発明に係る基体化合物及び金属錯体を分散す
るのに有効な高沸点溶剤はジ−ｎ−ブチルフタレ
ート、ベンジルフタレート、トリフエニルホスフ
エート、トリ−ｏ−クレジルホスフエート、ジフ
エニルモノ−ｐ−tert−ブチルフエニルホスフエ
ート、モノフエニルジ−ｐ−tert−ブチルフエニ
ルホルフエート、ジフエニルモノ−ｏ−クロロフ
エニルホスフエート、モノフエニルジ−ｏ−クロ
ロフエニルホスフエート、２，４−ジ−ｎ−アミ
ルフエノール、２，４−ジ−ｔ−アミルフエノー
ル、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウルアミドおよび米国特
許第3676137号に記載のリン酸トリオクチル、リ
ン酸トリヘキシルなどを包含する。 こらの高沸点溶剤とともに有利に用いることの
できる低沸点もしくは水溶性有機溶剤は、例え
ば、米国特許第2801171号、第2801170号及び第
2949360号に開示されている。 これらの有機溶剤は、 (1) 実質的に水に不溶の低沸点有機溶剤、例えば
酢酸メチル、エチル、プロピル及びブチル、酢
酸イソプロピル、プロピオン酸エチル、sec−
プチルアルコール、蟻酸エチル、蟻酸ブチル、
ニトロメタン、ニトロエタン、四塩化炭素、ク
ロロホルムなど、及び (2) 水溶性有機溶剤、例えばメチルイソブチルケ
トン、酢酸β−エトキシエチル、アジピン酸β
−ブトキシテトラヒドロフルフリル、ジエチレ
ングリコールモノアセテート、酢酸メトキシト
リグリコール、アセトニルアセトン、ジアセト
ンアルコール、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ジブロピレングリコール、アセ
トン、メタノール、エタノール、アセトニトリ
ル、ジメチルホルムアミド、ジオキサンなど、 を包含する。 基体物質と錯体の両者は写真エレメントの親水
コロイド層のいずれかもしくはいくつかの中に存
在することができる。これらの物質は感光性のエ
メント及び、写真拡散転写フイルムユニツトに用
いられる色素画像受容体のような非感光性エレメ
ント中に存在していてもよい。基体物質及び錯体
がこのような非感光性の画像記録エレメント中に
含まれる場合には、基体物質は媒染されているこ
とが好ましい。従つて、このような用い方に対し
ては、錯体は、安定化すべき染料より拡散して離
れていくことのないように受像体の媒染層に保持
され得るような分子形態を有していることが好ま
しい。 本発明の方法を画像転写フイルムユニツトのよ
うな写真エレメントの耐光性を改良するのに用い
る場合、効果的であると思われるいくつかのタイ
プがある。１つの用途は米国特許第2882156号に
記載されているようなインビビジヨン転写フイル
ムユニツトである。もう１つの用途は米国特許第
2087817号、3185567号、2983606号、3253915号、
3227550号、3227551号、3227552号、3415644号、
3415645号、3415646号、3594164号及び3594165号
並びにベルギー特許第757959号及び757960号に記
載されているようなカラー画像転写フイルムユニ
ツトである。 本発明の実施に用いられる錯体及び基体物質は
Product Licensing Index、92巻（1971年12
月）、9232号、107〜110頁に記載されているよう
な材料とともに、その方法に従つて用いることが
できる。 いかなる量の錯体も本発明の改良をもたらすは
ずであり理論的には用いられ得る量の上限はな
い。感光材料の１平方メートルあたり少なくとも
１マイクロモルの錯体が存在するのが好ましく、
１平方メートルあたり約10〜１×104マイクロモ
ルの錯体が存在すれば更に好ましい。 一般に、基本物質濃度はカラー写真技術におい
て通常用いられる濃度に等しいはずである。これ
らの濃度はカラー写真における当業者によく知ら
れている。基体物質は感光材料の１平方メートル
当り約10〜104マイクロモルの範囲の量で存在す
るのが好ましい。感光材料の１平方メートル当り
約100〜約３×103マイクロモルの範囲の量で存在
するのが更に好ましい。 本発明の実施に用いられる基体物質は一般に約
800nmより小さい最大波長吸収ピークを有する。
この基体物質の最大波長吸収ピークは約300〜
800nmの範囲にあるのが好ましく、約400〜
800nmの範囲にあるのがもつとも好ましい。 本発明の方法において用いられる写真感光材料
には、通常写真感光材料の支持体として用いられ
るものがすべて用いられる。例えばセルロースナ
イトレートフイルム、セルロースアセテートフイ
ルム、セルロースアセテートブチレートフイル
ム、セルロースアセテートプロピオネートフイル
ム、ポリスチレンフイルム、ポリエチレンテレフ
タレートフイルム、ポリカーボネートフイルム、
その他これらの積層物、紙などがある。バライタ
又はα−オレフインポリマー特にポリエチレン、
ポリプロピレン等炭素原子２〜10のα−オレフイ
ンのポリマーを塗布またはラミネートした紙、特
公昭47−19068号に示されているような表面を粗
面化することによつて、他の高分子物質との密着
性を良化し、プラスチツクフイルム等の支持体な
ども好適である。 本発明の方法において用いられる写真感光材料
には種々の親水性コロイドが用いられ、写真乳剤
用および／又は他の写真構成用のバインダーとし
て使用する親水性コロイドには例えばゼラチン、
コロイド状アルブミン、カゼイン、カルボキシメ
チルセルローズ、ヒドロキシエチルセルローズ等
のセルローズ誘導体、寒天、アルギン酸ソーダ、
澱粉誘導体などの糖誘導体、合成親水性コロイ
ド、例えばポリビニルアルコール、ポリＮ−ビニ
ルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、無水マ
レイン酸共重合体、ポリアクリルアミドまたはこ
れらの誘導体・部分加水分解物等があげられる。
必要に応じてこれらのコロイドの二つ以上の相溶
性混合物を使用する。 この中で最も一般的に用いられるのはゼラチン
であるが、ゼラチンは一部または全部を合成高分
子物質で置きかえることができるほかいわゆるゼ
ラチン誘導体すなわち分子中に含まれる官能基と
してのアミノ基、イミノ基、ヒドロオキシ基、カ
ルボキシル基をそれらと反応し得る基を一個持つ
た試薬で処理・改質したもは或は他の高分子物質
の分子鎖を結合させたグラフトポリマーで置き換
えて使用してもよい。 本発明において使用される写真乳剤層及びその
他の層には、合成重合体化合物、例えばラテツク
ス状の水分散ビニル化合物重合体、特に写真材料
の寸度安定性を増大する化合物などを単独また混
合（異種重合体の）で、あるいはこれらと親水性
の水透過性コロイドと組合せて含ませてもよい。 本発明の方法において用いられるハロゲン化銀
写真乳剤は通常水溶性銀塩（たとえば硝酸銀）溶
液と水溶性ハロゲン塩（たとえば臭化カリウム）
溶液とを、ゼラチンの如き水溶性高分子溶液の存
在下で混合してつくられる。このハロゲン化銀と
しては塩化銀、臭化銀のほかに混合ハロゲン化銀
たとえば塩臭化、ヨウ素化、塩ヨー臭化銀等を用
いることができる。これらのハロゲン化銀粒子は
公知、慣用の方法に従つて作られる。もちろんい
わゆるシングル或はダブルジエツト法、コントロ
ールダブルジエツト法などを用いて作ることも有
用である。また別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀写真乳剤を混合してもよい。 上記写真乳剤には感光材料の製造工程、保存中
或いは処理中の感度低下やカブリの発生を防ぐた
めに種々の化合物を添加することができる。それ
らの化合物は４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，3a，７−テトラザインデン、３−メチル−ベ
ンゾチアゾール、１−フエニル−５−メルカプト
テトラゾールをはじめ多くの複素環化合物、含水
銀化合物、メルカプト化合物、金属塩類など極め
て多くの化合物が古くから知られている。 本発明の方法において用いられるハロゲン化銀
乳剤は、また常法によつて化学増感をすることが
できる。化学増感剤としては、塩化金酸塩、三塩
化銀などの金化合物、白金、パラジウム、イリジ
ウム、またロジウムのような貴金属の塩類、チオ
硫酸ソーダのごとき銀塩と反応して硫化銀を形成
するイオウ化合物、第一スズ塩、アミン類、その
他の還元性物質などがあげられる。 本発明方法において用いられる写真乳剤は必要
に応じ、シアニン、メロシアニン、カルボシアニ
ン等のシアニン色素類の単独もしくは組合せ使用
またはそれらとスチリル染料等との組合せ使用に
よつて分光増感や強色増感を行うことができる。
その選択は増感すべき波長域、感度等感光材料の
目的、用途に応じて任意に定めることができる。 本発明の方法において用いられる感光材料の、
親水性コロイド層は必要に応じ、各種の架橋剤に
よつて硬化することができる。たとえば、アルデ
ヒド系化合物、活性ハロゲン化合物、ビニルスル
ホン化合物、カルボジイミド化合物、Ｎ−メチロ
ール化合物、エポキシ化合物などの中から選んで
用ることができる。 本発明方法をカラー写真感光材料に適用する場
合の一実施態様としては、像露光後、常法に従つ
て処理され、色像が形成される。この場合の主な
工程は、カラー現像、漂白、定着であり、必要に
応じ、水洗、安定などの工程が入りうる。これら
の工程は、漂白定着のように２つ以上の工程を一
浴で行なうこともできる。カラー現像は、通常、
芳香族第１級アミン現像主薬を含むアルカリ性溶
液中で行なわれる。この芳香族第１級アミン現像
主薬のうちで好ましい具体例は本願明細書に記載
した（Ａ）ないし（Ｌ）の構造式で表わされる化
合物である。 本発明の方法をカラー写真感光材料に適用する
場合の他の実施態様としては、このカラー写真感
光材料がカラー拡散転写用フイルムユニツトであ
る場合には、感光材料の処理は自動的に感光材料
内部で行われる。この場合は、破裂可能な容器中
に現像主薬が含有される。現像主薬としては、上
記の（Ａ）ないし（Ｌ）で表わされる化合物のほ
かに、Ｎ−メチルアミノフエノール、１−フエニ
ル−３−ピラゾリドン、１−フエニル−４，４−
ジメチル−３−ピラドリゾン、１−フエニル−４
−メチル−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリド
ン、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フエ
ニレンジアミンなどを用いることができる。 本発明の方法において用いられる写真感光材料
中に色画像を形成させるためには、前述の染料形
成カラーカプラーとｐ−フエニレンジアミン系の
発色現像主薬の酸化体とのカツプリング反応を用
いる方法、色素現像薬を用いる方法、DRR化合
物の酸化壊裂反応を用いる方法、DDRカプラー
のカツプリング反応による染料の離脱反応を用い
る方法、DDRカプラーのカツプリング反応によ
る染料形成反応を用いる方法または銀色素漂白法
を用いる方法など、公知の方法を用いることがで
きる。 したがつて、本願発明の方法を写真感光材料に
適用する場合には、カラーポジフイルム、カラー
ペーパー、カラーネガフイルム、カラー反転フイ
ルム、カラー拡散転写用フイルムユニツト、銀色
素漂白用感光材料などの各種のカラー写真感光材
料に適用できる。 本願発明の好ましい実施態様を以下に列記す
る。 １ 約300nmないし約800nmに吸収極大を有する
