JPS61137791A - 感熱転写記録媒体 - Google Patents

感熱転写記録媒体

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JPS61137791A
JPS61137791A JP59259094A JP25909484A JPS61137791A JP S61137791 A JPS61137791 A JP S61137791A JP 59259094 A JP59259094 A JP 59259094A JP 25909484 A JP25909484 A JP 25909484A JP S61137791 A JPS61137791 A JP S61137791A
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義弘 稲葉
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繁寛 北村
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Kunihiro Koshizuka
国博 腰塚
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    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B41M5/392Additives, other than colour forming substances, dyes or pigments, e.g. sensitisers, transfer promoting agents

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  • Optics & Photonics (AREA)
  • Impression-Transfer Materials And Handling Thereof (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は感熱転写記録媒体に関する.詳しくは表面平滑
度の低い普通紙に対しても良好な色素転写像を与える感
熱転写記録媒体に関する。
〔従来の技術] 感熱転写記録媒体は従来からサーマルプリンターやサー
マルファクシミリ等によって普通紙の如き被転写シート
上に画像を転写し形成するための記録媒体として使用さ
れている.この感熱転写記録媒体は、支持体上に、少な
くとも1層の熱溶融性色材層を有しており,該色材層と
しては、例えば、顔料からなる着色剤と熱溶融性物質と
を含有する暦等が知られている。
〔発明が解決しようとする問題点] これら従来の感熱転写記録媒体は表面平滑度の低い紙か
ら高い紙までの各種の紙に印字すると。
表面平滑度の高い紙では良好なl字を行うことができる
が,表面平滑度の低い紙に印字を行うと線画部分に「か
すれ」やr尾引き」を生じ,非常に見にくいものとなる
.このことはサーマルプリンターの普及にとって大きな
障害であり,解決が急がれている。
本発明は上記実情に鑑みて成されたもので,表面平滑度
の高い紙から低い紙までの広い紙質領域において,高濃
度の色素転写像が得られ、かつ「かすれ」がみられず、
しかもrlt引き」現象がない良好な印字を行うことを
技術的課題とする。
E問題を解決するための手段] 上記技術的課題を解決するための本発明の感熱転写品1
1媒体は、支持体1に熱溶融性色材層を有するJ!!−
熱転写記録媒体において、 TjI記熱溶融性色材層が
下記一般式(1)で示される化合物(以下本発明化合物
という)を含有することを特徴とする。
#  曹 一般式(1) 式中R1,R2,R3R4,R5は各々同一でも異なっ
て(よく、水素1fKf−又は炭素数6〜30のアシル
基を表わし、nは1〜20の整数である。
以下1本発明について更に詳述する。
本発明の感熱転写記録媒体は、支持体上に少なくとも熱
溶融性色材層を有するものであり、該熱溶融性色材層は
本発明化合物、熱溶融性物Vt<低融点物質又は低軟化
