JPS61145546A - 製版用ハロゲン化銀写真感光材料及びその減力処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は製版用ハロゲン化銀写真感光材料（以下、「ａ
服用感材」と記す）及び七〇減力処理方法に関するもの
である。

〔従来の技術〕

製版用感材は、印刷工業等の分野に於て、網点画像や線
画像を写真製版法により印刷するのに用いる感材である
。

通常、これらの製版用感材は、最終的な網点画像又は線
画像を得るＫあたりて、画像の微妙な調子再現や芸術的
な表現を満足させる為に、減力処理と呼ばれる処理をし
て画像を部分的に、又は全面的に微修正に供されること
が多い。

この為、製版用感材に於ては減力処理適性を有している
か否かは極めて重置な性能の１つである。

印刷製版工程に於ては、原画像の濃淡（ｉ！ＩＩ子）を
微小な点の面積の大小、即ち網点画像によりて表現する
方法がとられることが多い。

露光、現像処理を経て網点画像又は線画像を形成した製
版用感材を減力処理するには、該網点又は線画像を形成
している金属銀を酸化剤で漂白する方法などが知られて
いる。

たとえば、ミーズ著　ザ・セオリー・オブ・ダ・フォト
グラフィック・プロセス（Ｍｅｓｓ　Ｉ　Ｔｈ・Ｔｈ＠
ｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｌｃ　Ｐ
ｒｏｃ＠ｍｓ　）第７３８〜７３９頁（１９５４年、Ｍ
ａｃｍｉｌｌａｎ社刊行）には過マンガン酸塩、第２鉄
塩、第２セリウム塩、赤血塩、重クロム酸塩、過硫酸塩
などの減力成分を用いた減力液が記載されている。

減力処理とは、結局、銀画像を酸化し、俗解することで
あるから銀画像を形成している銀の単位面積当りの量が
多ければ多い程、一般に減力処理により画像を修正でき
る範囲は広くなる。

即ち、網点画像を減力処理する場合、減力処理により網
点面積を減少せしめると、それと併行して網点１個当り
の黒化濃度の減少が生ずるのが一般的であり、網点面積
の減少時に、網点１個当りの黒化濃度の減少が少ない程
、減力による修正可能な範囲は広い。

換言すれば、網点画像の修正可能な範囲のメジャーは、
網点１個当りの黒化濃度を一定値以上に保つて網点面積
をいくら減少せしめ得たかによって表わすことが出来る
。

本明細書に於ては、減力処理により写真製版工程で心安
とされるぎりぎりの値にまで網点の黒化濃度が減少した
時に、網点面積が処理前の網点面積に対してどれ位減少
したかを「減力中」なる用語で表わすこと忙する。

前述のＲｏ　＜、一般に画像を形成している銀量が多け
れば多い程、減力中は大きくなり、従りて減力処理によ
り面積を修正できる程度も大きくすることが出来る〇 その為には、製版用感材釦用いるハロゲン化銀の単位面
積当りの塗布量を多くすればよいのであるが、周知の如
（、銀は極めて高価かつ貴重なものであり、いたずらに
塗布銀量を多くすることは製版用感材のコストの点から
も省資源的見地からも好ましくない。

従って、出来るだけ少ない銀を用いて、必要な特性を有
する製版用感材を装造することは当業界の重要な課題の
１つである。

〔発明の目的〕

従りで本発明の目的の第１は、減力処理適性にすぐれる
製版用感材を提供することにある。

第２Ｋ、単位面積当りの塗布銀量を少なくしても減力処
理適性が劣化しない製版用感材を提供すること忙ある。

第３Ｋ、単位面積当りの塗布銀量の少い製版用感材を用
いながら減力中の広い減力処理方法を提供することにあ
る。

〔発明の構成〕

本発明の目的は、下記一般式で示される化合物が感光性
ハロゲン化銀乳剤層に隣接する非感光性層の少なくとも
１層及び／又は感光性ハロゲン化銀乳剤層の全銀量の１
１５以下を含有する副感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有
されている製版用ハロゲン化銀写真感光材料によって達
成される。

一般式 式中、Ｒ１及びａｌは水素原子又はアルカリ離脱性マス
キング基を表わし、Ｂ＆　、　Ｒ４及びＨｓは各々水素
原子又は置換されていてもよいアルキル基な表わ−ル基
を表わし、Ｘ！はカルボニル基、チオ基、オキシ基、−
ＮＨＣＯ−又は−ＣＯＮＨ−を表わし、ｂは０又は１を
表わす。ａはθ〜６の整数を表わし、Ｘ、はチオ基又は
セレノ基を表わし、Ａはカルボニル基、チオカルボニル
基、カルボキシメチレン基、３〜６員の炭素環基又は３
〜１０員の複素環基を表わす。