染料を含有する媒体中に特許請求の範囲に記載
の一般式（）で表わされる錯体の少くとも一
種を含有せしめることにより、該染料を光に対
して安定化する方法。 ２ 前記第１項記載において染料が、アンスラキ
ノン染料、キノンイミン染料、アゾ染料、メチ
ンもしくはポリメチン染料、インドアミン及び
インドフエノール染料およびホルマザン染料か
ら選ばれた少くとも１種の染料であることを特
徴とする光に対する染料の安定化方法。 ３ 前記第１項および第２項の記載において、染
料が、染料形成カプラー、DDRカプラー、
DRR化合物、色素現像薬または銀色素漂白法
染料から作られた色像であることを特徴とする
光に対する染料の安定化方法。 ４ 特許請求の範囲の記載において、一般式
（）で表わされる錯体が、下記一般式（
Ａ）、一般式（Ｂ）または一般式（Ｃ）で
表わされる錯体であることを特徴とする光に対
する染料の安定化方法。 式中ＭはCu，Co，Ni，PdまたはPtを表わ
す。R1はアルキル基またはアリール基を表わ
す。R6は水素原子、アルキル基またはアリー
ル基を表わす。 ５ 前記第３項記載の染料形成カプラーがベンゾ
イルアセトアニリド類およびアルフアピバリル
アセトアニリド類から選ばれた黄色染料形成カ
プラー、５−ピラゾロン類、インダゾロン類、
ピラゾリノベンズイミダゾール類、ピラゾロ−
ｓ−トリアゾール類およびシアノアセチルクマ
ロン類から選ばれたマゼンタ染料形成カプラー
および、フエノール類およびナフトール類から
選ばれたシアン染料形成カプラーである光に対
する染料の安定化方法。 実施例 １ １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（２−クロロ−５−テトラデカンアミド）アニリ
ノ−４−｛４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチル）アミノフエニルイミノ｝−５
−オキソ−２−ピラゾリン0.1ｇをトリクレジル
フオスフエート３ml及び酢酸エチル５mlに溶解さ
せ、この溶液を１％ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム水溶液１mlを含む10％ゼラチン10ｇに
乳化分散させた。次いでこの乳化分散物を10％ゼ
ラチン10ｇと混合しポリエチレンで両面ラミネー
トした紙支持体上に塗布し乾燥した。（試料Ａ） 同様の方法で上記の乳化分散物を作る際に本発
明の化合物（−１）を20mg加え、試料Ａを同様
の方法で塗布した試料Ｂ、及び色素の光退色防止
剤としては公知の２，５−ジ−tert−オクチルハ
イドロキノンをそれぞれ25mg、250mg加え、試料
Ａと同様の方法で塗布した試料Ｃおよび試料Ｄを
つくつた。染料の塗布量はいずれも60mg／m2とな
るように塗布した。これらの試料Ａ〜Ｄについて
キセノンテスター（照度20万ルツクス）に富士フ
イルム製紫外線カツトフイルターＣ−40を付けて
48時間退色テストした。その結果を表に示す。
【表】
測定はマクベス濃度計RD514型でステータス
AAフイルターのグリーンフイルターで測定し
た。本発明の化合物（−１）を含む試料Ｂは他
のＡ，Ｃ，Ｄに比べ退色が極めて少なく特に試料
Ｃ、試料Ｄについては２，５−ジ−tert−オクチ
ルハイドロキノンがそれぞれ本発明の化合物（１
〜１）を等モル、10倍モル添加しているにもかか
わらず退色防止にほとんど有効でないという確認
した。このことは本発明の化合物（１〜１）が染
料の光退色防止に驚くべき効果を有していること
を示している。 実施例 ２ 上記の構造を有する染料0.1ｇをジブチルフタ
レート３mlおよび酢酸エチル５mlに溶解させ、こ
の溶液を１％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム１mlを含む10％ゼラチン10ｇに乳化分散させ
た。次いでこの乳化分散物を10％ゼラチン10ｇと
混合しポリエチレンで両面ラミネートした紙支持
体上に塗布し乾燥した。（試料Ｅ） 同様の方法で上記の乳化分散物を作る際に本発
明の化合物（−７）を30mg加え、試料Ｅと同様
の方法で塗布した試料Ｆ、及び染料の光退色防止
剤としては公知のα−トコフエロールを100mg加
え試料Ｅと同様の方法で塗布した試料Ｇをつくつ
た。染料の塗布量はいずれも50mg／m2となるよう
に塗布した。これらの試料Ｅ〜Ｇについて、照度
20万ルツクスのキセノンテスターに富士フイルム
製の紫外線カツトフイルターＣ−40をつけて48時
間退色テストを行なつた。その結果を表に示
す。
AAフイルターのグリーンフイルターで測定し
た。本発明の化合物（−１）を含む試料Ｂは他
のＡ，Ｃ，Ｄに比べ退色が極めて少なく特に試料
Ｃ、試料Ｄについては２，５−ジ−tert−オクチ
ルハイドロキノンがそれぞれ本発明の化合物（１
〜１）を等モル、10倍モル添加しているにもかか
わらず退色防止にほとんど有効でないという確認
した。このことは本発明の化合物（１〜１）が染
料の光退色防止に驚くべき効果を有していること
を示している。 実施例 ２ 上記の構造を有する染料0.1ｇをジブチルフタ
レート３mlおよび酢酸エチル５mlに溶解させ、こ
の溶液を１％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム１mlを含む10％ゼラチン10ｇに乳化分散させ
た。次いでこの乳化分散物を10％ゼラチン10ｇと
混合しポリエチレンで両面ラミネートした紙支持
体上に塗布し乾燥した。（試料Ｅ） 同様の方法で上記の乳化分散物を作る際に本発
明の化合物（−７）を30mg加え、試料Ｅと同様
の方法で塗布した試料Ｆ、及び染料の光退色防止
剤としては公知のα−トコフエロールを100mg加