点物質)、着色剤、柔軟剤等を含有する。
本発明化合物は、上記一般式(1)で表わされる化合物
であり、同式中において、R1,R2,R3Ra、Rs
は水素原子又は炭素数6〜30のアシル基を表わすが、
好ましくは8〜25のアシル基を表わす、一方、nは1
〜20の整数を表わすが、好ましくは5〜五8の整数で
ある。
上記アシル基として特に好ましいものとしては長鎖の炭
化水素を有するものがよく1例えばカプロイル基、ラウ
ロイル基、ミリストイル基、バルミトイル基、ステアロ
イル基、ベヘノイル基、セロトイル基、モンタノイル基
、オレオイル基、リルオイル基等が挙げられる。
本発明化合物は市販品としても得ることがでさ1例えば
日光ケミカル社製「ヘキサグリン3SJ、[ヘキサグI
J 75SJ 、  rデカグU 73SJ 。
rデカグリフ5SJ、rデカグリン7SJ等が好適に用
いらる。
本発明化合物は上記に限定されないが、上記市販品のも
のも含めて、任、αに1種又は2種以上を選択使用でき
る。
本発明化合物を熱溶融性色材層中に含有させる方法は任
意であり1例えば、熱溶融性色材N!!塗布液中にその
まま分散させ、又は適当な溶媒に溶解して熱溶融性色材
層塗布液中に加え、該塗布液を塗布すればよい。
本発明化合物を熱溶融性色材層に添加することにより、
R色剤例えばカーボンブラックの分散性を高めると同時
に被転写紙とインクとの間のmR力を高め、支持体との
剥離性を高めることができる。このことがら平滑度の高
い紙から平滑度の低い紙までの広い紙質領域において、
高濃度の色素転写像が得られ、かつ「かすれ」がみられ
ず、しかも「尾引き」現象がない良好な印字を行うこと
を可能にするものと思われる。
本発明に用いられる熱溶融性物質としては、熱転写時に
着色剤を溶解することがu(能であって常温では固体の
物質が挙げられ、融点(柳本MPJ−2型による測定イ
^)又は軟化点(環疎法による測定値)が40〜120
℃のものが好ましく、より好ましくは80−120℃の
固体の物質である。具体例としては1例えばカルナバワ
ックス、木ロウ、オウリキュリーロウ、エスパルトロウ
専の植物ロウ、蜜ロウ、昆虫ロウ、セラフクロウ、鯨ロ
ウ等の動物ロウ、パラフィンワックス、マイクロクリス
タリンワックス、エステルワックス、酸化ワックス等の
石油ロウ、モンタンロウ、オシケライト、セレシン等の
鉱物ロウ等のワックス類の他に;パルミチン酸、ステア
リン酸、マルガリン酸、べへン酸等の高級脂肪酸;パル
ミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルア
ルコール、マルガニルアルコール、ミリシルアルコール
、エイコサノール等の高級アルコール;パルミチン酸セ
チル、パルミチン酸ミリシル、ステアリン酸セチル、ス
テアリン酸ミリシル等の高級脂肪酸エステル:アセトア
ミド、プロピオン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステ
アリン酸アミド、アミドワックス等のアミド類;エステ
ルガム、ロジンマレイン酸樹脂、ロジンフェノール樹脂
、水添ロジン等のロジン誘導体、フェノール樹脂、テル
ペン樹1M、ンクロペンタジエン樹脂、芳香族系樹脂等
の高分子化合物;ステアリルアミン、ヘヘニル7ミン、
パルミチンアミン等の高級アミン類;ポリエチレングリ
コール4000.ポリエチレングリコール6000等の
ポリエチレンオキサイド等が挙げられ、これらは中糠で
用いられてもよいし、2種以上を併用してもよい、これ
らの中、パルミチン酸アミド、ステアリン酸7ミド、オ
レイン酸アミド、アミドワックス等の高級アミドが特に
好ましい、また特開昭54−68253号公報に記載さ
れている「常温で固体の熱=r融性固体状成分」や、特
開昭55−105579号公報に記載されている「ビヒ
クル」を用いてもよい。
本発明の熱溶融性色材層の熱溶融性物質としては低融点
物質を使用することが好ましく、この場合は、硬質ワッ
クスと軟質ワックスとの併用(各1種又は2種以上)を
行ってもよい、硬質ワックス(25℃(100g)にお