上記一般式ＫＮいて、ａｌ及びＲ８のアルカリ離脱住１
ヌ廖ング斎ビ、ｆＰ！えピアシル基（イえビアナプール
、子ノー、ジ〜ヌにトリククコアセチル、モアル；・ｊ
５で塩９．シ褥るイス番ング愚である。

Ｒ１〜Ｂｌ　、　Ｒ？及びＢ龜のアルキル基は、炭素原
子数がｌ〜ｎ、好ましくは８〜１８であり、例えば無置
換アルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、シク
ロプロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、Ｓ・
Ｃ−ブチル、ｔ＠ｒｔ−ブチル、シクロブチル、ペンチ
ル、イソア之ル、　ｔ＠ｒｔ−アミル、シクロペンチル
、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノ
ニル、デシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、
ペンタデシル、ヘキサデシル、オクタデシルｊ４）、ｔ
ｓｃｙアルキル基（例えばクロロオクチル、ブロモドデ
シル、フルオロテトラデシルのようなフルオロアルキル
、りａロアルキル、ブロモアルキル）、スルホアルキル
基（例えばスルホヘキシル、スルホオクチル、スルホド
デシル等）、アルキルスルホン酸ｉｔ　（例、ｔばドデ
シルスルホン酸、テトラデシルスルホン酸等入アルキル
スルホニルアルキル基（例エバエチルスルホニルブチル
等）、シアノアルキル基（例工ばシアノヘキシル、シア
ノオクチル、シアノデシル等）、カルボキシアルキル基
（例えばカルボキシヘキシル、カルボキシデシル、カル
ボキシヘキサデシル等）、アラルキル基（例えばベンジ
ル、フヱノドデシル、トリルドデシル等）、アルコキシ
アルキル（例工ばオクトキシヘキシル、ブトキシヘキシ
ル、エトキシデシル等）、アリーロキシアルキル基（例
えばフェノキシメチル、フェノキシエチル等）、アルコ
キシアリール基ル基（例えばメトキシフェニルメチル、
ブトキシフェニルヘキシル等）、アシロキシアルキル基
（例えハペンソイルオキシヘキシル、ア七トキシプチル
等）、アルコキシカルボニルアルキル基（例えばブトキ
シカルボニルヘキシル等）、アリーロキシカルボニルア
ルキル基（例工ばフェノキシカルボニルエチル、クロロ
フェノキシカルボニルブチル等）、アルキルアミドアル
キル基（例えばヘキサンアミドブチル、オクタンアミド
プロピル等）、アリールアミドアルキル基（例えばフェ
ニルアミドエチル、メチルフェニルアミドブチル等）等
が挙げられる。

Ｒ７及びａＡのアリール基はナフチル基のような縮合環
基及び置換アリール基を含み、例えば無置換アリール基
（例えばフェニル、ナフチル、アンスラセニル、フェナ
ンスレニル等）、ノーロアリール基（例え／ｄ　ｐ　ａ
ロフェニル、トリクロロフェニル、ジブロモフェニル、
フルオロフェニル、クロロトリル等）、スルホアリール
（例えばスルホフェニル等）、スルホナトアリール基（
例えばスルホナトフェニル等）、ニドロアリールｆ、（
Ｎ、ｔば＝）ロアｚニル、ジニトロフェニル等ン、シア
ノアリール基（例えばシアノフェニル、シアノナフチル
等）、カルボキシアリール基（例えｉｊ　：／Ｊ　ｋ　
ｄ？　ｄＰ　ジフェニル、ジカルボキシフェニル等）、
アルカリール基（例えハトリル、ブチルフェニル、デシ
ルフェニル、ジエチルフェニル、トリフルオロメチルフ
ェニル等）、アルカリール基（例エバベンジルフェニル
、ナフチルメチルフェニル等）、アルコキシアリール基
（例えばオクトキシフェニル、メトキシフェニル等）、
アリーロキシアリール基（例工ばフェノキシフェニル、
フェノキシナフチル等）、アシロキシアリール基（例え
ばベンゾイルオキシフェニル、アセトキシフェニル等）
、７ルコキシ力ルポニルアリール基（例えばエトキシカ
ルボニルフェニル等）、アリーロキシカルボニルアリー
ル＆　（例えばフェノキシカルボニルフェニル、メチル
フェノキシカルボニルナフチル等）、アルキルアミドア
リール基（例えばアセトアミドフェニル、アミルアミド
フェニル、ジーｔａｒｔ　−アミルアミドフェニル、ヘ
キサンアミドフェニル、ヘプタンアミドフェニル、オク
タンアミドフェニル、ノナンアミドフェニル、デカンア
ミドフェニル、ウンデカンアミドフェニル、ドデカンア
ミドフェニル、トリデカンアミドフェニル、テトラデカ
ンアミドフェニル、ペンタデカンアミドフェニル、ヘプ
タフルオロブタンアミドフェニル、カルボキシシクロペ
ンタンアセトアミドフェニル等〕、シクロアルキルイミ
ノスルホニルアリール基（ＰＪえばピペリジニルスルホ
ニルフェニル、アゼチジニルスルホニルフェニル、ヒロ
リジニルスルホエルフェニル、インドリニルスルホニル
フェニル等）等が挙げられる。