え試料Ｅと同様の方法で塗布した試料Ｇをつくつ
た。染料の塗布量はいずれも50mg／m2となるよう
に塗布した。これらの試料Ｅ〜Ｇについて、照度
20万ルツクスのキセノンテスターに富士フイルム
製の紫外線カツトフイルターＣ−40をつけて48時
間退色テストを行なつた。その結果を表に示
す。
【表】
測定はマクベス濃度計RD514型（ステータス
AAフイルターのレツドフイルター）で測定した
ものである。 この結果から本発明の化合物（−７）はすぐ
れた光退色防止効果を示すことがわかつた。また
シアンの染料についてはいままで有効な光退色防
止効果を有する化合物は知られていなかつたが、
本発明の化合物はシアン染料に対しても極めて有
効である。 実施例 ３ マゼンタカプラー１−（２，４，６−トリクロ
ロフエニル）−３−｛（２−クロロ−５−テトラデ
カンアミド）アニリノ｝−２−ピラゾリン−５−
オン10ｇをトリクレジルフオスフエート30ml、ジ
メチルホルムアミド５ml及び酢酸エチル15mlに溶
解させ、この溶液を１％ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム水溶液８mlを含む10％ゼラチン溶
液80ｇに乳化分散させた。 次にこの乳化分散物を緑感性の塩臭化銀乳剤
（Br50モル％）145ｇ（Agで７ｇ含有）に混合し
塗布助剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウムを加えポリエチレンで両面ラミネートした
紙支持体上に塗布した。（試料Ｈ）カプラー塗布
量は400mg／m2である。 同様の方法で上記の乳化分散物を作る際に本発
明の化合物（−３）を3.8ｇ加え試料Ｈと同様
の方法で塗布した試料Ｉ、及び色素の光退色防止
剤としては公知の２，５−ジ−tert−オクチルハ
イドロキノン1.6ｇを加え試料Ｈと同様の方法で
塗布した試料Ｊをつくつた。これらの試料を1000
ルツクスで１秒露光し次の処理液で処理した。 現像液 ベンジルアルコール 15ml ジエチレントリアミン５酢酸 ５ｇ KBr 0.4ｇ Na2SO3 ５ｇ Na2CO3 30ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２ｇ ４−アミノ−３−メチル− Ｎ−エチル−Ｎ−β− （メタンスルホンアミド） エチルアニリン ・３／2H2SO4・H2O 4.5ｇ 水で1000mlにする。 PH10.1 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（70wt％） 150ml Na2SO4 ５ｇ Na〔Fe（EDTA）〕 40ｇ EDTA ４ｇ 水で1000mlにする PH6.8 処理工程 温 度 時 間 現 像 液 33℃ ３分30秒 漂白定着液 33℃ １分30秒 水 洗 28〜35℃ ３分 このようにして色素像を形成した各試料に
40nm以下をカツトする富士フイルム紫外線吸収
フイルターＣ−40をつけて太陽光に２週間曝光し
た。その結果を表に示す。測定はマクベス濃度
計RD−514型（ステータスAAフイルター）で行
い初濃度2.0の濃度部分の濃度変化を測定した。
AAフイルターのレツドフイルター）で測定した
ものである。 この結果から本発明の化合物（−７）はすぐ
れた光退色防止効果を示すことがわかつた。また
シアンの染料についてはいままで有効な光退色防
止効果を有する化合物は知られていなかつたが、
本発明の化合物はシアン染料に対しても極めて有
効である。 実施例 ３ マゼンタカプラー１−（２，４，６−トリクロ
ロフエニル）−３−｛（２−クロロ−５−テトラデ
カンアミド）アニリノ｝−２−ピラゾリン−５−
オン10ｇをトリクレジルフオスフエート30ml、ジ
メチルホルムアミド５ml及び酢酸エチル15mlに溶
解させ、この溶液を１％ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム水溶液８mlを含む10％ゼラチン溶
液80ｇに乳化分散させた。 次にこの乳化分散物を緑感性の塩臭化銀乳剤
（Br50モル％）145ｇ（Agで７ｇ含有）に混合し
塗布助剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウムを加えポリエチレンで両面ラミネートした
紙支持体上に塗布した。（試料Ｈ）カプラー塗布
量は400mg／m2である。 同様の方法で上記の乳化分散物を作る際に本発
明の化合物（−３）を3.8ｇ加え試料Ｈと同様
の方法で塗布した試料Ｉ、及び色素の光退色防止
剤としては公知の２，５−ジ−tert−オクチルハ
イドロキノン1.6ｇを加え試料Ｈと同様の方法で
塗布した試料Ｊをつくつた。これらの試料を1000
ルツクスで１秒露光し次の処理液で処理した。 現像液 ベンジルアルコール 15ml ジエチレントリアミン５酢酸 ５ｇ KBr 0.4ｇ Na2SO3 ５ｇ Na2CO3 30ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２ｇ ４−アミノ−３−メチル− Ｎ−エチル−Ｎ−β− （メタンスルホンアミド） エチルアニリン ・３／2H2SO4・H2O 4.5ｇ 水で1000mlにする。 PH10.1 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（70wt％） 150ml Na2SO4 ５ｇ Na〔Fe（EDTA）〕 40ｇ EDTA ４ｇ 水で1000mlにする PH6.8 処理工程 温 度 時 間 現 像 液 33℃ ３分30秒 漂白定着液 33℃ １分30秒 水 洗 28〜35℃ ３分 このようにして色素像を形成した各試料に
40nm以下をカツトする富士フイルム紫外線吸収