ける針入度(JIS K 253Gによる。)が8未満
のワックス類〕の例としては。
■エステルワックス(カルナバワックス、モノタンワッ
クス等の天然エステル系ワックスやヘキスト社製Hoe
ahgL flax E、F 、 KP、KPS、BJ
、OP、ON、X22゜Uおよび0等の合成エステルワ
ックス等)、■酸化ワックス(パラフィンワックス、マ
イクロクリスタリンワックス等のワックスを酸化して得
られるワックス、日本石油社製のNFS−f121G 
、NFS−11115東洋ペトロライト社製PETR0
NABA @G、CARDIS 314等)、■低分子
斂ポリエチレンワックス(特に分子量300〜1000
のもので、東洋ペトロライト社製POLYwAX 50
0オヨび855等)、Q酸ワックス(ヘキスト社製Ho
echst Wax SおよびLP等)、■ダイヤカル
ナ30やダイヤカルナ30L(三菱化成社NI)等を挙
げることができる。また、軟質ワックス〔25℃(10
0g)における針入度(JIS K 2530による。
)が8以上のワックス類〕の例としては、マイクロクリ
スタリンワックス(1石マイクロワックス155.18
0(日本石油社製)、旧−NIC−1080,HI−W
IG−2085,II−阿IC−2095、旧−WIG
−1070,旧−)II(i−1045、Hl−MIG
−2045(E1本精蝋社製) 、5YAR11^X 
10G、BE 5QIIARE 175,185. V
IC丁ORY、υLTRAFLEX(東#千ペトロライ
ト社製)等)、ステアリン酸、ベヘン酸、ステアリルア
ルコール、白aつ、′Mロウ、ステアリン酸ドデシル、
ステアロン、ソルビタンモノステアレート、ポリオキシ
エチレンモノステアレート等を挙げることができる。な
お、このような硬質ワックスと軟質ワックスとを組合わ
せ使用する場合、その使用lt比は、 l:9〜3:1
(より好ましくは2:8〜B=2)でよい。
本発明の色材層に含有させる着色剤は、各種染料および
顔料の中から適宜選択すればよく、染料としては例えば
直接染料、酸性染料、塩基性染料1分散染料、油溶性染
料(油溶性金属錯塩染料を含む)等の中から選べばよい
、又、これらの染料はバラスト化染料であってもよい、
一方、顔料としてはフタロシアニン系顔料の如き有機顔
料のほか、カーボンブラック等の無機顔料を用いること
ができる。
本発明の色材層に含有させる着色剤は、顔料がよく、カ
ーボンブラックが特に好ましい、一方、染料を用いる場
合、特に非昇壱性であるものがよく、非昇華性染料とし
ては、加熱記録に際し、普通紙等の記録シートに熱溶融
性物質と共に転写することが可能であって1色を有する
非昇華性物質であればよい0本発明に好ましく用いられ
る非昇華性染料は、媒染染料等に用いられる昇華性(溶
融ないし溶解を伴って気化するものを含む)染料を除外
した色素である。
本発明の着色剤として好ましく用いられる塩基性染料は
、例えば、クリスタルバイオレッ) (C。
1、42555) 、マラカイトグリーン(C,1,4
2000)、メチルバイオレット(C,1,42535
) 、  ビクトリアブルー(G、!、44045) 
、マジエンタ(C,1,42510)等のトリフェニル
メタン系染料類、オーラミン(c、i。
655)等のジフェニルメタン系染料、アストラフロキ
シンFF(C,1,48070) 、アイゼンカチロン
イエロー3GL)l (保土谷化学工業社製品、 C,
1,48055)。
アイゼンカチa7L/?ドロBH(C,1,48020
)アストラソンゴールデンイエローGL(バイエル社製
品。
C,1,48054)等のメチン系及びアザメチン系染
料、ローダミノロ(0,1,45170)、ローグミ7
8G(G:、 1.45180)等のキサンチン系染料
類、?ストラゾンブルーGL(C,[,1I052) 
、アストラゾンレ、、 )”F3BL(fl:、r、 
+1055)等のチ7ゾールアソ系及びトリアソールア
ゾ系染料、アイゼン力チロンブル−50H(C,1,1
1085)、  メチレンブルーCC,1,52015
)等の+/ンイミン系染料、アイゼン力チロンレッドG
TLH(C,l 11085)、セブロンイエロー3R