Ａの炭素環基としては、例えばシクロアルキレンｔｓ　
（例りばシクロプロピレン、シクロブチレン、シクロペ
ンチレン、シクロヘキシレン等）、シクロアルケニレン
基（例、ｔばシクロプロペニレン、シクロブテニレン、
シクロベンテニレン、シクロベンタジエニレン、シクロ
ヘキセニレン、シクロヘキサンジエニレン等）及びアリ
ーレン基（例えばフェニレン、ナフチレン、アンスリレ
ン等）が挙げられる。

Ａの複素環基は、例えばそれぞれ十Ｂ１１）、を有する
オキシレニル、フラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾ
フラニル、ジベンゾフラニル、オキサシリル、ベンゾオ
キサシリル、イソオキサシリル、ベンズイソオキサシリ
ル、オキサジアゾリル、ベンゾオキサジアゾリル、１．
２−ピラニル、１１４−ピラニル、２（Ｈ）ベンゾピラ
ニル、４（用ベンゾピラニル、ジオキソリル、メチレン
ジオキシベンゼン、ｌ、２−オキサジニル、ｌ、３−オ
キサジニル、１．４−オキサジニル、モルホリニル、ｌ
。

３−ジオキサニル、ｌ、３−オキサチアニル、１．４−
オキサチアニル、ｌ、２−ジオキサニル、１．３−ジオ
キサニル、１．４−ジオキサニル、ジオキサジェニル、
ジアセチル、ピロリル、インドリル、イソインドリル、
カルバゾリル、ピロコリニル、アクリジニル、フェノキ
サジニル、２−イミダゾリニル、３−イミダゾリニル、
４−イミダゾリニル、ピリジル、ピリダジニル、ジノリ
ニル、フタラジニル、キノキサリニル、ピリミジニル、
ピラゾロ（３，４ｄ）ピリミジニル、ヒポキサンチニル
、ベンゾピリミジニル、ピラジニル、キノキサリニル、
フタラジニル、キノリニル、インキノリニル、フタラジ
ニル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、プリニル
、ピリジニル、１゜３．５−トリアジニル、テトラゾリ
ル、トリアジンチオニル、１（Ｈ）アゼピニル、ピペリ
ジニル、イミダゾリジニル、キノリジジニル、チェニル
、ベンゾチェニル、インベンゾチェニル、ジベンゾチェ
ニル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、インチアゾリル
、ベンゾイソチアゾリル、チアジアゾリル、ベンゾチア
ジアゾリル、１．２−ジチオリル、１．３−ジチオリル
、１．３−オキサシリル、チアントリニル、チアモルホ
リニル、ｌ、４−チアニニル、１．４−ジチアニル、ｌ
、４−ジチアジェニル、セレナゾリル、ベンゾセレナゾ
リル、インセレナゾリル、ベンズイソセレナゾリル、セ
レナジアゾリル、ベンゾセレナジアゾリル等のような少
なくとも１個の炭素原子及び窒素、酸素、硫黄及びセレ
ンから選ばれる１〜５個の原子を環に有する複素環基で
ある。

上記一般式で示される化合物（以下、本発明の化合物と
い５）は一般に非拡散性銀漂白抑制剤放出型ハイドロキ
ノンと言われ、現像主薬の酸化体と反応して酸性チオー
ル又はセレノールを遊離するものであり、ミーズ著ザ・
セオリー・オプ・ザフォトグラフィック・プロセス（Ｍ
ａｓｓ　＊　ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃ＠ｍｓ　）第２７８〜
３１１頁（１９６６年、Ｍａｅｍｉｌｌａｎ社刊行）に
記載されている。

本発明の化合物の特に有効な具体的化合物としては、 （ａ）２．３−ジエチル−５−（１−（３−ノナンアミ
ドフェニル）−テトラゾール−５−イルチオ〕ハイドロ
キノン １ｂ）２．３−ジメチル−５−（５−デカンアミド−１
，３，４−チアジアゾール・２−イルチオ）ハイドロキ
ノン （ｃ）３−ブチル−５−（５−デカンアミド−１゜３−
ベンズイミダゾール−２−イルチオ）ハイドロキノン （ｄ）２．３−ジエチル−５−（４−ドデカンアミドシ
クロヘキサン−１−イルチオ）ハイドロキノン （＠１２，３−ジエチルー５−［：１−（３−デカンア
ミドフェニル）テトラゾール−５−イルセレノ］ハイド
ロキノン （ｆ）３−オクチル−５−（５−ノナンアミド−１゜３
７ペンゾチアゾールー２−イルチオ）ハイドロキノン （ｇ）２．３−ジエチル−５−（ｌ−カルボキシ−４−
デカンアミドシクロへキシルチオ）ハイドロキノン などが挙げられる。