フイルターＣ−40をつけて太陽光に２週間曝光し
た。その結果を表に示す。測定はマクベス濃度
計RD−514型（ステータスAAフイルター）で行
い初濃度2.0の濃度部分の濃度変化を測定した。
【表】
この結果から本発明の化合物（Ｉ−３）は有効
な退色防止剤であることがわかる。
な退色防止剤であることがわかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 約300nmないし約800nmに吸収極大を有する
有機基体物質と、下記一般式（）で表わされる
錯体の少くとも一種とを共存させることにより、
有機基体物質を光に対して安定化する方法。 式中ＭはCu，CO，Ni，PdまたはPtを表わす。 R1はアルキル基またはアリール基を表わす。 R2，R3，R4およびR5は、それぞれ水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基またはアリール基を表
わす。R1，R2，R3，R4およびR5は、それぞれ同
じであつても異つていてもよい。あるいはR2と
R3，R3とR4、もしくはR4とR5は互いに結合して
６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
す。
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| JP15109677A JPS5482386A (en) | 1977-12-15 | 1977-12-15 | Stabilizing method for organic basic substance to light |
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Family
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Families Citing this family (46)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56638U (ja) * | 1979-06-16 | 1981-01-07 | ||
| DE3220435A1 (de) * | 1982-05-29 | 1983-12-01 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Bildempfangselement fuer das farbdiffusionsuebertragungsverfahren |
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| JPS6267536A (ja) * | 1985-09-19 | 1987-03-27 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 写真要素 |
| JPH0687149B2 (ja) * | 1986-07-31 | 1994-11-02 | コニカ株式会社 | 迅速処理に適したハロゲン化銀写真感光材料 |
| US5681380A (en) | 1995-06-05 | 1997-10-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ink for ink jet printers |
| US6211383B1 (en) | 1993-08-05 | 2001-04-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Nohr-McDonald elimination reaction |
| US6017471A (en) | 1993-08-05 | 2000-01-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Colorants and colorant modifiers |
| US5645964A (en) | 1993-08-05 | 1997-07-08 | Kimberly-Clark Corporation | Digital information recording media and method of using same |
| US5721287A (en) | 1993-08-05 | 1998-02-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method of mutating a colorant by irradiation |
| US5773182A (en) | 1993-08-05 | 1998-06-30 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method of light stabilizing a colorant |
| CA2120838A1 (en) | 1993-08-05 | 1995-02-06 | Ronald Sinclair Nohr | Solid colored composition mutable by ultraviolet radiation |
| US5865471A (en) | 1993-08-05 | 1999-02-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Photo-erasable data processing forms |
| US5700850A (en) | 1993-08-05 | 1997-12-23 | Kimberly-Clark Worldwide | Colorant compositions and colorant stabilizers |