L(テユポン社製品、 G、[,11087)、アスト
ラゾンブルーFGL縁型7ゾ染料及びアントラキノン系
染料が挙げられる。
油溶性金属S11塩染料は5例えば、対称l:2型アゾ
系金属錯塩染料、非対称のl:2型アソ系金属錯塩染料
、1:1型アソ系金属錯塩染料、アソメチン系金属錯塩
染料、ホルマザン系金属錯塩染料、金属フタロシアニン
系染料およびこれらの染料の有機塩基塩を挙げることか
でざる。具体的には、アイゼンスビロンイエロー3RH
(保土谷化学社製品。
C,1,ソルベントイエロー25) 、ヂポンファスト
イz o −R(BASF社製品、C,f、188fl
O)、 フイゼンスビロンオレンジ2RH(C,1,ソ
ルベントオレンジ40)、ザポンファストブルーレツト
B(G、 1.12783)、アイゼンスピロンレッド
GEM(C,1,ソルベントl−7ド84)、ザポンフ
ァストレッドBE(C,r、12715) 、ザポンフ
ァストバイオレット5E(G、1I21116) 、 
シア二ンブ/l/−88(住友化学社製品、 C,1,
74180)、バリファストブラック港3804(オリ
エント化学社製量、C,1,121115)、アイゼン
スピロソイエロー3RHスペシヤル(C,I 、ツルヘ
ントイエロー25:1) 、アイセンスピロンオレンジ
21Hスペシヤルcc、r、ソルベントオレンジ40:
l) 、アイゼンスピロンブル−28Nll(C,I 
、ソルベントブルー117)、ザポンファストブルー1
(FL(C,1,74350)、アイゼンスビロンブラ
ックBHスペシャル(C:、 I 、ツルベントブラッ
ク22:1)等を挙げることができる。
酸性染料は1例え□ば、G、1.アシッドイエロー13
、C,t、アシッドレッド37、C0!、アシ1ドブル
ー62、G、 [、7シー/ FオL/ 7ジ10. 
G、1.7 シー/ドブルー83. G、1.アシ、ド
ブラック01等が拳げられ直接染料は、C,1,ダイレ
クトイエロー44. C,I。
ダイレクトイエロー 142.0.1.ダイレクトイエ
ロー12. G、1.ダイレクトブルー15、C,1,
ダイレクトブルー25. (:、1.ダイレクトブルー
249、G、1.ダイレクトレッド81、C,1,ダイ
レクトレッド8、G、1.ダイレクトレッド31. G
、1.ダイレクトブラック +54. (:、!、ダイ
レクトブラック177が挙げられる。
分散染料は、 C,1,ディスボーズイエロー5、C,
l、ディスボーズイエロー51.0.1.ディスボーズ
イエローf14.0.1.ディスボーズレフト43、C
,+、ディスボーズレッド54. C,1,デ(スポー
ズレッド135、C,[、ディスボーズブルー517.
 C,1,ディスボーズブルーフ3、C,1,ディスボ
ーズ91等が挙げられる。  。
本発明に用いられるパラスト化色素とは、アゾ色素、ア
ゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン色素
、ステリン色素、キノフタロ色素、フタロシアニン色素
等の色;g at核に、少なくとも1つのパラスト基を
有する色素である。パラスト基は熱溶融性物質に溶解性
の高い基でアルキル基、シクaアルキル基、アラルキル
基、アルコキシ基、アルキルスルホニルアミ7基、アル
キルスルホニル基、ヒドロキシルアルキル基、シアノア
ルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基。
アルコキシアルキル基、フルキルチオ基等の炭素数6以
上のアルキル基又はアルキレフ基を有する基である。特
に分子中に炭素a6以上のアルキル基を少なくとも1個
有するパラスト基が好ましい0本発明に好ましく用いら
れるバラスト化色素の構造例としては、特願昭59−8
1688号に記載のもの等が挙げられるが、本発明はこ
れらに限定されない。
本発明の熱溶融性色材層には柔軟剤を含有せしめること
が好ましい0本発明に用いる柔軟剤としては軟化点(環
球法による測定値)が40〜200℃のものが好ましく
、天然又は合成の親木性ポリマー及び疎水性ポリマーの
いずれでも用いることができる。