本発明の化合物の感光材料中への添加は水又は有機溶剤
にて溶解し、直接添加すればよいが、プロテクト分散し
て添加しても構わない。又、添加量はハロゲン化銀組成
、ノ・ロゲン化銀粒子サイズ、銀行量、バインダー量、
減力の処理条件（温度。

時間ン等によりそれぞれ最適量は異なるが、概ね感光性
ハロゲン化銀乳剤層の全層のハロゲン化銀１モルに対し
凡そＩＯ−１０モルの範囲又は塗布面積ｔ、ｌ癌り凡そ
３ＸｌＯ〜３Ｘ１０４ルの範囲で好ましい結果かえられ
る。

本発明に於ける製版用感材とは、前記の如（、印刷工業
分野に於て、網点画像や線ｉｆＩｇＲを写真製版法によ
り印刷する際に用いる感材であり、その種類°性能は特
に限定されないが、最も一般的な感材は、云わゆるリス
フィルムの如き硬ｉ＃ｌ感材である。

従って本発明の製版感材の感光性ハロゲン化銀乳剤層に
用いられるハロゲン化銀としては、特に限定はなく、塩
化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、沃臭化銀、臭化銀等を用
いることができるが特に、塩化銀を少くとも６０モル％
（好ましくはＢモル％以上）含み、沃化銀を０〜２モル
％含む塩臭化銀もしくは塩沃臭化嫁が好ましい。ノ・ロ
ゲン化銀粒子の形態、晶癖、サイズ分布等に％に制限は
ないが粒径０．５μ以下のものが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤は塩化金酸塩、三塩化金などのような
金化合物、ロジウム、イリジウムの如キ貴金属の塩、銀
塩と反応して硫酸銀を形成するイオウ化合物、第一スズ
塩、アミン類の如き還元性物質で粒子を粗大化しないで
感度を上昇させることか出来る。

又、ロジウム、イリジウムの如き貴金属の塩、赤血塩等
鉄化合物をハロゲン化銀粒子の物理熟成時、又は核生成
時に存在せしめることも出来る。

本発明に用いられる親水性コロイドバインダーとしては
、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水
性コロイドも用いることができる。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポ
リビニルアルコール、ポリヒニルアルコール部分アセタ
ール、ポ９−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール等の皐−あるいは共
重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いること
ができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ、　８ｏｃ、　Ｓｅｔ、　Ｐｈｏｔ、　
Ｊａｐａｎ　＋Ｎｎ１６ｅ田頁（１９６６）Ｋ記載され
たような酸素処理ゼラチンを用いてもよく、又ゼラチン
の加水分解物や酸素分解物も用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤層又はその他の層には、米国特許３，
４１１．９１１号、同３，４１１，９１２号、同３．１
４２．５６８号、同３，３２５．２８６号、同３゜５４
７．６５０号、特公昭４５−５３３１等に記載されてい
るアルキルアクリレート、アルキルメタアクリレート、
アクリル酸、クリシジルアクリレート等のホモ又はコポ
リマーからなるポリマーラテックスを、写真材料の寸度
安定性の向上、膜物性の改良などの目的で含有せしめる
ことが出来る。

写真乳剤にはカプリ防止剤としては、４−ヒドロキシ−
６−メチル−１、３、３ｍ　、　７−チトラアザインデ
ン、３−メチルベンゾチアゾール、ｌ−フェニル−５−
メルカプトテトラゾールをはじめ多くの複素環化合物、
含水銀化合物、メルカプト化合物などの他特開昭４９−
８１０２４、同５〇−６３０６、同５０−１９４２９、
米国特許３，８５０，６３９号に記載されているような
当業界でよく知られたカプリ防止剤はいづれも用いるこ
とが出来る。

硬膜剤としては、特に制限はないが、アルデヒド系化合
物、ケトン化合物、２−ヒドロキシ−４゜６−ジクロｏ
−１＋３＊５−トリアジン等の反応性のハロゲンを有す
る化合物、反応性オレフィンを持つ化合物（例えばビニ
ルスルホン系化合物）、Ｎ−メチロール化合物、アジリ
ジン化合物、カルボジイミド化合物などを用いることが
出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤層には、塗布助剤、写真特性
の改良、等の目的で界面活性剤を添加することが出来る
。