| US6017661A (en) | 1994-11-09 | 2000-01-25 | Kimberly-Clark Corporation | Temporary marking using photoerasable colorants |
| US5643356A (en) | 1993-08-05 | 1997-07-01 | Kimberly-Clark Corporation | Ink for ink jet printers |
| US5733693A (en) | 1993-08-05 | 1998-03-31 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for improving the readability of data processing forms |
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| US5739175A (en) | 1995-06-05 | 1998-04-14 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Photoreactor composition containing an arylketoalkene wavelength-specific sensitizer |
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| US6008268A (en) | 1994-10-21 | 1999-12-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Photoreactor composition, method of generating a reactive species, and applications therefor |
| US5798015A (en) | 1995-06-05 | 1998-08-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method of laminating a structure with adhesive containing a photoreactor composition |
| US5747550A (en) | 1995-06-05 | 1998-05-05 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method of generating a reactive species and polymerizing an unsaturated polymerizable material |
| US5786132A (en) | 1995-06-05 | 1998-07-28 | Kimberly-Clark Corporation | Pre-dyes, mutable dye compositions, and methods of developing a color |
| US5811199A (en) | 1995-06-05 | 1998-09-22 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Adhesive compositions containing a photoreactor composition |
| MX9709250A (es) | 1995-06-05 | 1998-03-31 | Kimberly Clark Co | Pre-tintes novedosos. |
| US5849411A (en) | 1995-06-05 | 1998-12-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Polymer film, nonwoven web and fibers containing a photoreactor composition |
| MX9710016A (es) | 1995-06-28 | 1998-07-31 | Kimberly Clark Co | Colorantes novedosos y modificadores de colorante. |
| US5855655A (en) | 1996-03-29 | 1999-01-05 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Colorant stabilizers |
| EP0854896B1 (en) | 1995-11-28 | 2002-04-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Light-stabilized dyestuff compositions |
| US6099628A (en) | 1996-03-29 | 2000-08-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Colorant stabilizers |
| US5782963A (en) | 1996-03-29 | 1998-07-21 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Colorant stabilizers |
| US5891229A (en) | 1996-03-29 | 1999-04-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Colorant stabilizers |