親木性ポリマーとしては、例えばゼラチン、ゼラチ/誘
導体、セルa−ス誘導体、カゼイン等の蛋白質、デンプ
ン等の多糖類苓の天然物および天然物誘導体、水溶性ナ
イロン、ポリビニルアルコール ポリビニルピロリドン
、アクリルアミド重合体等の水溶性ポリビニル化合物の
ような合成水溶性ポリマー、さらに ヒこル系、ポリウ
レタン系のポリマーラテックスが挙げられる。@水性ポ
リマーとしては、米国特許第3,142,586吟、同
時、同3,287,289号、同3,411,911号
ニ記載の合成ポリマーを例として挙げることができる。
好ましいポリマーとじては、ポリビニルブチテール、ポ
リビニルホルマール、゛ポリエチレン、ポリプロピレン
、ポリアミド、エチルセルロース、セルロースアセテー
ト等のセルロース誘導体、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン1 エチレン
−エチルアクリレート エチレン−酢酸ビニル、塩化ビ
ニル−酢酸ビニルコポリマー、塩化ビニル−酢酸ビニル
ーマレイン酸−ターポリブー、ポリメチルメタクリレー
トのようなアクリル樹脂、ポリイソブチレン、エステル
ガムのようなロジン誘導体1石油樹脂、クマロンインデ
ン樹脂、環状ゴム、塩化ゴム等が挙げられる0本発明で
は、上記柔軟剤に限定されないが、これらの中から、1
種又は2種以上組合せて用いることができる。
木発す1の熱溶融性色材層には各種分散助剤を添加する
ことが好ましい、該分散助剤としては市販されているも
のから1種又は2種以上選定して用いてもよく、市販品
の例としてはツルスパース17000 、  ツルスパ
ース22000  (101社9!11) 、  ニラ
サンポリスター、ニッサンフィラノール、ニッサンブレ
ンマー(日本油脂社製)等が挙げられる。
本発明の熱溶融性色材層の組成比は限定的ではないが、
該色材層の固形分重量100%41%。
以下同じ)に対し、熱溶融性物質が10〜80%(より
好ましくは20〜70%)、着色剤が5〜20%、柔軟
剤が1〜20%(より好ましくは2〜15%)1本発明
化合物が0.5〜60%(より好ましくは1〜40%)
、その他の添加剤が0〜10%であることが好ましい。
本発明化合物の作用は、着色剤の分散性を高めると同時
に、被転写紙ないしシートと着色剤との間の接着力を高
め、支持体との剥離性を高めることができるというもの
であり、単に分散剤として用いる技術とは明確に異なる
ものである。
本発明の色材層には上記成分の他、各種添加剤が含有せ
しめられてもよい0例えば、ひまし油、アマニ油、オリ
ーブ油の如き植物油、鯨油の如き動物油および鉱油が好
適に使用されてよい。
本発明の感熱転写記録媒体に用いられる支持体は、耐熱
強度を有し、寸法安定性および表面平滑性の高い支持体
が予ましい、材料としては1例えば、普通紙、コンデン
サー紙、ラミネート紙、コート紙等の紙類、あるいはポ
リエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリイミド等の樹脂フィルム類お
よび祇−樹脂フィルム複合体、アルミ箔等の金属シート
等がいずれも好適に使用される。支持体の厚さは良好な
熱伝導性をうる上で通常約80終閤以下が好ましく、 
2〜20蜘1であるのがより好ましい。
本発明の感熱転写記録媒体は、上!!1層(例えば保護
Nりや下塗層(例えば熱溶融性色材層の剥離を助けるた
めの剥m層)等の他の構成層を有してもよく、特に、よ
り表面平滑度の低いザラ紙等に対する印字を行うとき、
剥離層を設シすることは好ましいことである。なおまた
、本発明の感熱転写記録媒体は、その支持体裏面側の構
成は任意であり、スティッキング防止層等のパフキング
居を設けてもよい。
本発明の感熱転写記録媒体において、熟溶融性色材層奢
支持体土に塗布するのに適した技術は、当業界において
公知であり、これらの公知技術は本発明にも適用できる
0例えば、8溶融性色材層はその、@*物をホットメル
トコーティングするか、または該!ii威物を適宜の溶
媒に溶解または分散せしめてなる塗布液をンルベントコ
ーティングして形成せしめることかできる。該熱溶融性