界面活性剤としては、サポニンの如き天然界面活性剤、
アルキレンオキサイド系、クリシドール系などのノニオ
ン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸く例えば米国特
許３，４１５，６４９号記載の界面活性剤〕、燐酸、硫
酸エステル基、燐酸エステル基などの酸性基を含むアニ
オン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、ア
ミノアルコールの硫酸又は燐酸エステル等の両性界面活
性剤が好ましく用いられる。

本発明の製版用感材はポリアルキレンオキシド化合物の
存在下に現像処理されることが好ましい。

ポリアルキレンオキシド化合物は感材及び／又は現像液
に含有させればよく、その用い方は常法に従えばよい。

本発明に好ましく用いるポリアルキレンオキシド化合物
は、炭素数２〜４のアルキレンオキシド。

憂たとえばエチレンオキシド、プロピレン−１゜２−オ
キシド、ブチレン−１，２−オキシドなど、好ましくは
エチレンオキシドの、少くとも【ｏ単位から成るポリア
ルキレンオキシドと、水、脂肪族アルコール、芳香族ア
ルコール、脂肪酸、有機アミン、ヘキシトール誘導体な
どの活性水素原子を少くとも１個有する化合物との縮合
物あるいは二種以上のポリアルキレンオキシドのブロッ
クコポリマーなどを包含する。すなわち、ポリアルキレ
ンオキシド化合物として、具体的には ポリアルキレングリコール類 ポリアルキレングリコールアルキルエーテル類ポリアル
キレングリコールアリールエーテル類ポリアルキレング
リコール（アルキルアリール）エステル類 ポリアルキレングリコールエステル類 ポリアルキレングリコール脂肪酸アミド類ポリアルキレ
ングリコールアミン類 ポリアルキレングリコール・ブロック共重合体ポリアル
キレングリコールグラフト重合物などを用いることがで
きる。

本発明で好ましく用いられるポリアルキレンオキシド化
合物の具体例をあげると次の如くである。

ポリアルキレンオキシド化合物例 １、　　　ＨＯ（ＣＨ雪ＣＨ，Ｏ）。Ｈ２−ＣｎＨｔｓ
Ｏ（ＣＨＩＣＨＩＯ）ＨＨ３、Ｃ＠Ｈ１ｙＣＨ＝ＣＨＣ
＠Ｈ１ｓＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１＠Ｈ５、Ｃ，、Ｈ！、
Ｃ００（Ｃ馬ＣＨ，０）、。Ｈ６、Ｃ，、Ｈ，、Ｃ０Ｎ
Ｈ（ＣＨ，ＣＨ，Ｏ）、、Ｈ８、Ｃ１４ａｔ・Ｎ　（Ｃ
Ｈ＊　）　（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）！４　ＨＣＨ。

ａ　＋　ｂ　＋　ｅ　＝関 ｂ　：　ａ　＋ｃ＝ｌＱ：　９ 本発明の化合物は、感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有さ
せる場合には、感光性ハロゲン化銀乳剤層の総銀量の１
１５以下を含有する層（以下、「副感光性ハロゲン化銀
乳剤層」と記す）忙含有させる。

副感光性ハロゲン化銀乳剤層以外の感光性ノ・ロゲン化
銀乳剤層（以下「主感光性Ｉ・ロゲン化銀乳剤層」と記
す）には本発明の化合物を含有させないことが望ましい
が、本発明の効果を阻害しない限度で該化合物を含有し
ても差支えない。

本発明の製版用感材において、本発明の化合物を含有す
る副感光性・・ロゲン化釧乳剤層の占める銀量の比率が
１１５を越えると、本発明の目的である減力処理適性は
、減力に要する時間だけが長くなり、減力中の改良は殆
んど得られない。

副感光性ハロゲン化銀乳剤層は主感光性ハロゲン化銀乳
剤層の上下側れでもよいが上部（支持体から遠い位置）
の方が好ましい。副感光性ノ・ロゲン化銀乳剤は主感光
性ハロゲン化銀乳剤と全く異った乳剤を用いても構わな
いが、好ましくは同じ乳剤を用い、本発明の化合物を添
加した方が良好な結果かえられる。更に主感光性へ口・
ゲン化銀乳剤層より銀蓋対観水性コロイドバインダー量
比率が高い方がより本発明の効果が大きい。

本発明の化合物を非感光性層に含有させる場合には、そ
の非感光性層は、感光性・・ロゲン化釧乳剤層に隣接す
るものであれば感光性ハロゲン化銀乳剤層忙対する位置
は任意であり、例えば保護層、下引層等が挙げられるが
、好ましくは感光性ハロゲン化銀乳剤層の上部に位置す
る非感光性層である。