| US6524379B2 (en) | 1997-08-15 | 2003-02-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Colorants, colorant stabilizers, ink compositions, and improved methods of making the same |
| PL338379A1 (en) | 1998-06-03 | 2000-10-23 | Kimberly Clark Co | Novel photoinitiators and their application |
| EP1062285A2 (en) | 1998-06-03 | 2000-12-27 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Neonanoplasts and microemulsion technology for inks and ink jet printing |
| JP2002520470A (ja) | 1998-07-20 | 2002-07-09 | キンバリー クラーク ワールドワイド インコーポレイテッド | 改良されたインクジェットインク組成物 |
| CA2353685A1 (en) | 1998-09-28 | 2000-04-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Chelates comprising chinoid groups as photoinitiators |
| AU2853000A (en) | 1999-01-19 | 2000-08-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Novel colorants, colorant stabilizers, ink compositions, and improved methods ofmaking the same |
| US6331056B1 (en) | 1999-02-25 | 2001-12-18 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Printing apparatus and applications therefor |
| US6294698B1 (en) | 1999-04-16 | 2001-09-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Photoinitiators and applications therefor |
| US6368395B1 (en) | 1999-05-24 | 2002-04-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Subphthalocyanine colorants, ink compositions, and method of making the same |
| US7094277B2 (en) | 2001-10-31 | 2006-08-22 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Counterion use for reduction of decap and for improvement of durability of inkjet images |
| KR102542467B1 (ko) * | 2017-11-08 | 2023-06-12 | 삼성전자주식회사 | 유기금속 화합물, 이를 포함한 유기 발광 소자 및 이를 포함한 진단용 조성물 |
| CN108003094B (zh) * | 2017-11-22 | 2020-04-17 | 中国科学技术大学 | 配体、其制备方法、镍配合物、其制备方法及其应用 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3588216A (en) * | 1966-09-02 | 1971-06-28 | Polaroid Corp | Plastic optical elements |
| US3806462A (en) * | 1969-07-14 | 1974-04-23 | Polaroid Corp | Optical elements |
| BE756607R (ja) * | 1969-09-29 | 1971-03-01 | Eastman Kodak Co | |
| CA1032807A (en) * | 1973-05-07 | 1978-06-13 | Wendell F. Smith (Jr.) | Stabilized dyes |
| US4050938A (en) * | 1973-11-29 | 1977-09-27 | Eastman Kodak Company | Photographic elements incorporating chelated-metal quenching compounds |
| CA1035769A (en) * | 1973-11-29 | 1978-08-01 | Wendell F. Smith (Jr.) | Stabilized dyes |
-
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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