JPS61157568A - エマルジヨン系接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、初期接着力の発現が早く、かつ優れた接着
力を発揮するエマルジョン系接着剤組成物に関するもの
である。

〔従来の技術〕

従来、接着剤としては有機溶剤を媒体としたものが主流
であったが、最近では安全衛生ならびに省資源無公害の
観点から水性接着剤であるエマルジョン系接着剤が多用
されるようになっている。

特に上記エマルジョン系接着剤に対しては、初期接着力
の発現が早く、かつ優れた接着力を発揮するというよう
な性質が求められてきている。このような要望に応える
ため、これまでつぎに記載するような方法が提案されて
いる。

（イ）接着剤の固形分濃度および粘度を高くする方法。

（ロ）有機溶剤を添加し、乾燥性を向上させる方法。

（ハ）接着剤を加熱して塗布するかもしくは被着体を加
熱して水の蒸発を促進する方法。

（ニ）反対のイオン性を有する熱可塑性樹脂エマルジョ
ン系接着剤を一対の被着体に塗布し、乾燥しないうちに
両者を圧着する方法。（特開昭４７−３４５３７号公報
参照） （ホ）エマルジョンの不安定化剤を混入した吸水性ポリ
マーを被着体の一方または双方にプレコートしたのち、
エマルジョン系接着剤を塗布し圧着する方法。（特開昭
５４−１５４４２９号公報参照） （へ）ゴムラテックスに硫酸アンモニウム、硝酸アンモ
ニウム等の無機弱酸性促進剤。

４級アルキルアンモニウム塩、珪弗化塩等の造膜剤を混
合する方法。（特公昭５６−９９５３号公報、特開昭５
６−５３１６４号公報参照） （ト）カルボキシル基を含有するアクリル系水性エマル
ジョンを多価金属塩水溶液で凝集させる方法。（特開昭
５７−６３３７１号公報参照） しかしながら、上記の方法はそれぞれつぎのような問題
点を有している。すなわち、 （イ）の方法は接着剤の貯蔵安定性３作業性等を考慮す
ると、際限なく固形分濃度を増大するわけにはいかず、
自ずから限界がある。

（ロ）の方法は溶剤を使用するため安全衛生上ないし公
害等の面で問題を残す。

（ハ）の方法は加熱用の設備、エネルギーが必要であり
、さらに被着体によっては加熱できないものもあり、そ
れには適用できないという難点がある。

（ニ）の方法は初期接着力の改良にはある程度有効であ
るが、この方法は熱可塑性樹脂を用いており、架橋等の
硬化反応を利用するものではないため、常温ないしはそ
れ以下の温度で使用する場合には、得られる接着強度が
極めて低くなる。高い接着強度を得ようとすればガラス
転移温度の高い樹脂を用いなければならず、それによっ
て加熱処理が必要になる等の致命的な欠点を有している
。

（ホ）の方法は吸水性ポリマー塗布後、これを乾燥させ
ないと初期接着強度の発現が遅くなるため、乾燥工程が
必要となり、それによって工程が長くなるという欠点を
有している。そのうえ、接着界面に耐水性の弱い層が形
成されるため、耐水接着力の要求される用途には適さな
い。

（へ）および（ト）の方法は初期接着力の向上にはある
程度存効であるが、前記（ニ）の方法と同様の理由によ
り常温もしくはそれ以下の温度で使用する場合には接着
強度がかなり低くなり、高い接着強度を得るためには加
熱処理が必要になるというような難点を有している。特
に（へ）の方法はゴムラテックスを用いるものであり、
耐候性、耐熱性、耐水性、耐アルカリ性等が劣る。

このように、上記一連の提案法にはそれぞれ難点があり
、初期接着力の発現が早く、かつ優れた接着力を発揮さ
せるという目的の達成は困難である。

他方、最近ではアルカリ架橋性単量体の開発が進められ
ており、この単量体を接着剤に応用する方法が提案され
ている（特開昭５９−１２９２８０号公報参照）。この
提案法は、コンクリート面にアルカリ架橋可能なエマル
ジョン系接着剤を塗布し、コンクリート中から溶出する
アルカリ成分により架橋状態の接着層を得るという方法
である。ところがこの方法は、自然乾燥Ｇこより接着層
を形成させるため、初期接着力が低いという難点を有し
ている。さらにコンクリート表面では空気中の炭酸ガス
により中性化が進行しており、表面のアルカリ成分が消
失するため、コンクリート打設後、短期間にのみ適用が
可能であり、用途が極めて限定されるという難点がある
。

〔発明が解決しようとする問題点〕

上記のような事情に鑑み、この発明は、初期接　　　　
　□着力の発現が早く、かつ優れた接着力を発揮し、し
かもその接着作業が簡単であり、広い用途に適合しうる
エマルジョン系接着剤組成物の提供をその目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

上記の目的を達成するため、この発明のエマルジョン系
接着剤組成物は、下記の（Ａ）成分を主成分とするカチ
オン性エマルジョンからなる第１液と、下記の（Ｂ）成
分を含みｐＨが７．５以上の凝集剤からなる第２液を備
え、両液の接触ないし混合により接着力を発揮するとい
う構成をとる。