本発明の製版用感材の非感光性層Ｋｔ！親水性コロイド
バインダー（たとえばゼラチン）、界面活性剤、ゼラチ
ン可塑剤、ポリマーラテックス、硬膜剤、銀標白抑制剤
等を用いることが出来る。更に、表面像＃！膜層にはマ
ット剤、帯電防止剤、滑り剤、コロイダルシリカ等も用
いることが出来る。

そし°Ｃ親水性コロイドバインダー量は感光性ハロゲン
化銀乳剤層より多く、かつ硬膜度もより高くなるように
層別硬膜されていることが本発明の目的である減力性改
良忙より望ましい。

マット剤としてはポリメチルメタアクリレート、二酸化
ケイ素の０．１〜１０μ、特Ｋｌ〜５μ程度の粒子が好
ましい。

本発明の製版用感材の支持体としては、ポリエチレンテ
レフタレートフィルムの如キポリエステルフィルム及び
セルローストリアセテートフィルムの如きセルロースエ
ステルフィルムカ好まシ＜用いられる。

本発明に於ては画像を得るための露光は通常の方法を用
いて行なえばよい。すなわち、自然光（日光）、タング
ステン電灯、螢光灯、水銀灯、キセノン、アーク灯、炭
素アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライン
グスポットなど公知の多種の光源をいずれでも用いるこ
とができる。

露光時間は通常カメラで用いられる１／１００Ｑ秒から
１秒の露光時間はもちろん、１／１０００秒より短い露
光、たとえばキセノン閃光灯や陰極線管を用いた１／【
０〜ｌ／１０秒の露光を用いることもできるし、１秒よ
り長い露光を用いることもできる・必要に応じて色フィ
ルターで露光に用いられる光の分光組成を調節すること
ができる。露光にレーザー光を用いることもできる。

本発明の製版用感材の現像処理方法に関しては特に制限
はなく、一般ＫＷ版用感材の処理に用いられているもの
はいづれも用いることが出来る。

処理温度は普通１８℃から（資）℃の間に選ばれるが、
１８℃より低い温度または５０”Ｃをこえる温度として
もよい。

現像液は、知られている現像主薬を含むことができる。

現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン類（たとえば
ハイドロキノン）、３−ピラゾリドン類（たとえばｌ−
フェニル−３−ピラゾリドン）、アミンフェノール類（
たとえばＮ−メチル−ｐ−アミンフェノール）、ｌ−フ
ェニル−３−ピラゾリン類、アスコルビン酸、及び米国
特許４．０６７．８７２号に記載の１．２．３．４−テ
トラヒドロキノリン環とイントレン環とが縮合したよう
な複素環化合物類などを、単独もしくは組合せて用いる
ことができる。μ像液には一般にこの他公知の保恒剤、
アルカリ剤、ＰＨ緩衝剤、カプリ防止剤などを含み、さ
らに必要に応じ溶解助剤、色調剤、現禦促進剤、界面活
性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤などを
含んでもよい。

本発明に特に好ましく用いられるのは云わゆるリス用現
像液であるが、これは基本的にはオルト又ハパラジヒド
ロキシベンゼン、アルカリ剤、少量の遊離の亜硫酸塩及
び亜硫酸イオンノ（ツファー等から構成される。現像主
薬としてのオルト又はパラジヒドロキシベンゼンは写真
の分野でよく知られているものから適宜選択できる。そ
の具体例を挙げれば））イドロキノン、クロロノーイド
０キ／ン、ブロモハイドロキノン、イソプロピルハイド
ロキノン、トルヒドロロキノン、メチル／）イドロキノ
ン、２，３−ジクロロ／）イドロキノン、２゜５−ジメ
チルハイドロキノンなどがある。

この中、特にハイドロキノンが実用的である◎これらの
現像主薬は単独、又は混合して用いられる。現像主薬の
添加量は現像液１１当り１−１００９、好ましくは５〜
８０ｇである。亜硫酸イオンバッファーは現像液中の亜
硫酸塩濃度をほぼ一定に保つに有゛効な量で用いられ、
ホルマリン亜硫酸水素ナトリウム付加物の如きアルデヒ
ド亜硫酸水素アルカリ付加物、アセトン亜硫酸水素ナト
リウム付加物の妬きケトン−亜硫酸水素アルカリ付加物
、ソジウムービス（２−ヒドロキシエチル）アミンメタ
ンスルホネートの如きカルボニル重亜硫酸−アミン縮合
生成物などが挙げられる。亜硫酸イオンバッファーの使
用量は現像液１１轟り１３〜１３０ｇである。

本発明に用いられる現像液には亜硫酸ナトリウムなどの
亜硫酸アルカリ塩を加えて遊離亜硫酸イオン濃度を制御
することができる。亜硫酸塩の添加量は、現像液ｌｌ当
り通常５ｙ以下が一般的であり、特Ｋ、３１１以下が好
ましいが、もちろん５Ｉより多くてもよい。