色材層の塗布方法としては、り八−スロールコーター法
、押出コーター法、グラビアコーター法やワイヤバー塗
布法等、任意の技術を採用できる。該熱溶融性色材層は
ただ1回の色素転写像を得られるのに必要な厚さであれ
ば薄ければ薄いほどよく、例えば1G、■以下が好まし
く、より好ましくは1〜8ルーとされることである。
本発明の感熱転写記録媒体はその構成層中に及柔軟剤よ
り熱伝導率が大きく(例えば、熱伝導率1i、OX 1
0−’ 〜25.OX 1G−’cal/sec a 
ass ”0)かつ融点が高いものであればよく、アル
ミニウム、銅等の多くの金属が使用可能であり、また酸
化スズ、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム等の酸化
物、窒化チタン等の窒化物も使用LIr能である。
かかるIgi熱伝導率の微粉末はその粒径が3絡−以下
のものが好ましく、より好ましくはi4以下のものがよ
い。
[発明の作用効果] 本発明によれば、後述の実施例から明らかなように公知
の感熱転写記録媒体と同じ方法によって普通紙等の被転
写紙ないしシートに記録(印字)可能であり、かつ表面
平滑度の低い紙にも良好な印字を行うことが可能となる
[実施例] 以下実施例を挙げるが、本発明の実施態様がこれらに限
定されるものではない、なお、以下に用いる「部」とは
「fL量部」を示す。
実施例1 5.3終虐厚のポリエチレンテレフタレートフィルムの
上にワイヤー八−を用いて以下の組成の熱溶融性色材層
塗布液を塗布した。
色材層塗布液 カーボンブラ、り          12部カルナバ
ワックス          30部パラフィンワック
ス         35部エチレン−酢酸ビニル共重
合体    8部ポリエステル樹脂 (ツルスパース17000  rcI社製)    5
部へキサグリン5S(日光ケミカル社製)10部塗布後
40℃にて乾燥を行い1本発明の感熱転写記録媒体試料
■を得た。乾燥膜厚は約4ルーであったー この感熱転写記録媒体試料■を使用して、サーマルプリ
ンター(9,熱素子密度8dot/m*の薄膜型ライン
サーマルヘッドをN5依した試作機、)を用いて0.4
mj/datの印加エネルギーを与えて記録を行った。
被転写紙としてはベック平滑度30secのコピー用紙
を用いた。その結果、線画部分に「かすれ」及び「尾引
さ」がない鮮明な高濃度印字が得られた。高速印字を行
っても、同じく良好な印字が得られた。
比較例 l 実施例1において、ヘキサグリン5Sを添加しない他は
試料のと同じ組成の熱溶融性色材層塗布液を使用した。
40℃で乾燥後の膜厚は約4勝層であった。この比較の
感熱転写記録媒体試料■を用いて実施例1と同様に印字
を行ったが線画部分に「かすれ」、「尾引き」を生じ、
非常に見にくい印字しか得られなかった。
比較例 2 実施例1において、ヘキナグリン5Sに代えてドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムを加えた他は試料■と同
じ組成の熱溶融性色材層塗布液を使用した。40℃で乾
燥後の膜厚は約4島膳であった。この比較の感熱転写記
録媒体試料■を用いて実施例1と同様に印字を行ったと
ころ、線画部分に「かすれ」がみられない高濃度印字で
あったが、高速印字を行うと1尾引き」現象が生じた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 支持体上に熱溶融性色材層を有する感熱転写記録媒体に
    おいて、前記熱溶融性色材層が下記一般式(1)で示さ
    れる化合物を含有することを特徴とする感熱転写記録媒
    体、 一般式(1) ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中R_1、R_2、R_3、R_4、R_5は各々
    同一でも異なってもよく、水素原子又は炭素数6〜30
    のアシル基を表わし、nは1〜20の整数である。]
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