多くの場合、ハロゲン化アルカリ（特に、臭化ナトリウ
ム、臭化カリウムの如き臭化物）を現像調節剤として含
有することが好ましい。ハロゲン化アルカリは現像液ｌ
ｌ当り０．００１−１ｏ、好ましくは０．１〜５Ｉ添加
することが好ましい。

現像液中のｐＨを９以上（特Ｋ　ｐＨ９，７〜１１．５
）にする為忙、アルカリ剤が添加される。通常の現像液
にはアルカリ剤として炭酸ナトリウムあるいは炭酸カリ
ウムが用いられ、またその添加量も種々なものがある。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩のほか、定
着剤としての効果が知られている有機硫黄化合物を用い
ることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。、１色素像を形成させる場合には常法が適用で
きる。

現像処理方法としては、手作業によってもよく、又、自
動現像機を用いて行ってもよい。自動現像機で処理する
場合、搬送の方法（例えばローラー搬送、ベルト搬送）
とかに特に制限はなく、当業界で用いられている搬送型
自動現像機を用いることが出来る。この他、処理液組成
、現像方法については米国特許３，０２５，７７９号、
同３，０７８゜０２４号、同３，１２２．０８６号、同
３，１４９，５５１号、同３，１５６，１７３号、同３
，２２４．３５６号、同３，５７３．９１４号などの記
載を参考にすることが出来る。

本発明の製版用感材のハロゲン化銀乳剤層、その他の層
、支持体及び処理方法等についてはさらに、リサーチ・
ディスクロージャー誌１７６巻＄〜列頁（１９７８年１
２月）の記載を参考にすることが出来る。

本発明に用いられる減力液に関しては、特に制限はなく
、例えば前記のミーズ著「ザ・セオリー・オグ・ザ・フ
ォトグラフィック・プロセス」に記載されたものが有効
に用いられる。

即ち、過マンガン酸塩、過硫酸塩、第二鉄塩、第二銅塩
、第二セリウム塩、赤血塩、重クロム酸塩等の減力成分
を単独又は併用し、さらに必要により硫酸等の無機酸、
アルコール類を含有せしめた減力液、あるいは、赤血塩
、エチレンジアミンテトラ酢酸第二鉄塩等の減力成分と
チオ硫酸塩、ロダン塩、チオ尿素あるいはその銹導体等
のハロゲン化銀溶剤、さらに必要により硫酸等の無機酸
を含有せしめた減力液が用いられる。

本発明に用いられる減力液忙は、さらに必要によりメル
カプト基を有する化合物を含有せしめることが出来る。

本発明の減力処理に用いる減力液の組成、処理条件（温
度、時間等）には特に制限はなく、当業者が適宜、決定
することが出来る。

減力液及び減力方法に関しては下記特許の記載を参考に
することが出来る。

特開昭５１−１４０７３３、同５２−６８４１９．同５
３−１４９０１　、同５４−１１９２３６．同５４−１
１９２３７、同５５−２２４５、同５５−２２４４　、
同５５−。

１７１２３、同５５−７９４４４　、同５５−８１３４
４以下に、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明
するが本発明の技術的範囲は以下の実施例によって何等
制限されるものではなく、種々な簀施態様が可能である
。

実施例１ ７０モル％の塩化銀及びＩモル％の臭化釧からなる粒子
平均径０．２３μのハロゲン化銀乳剤を金増感及び硫黄
増感し調製した。この乳剤忙増感色素として１−（β−
ヒドロキシエチル）−３−フェニル−５−（（３−ｒ−
スルホプロピル−２−ペンゾオキサゾリニリデン）−エ
チリデンコチオヒダントイン及び３−エチル−５−（１
−メチル−２−（ＩＨ）−ピリジリデン〕−ローダニン
、安定剤として４−ヒドロキシ−１，３，３ｍ−７−チ
トラザインデン更にポリエチレンオキサイド化合物、塩
化ビニリデン−メタアクリル酸ブチルポリマーラテック
ス、本発明の化合物（表−１参照）、硬膜剤としてムコ
クロール酸等を順次加えた後、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルムベース上ニ１、、ｌ当り銀３．５１１．ゼ
ラチン１．８．９となるように塗布した。更忙このパロ
ゲン化銀乳剤層の上に表−１で示した本発明の化合物を
含有した保ｆｆ１Ｊｌｉ液ヲ１　ｖｌ’にりゼラチン１
．５ｇとなるように塗布し試料（Ｎｎ１〜９）を作製し
た。次に上記試料に次の方法により網点画像を形成した
。大日本スクリーン社製ネガ用グレイコンタクトスクリ
ーン（１５０巌／インチ）を試料に密着せしめ、これに
連続調のウェッジを通してキセノン光源を用いて１０秒
間露光した。この試料を現像液サクラドールリｙタイプ
２７１、定着液サクラフィックスタイプ８１１、自動現
像機サクラオートマチックプロセッサーＧＱ　−２５（
以上小西六社製）を用いて２７’Ｃで１分切妙の現像処
理を行った。次Ｋ、得られた網点ストリップスなサクラ
網点減力液Ｒ−２１を１：ｌＫ希釈し、２０’Ｃにて段
階的に時間を変えて減力処理を行った。このよ５ＶｃＬ
、で得られた網点ストリップスの網点面積と網点濃度と
の変化をドツトメーター及びマイクロデンシトメーター
とによって測表−１ 表−１から、本発明く係わる方法で得られた試料２．３
．６及び７は比較試料（比し減力による網点面積の減少
に際し網点濃度の低下が少く、減力中が広いことが判る
。尚、乳剤層中にｆＬ接木発明の化合物を添加した試料
は減力中改良の効果が少いばかりか、リス現偉の遅れ感
度低下など好ましくない結果を得た。

実施例２ 実施例１の乳剤に用いた本発明の化合物以外の添加剤を
加えて完成したハロゲン化銀乳剤を３つに分割し、各乳
剤に更に本発明の化合物（ａ）をそれぞれ（Ａｌ未添加
ＪＲ）　５０　ｙｅｔ；ｔ　／ハロゲン化銀１モル当り
、（Ｃ）　７５　＃　／ハロゲン化銀凰モル当り添加し
た乳剤を作成シた。次に表−２に従ってポリエチレンテ
レフタレートフィルムベース上Ｋ　（Ａ）　乳剤全塗布
し、その上Ｋ　（Ｂｌ又は（Ｃ）乳剤を塗布し、両層の
合計としてｌｉ当り銀３．８ｇ、ゼラチン１．７Ｉとな
るように重層し、更にその上に保膜膜液を１ｄ当りゼラ
チン１．７１となるように塗布し試料（階【０〜１８）
を作製した。これらの試料を実施例１と同様に処理した
。但し、減力液としては下記を用いた。結果を表−２に
示す。

ファーマー減力液 Ａ液　チオ硫酸ナトリウム（ハイポ）４００．ｌｉｔ水
にて　　　　　　　　　１０１００ Ｏ液　赤血塩　　　　　　　　　　　２５０，９水にて
　　　　　　　　　＋０００４ 使用液はｈ：ｓ：水＝５：１：６（２）’Ｃ）表　−２ 摸−２から、本発明に係わる方法で得られた試料１１　
、１２　、１３　、１５及び１６１−ｊ減力による網点
濃度の低下が少く、減力中が広くなっていることがわか
る・本発明の化合物の添加された乳剤の割合が加％を越
えると減力所要時間が長くなるばかりで減力中は殆んど
改良されてないかむしろ劣化する。

更にリス現像の遅れ、感度の低下、網点品質の劣化も生
じ実用に供しない結果であった。

〔発明の効果〕

本発明の製版用感材は減力処理性が改善され、また減力
処理性を劣化させないで単位面積当りの塗布銀量の低減
が可能である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式で示される化合物が感光性ハロゲン化
   銀乳剤層に隣接する非感光性層の少なくとも１層及び／
   又は感光性ハロゲン化銀乳剤層の全銀量の１／５以下を
   含有する副感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有されている
   ことを特徴とする製版用ハロゲン化銀写真感光材料。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は水素原子又はアルカリ離脱
   性マスキング基を表わし、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５は
   各々水素原子又は置換されていてもよいアルキル基を表
   わし、Ｒ＾６はニトロ基、ハロゲン原子、−（Ｘ＿２）
   −＿ｂＲ＾７又は▲数式、化学式、表等があります▼を
   表わし、ここでＲ＾７及びＲ＾８は各々それぞれ置換さ
   れていてもよいアルキル基又はアリール基を表わし、Ｘ
   ＿２はカルボニル基、チオ基、オキシ基、−ＮＨＣＯ−
   又は−ＣＯＮＨ−を表わし、ｂの０又は１を表わす。ａ
   は０〜６の整数を表わし、Ｘ＿２はチオ基又はセレノ基
   を表わし、Ａはカルボニル基、チオカルボニル基、カル
   ボキシメチレン基、３〜６員の炭素環基又は３〜１０員
   の複素環基を表わす。〕
2. （２）特許請求の範囲（１）に記載の製版用ハロゲン化
   銀写真感光材料を露光、現像処理して得られた銀画像を
   減力処理することを特徴とする製版用ハロゲン化銀感光
   材料の減力処理方法。