（Ａ）：エチレン性不飽和結合を有しアルカリ架橋可能
な単量体とつぎの式（１）で表されるアクリル系エステ
ルとの共重合反応により得られたガラス転移温度が０℃
以下のアクリル酸系樹脂。

ＣＨユ＝　Ｃ−Ｃ０ＯＲλ　　−・−・−・−（１）Ｃ
Ｂ〉　：アニオン性化合物。

すなわち、上記エマルジョン系接着剤組成物は、カチオ
ン性エマルジョンからなる第１液と凝集剤からなる第２
液を備え、両液の接触ないし混合により初めて接着力を
発揮するものであり、両液を接触ないし混合させない限
り接着力を発揮しないため、被着体に第１液ないし第２
液を塗布してから両液を接触ないし混合するまでの時間
を長くとることができるようになり接着作業が容易にな
る。このように、上記接着剤組成物は、第１液と第２液
を接触ないし混合させないかぎり、接着力を発揮しない
ため、長期保存性にも冨んでいる。

しかも上記第１液および第２液は、上記（Ａ）および（
Ｂ）の成分を備えており、それによって初期接着力を速
やかに発現し、しかも優れた接着力を呈するようになる
のである。

上記第１液のカチオン性エマルジョンの主成分は、エチ
レン性不飽和結合を有しアルカリ架橋可能な単量体と上
記の一般式（１）で表されるアクリル酸系エステルとの
共重合反応により得られたガラス転移温度が０℃以下の
アクリル酸系樹脂である。

このアクリル酸系樹脂の合成に用いられる、エチレン性
不飽和結合を有しアルカリ架橋可能な単量体としては、
エビへロヒドリン基含有モノマーがあげられる。その代
表的なものとして、ジエチルアミノプロピルアクリルア
ミド・エピクロルヒドリン付加物、ジヒドロキシエチル
アミノプロピルアクリルアミド・エピクロルヒドリン付
加物、ジメチルアミノエチルアクリルアミド・エピクロ
ルヒドリン付加物、ジメチルアミノフェニルアクリルア
ミド・エピクロルヒドリン付加物、ｎ−モルフオルノエ
チルアクリルアミド・エピクロルヒドリン付加物、ピロ
リジノエチルアクリルアミド・エピクロルヒドリン付加
物、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド・エピク
ロルヒドリン付加物、ジエチルアミノエチルメタクリル
アミド・エピクロルヒドリン付加物、ジメチルアミノシ
クロへキシルメタクリルアミド・エピクロルヒドリン付
加物、ピペリジノプロピルメタクリルアミド・エピクロ
ルヒドリン付加物、ジメチルアミノエチルアクリレート
・エピクロルヒドリン付加術、ジメチルアミノプロピル
アクリレート・エピクロルヒドリン付加物、ジエチルア
ミノエチルアクリレート・エピクロルヒドリン付加物、
ジエチルアミノプロピルアクリレート・エピクロルヒド
リン付加物、ジメチルアミンエチルメタクリレート・エ
ピクロルヒドリン付加物、ジメチルアミノプロピルメタ
クリレート・エピクロルヒドリン付加物。

ジエチルアミノプロピルメタクリレート・エピクロルヒ
ドリン付加物等があげられる。これらのなかでも下記の
一般式（２）で表されるアルカリ架橋性第４級アンモニ
ウム塩単量体を用いることが好適である。

なお、上記式（２）のｉｔ体は、場合によってはハロヒ
ドリン構造部分が酸素架橋した構造（グリシジル）にな
る。したがって、この発明で用いるアルカリ架橋性単量
体には、上記式（２）のものに、それから誘導されるグ
リシジル型のものが少量混在しているものも含まれる。

また、上記エピハロヒドリン基含有モノマー以外のアル
カリ架橋可能な単量体としては、モノクロル酢酸ビニル
エステル、モノブロム酢酸ビニルエステル、モノヨード
酢酸ビニルエステル等のモノハロゲン酢酸ビニルエステ
ル等があげられる。

以上の単量体は、その使用に際して単独でもしくは併せ
て用いることが可能である。

上記アルカリ架橋可能な単量体と反応する前記一般式＋
１＞のアクリル系エステルは、アクリル酸エステルとメ
タクリル酸エステルに大別される。アクリル酸エステル
としては、アクリル酸メチルエステル、アクリル酸エチ
ルエステル、アクリル酸フロヒルエステル、アクリル酸
ブチルエステル。

アクリル酸アミルエステル、アクリル酸ヘキシルエステ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシルエステル、アクリル
酸ｎ−オクチルエステル、アクリル酸デシルエステル、
アクリル酸ラウリルエステル、アクリル酸セチルエステ
ル、アクリル酸ミリスチルエステル、アクリル酸ステア
リルエステル。

アクリル酸シクロヘキシルエステルが代表例としてあげ
られる。また、メタクリル酸エステルの代表例としては
、メタクリル酸メチルエステル、メタクリル酸エチルエ
ステル、メタクリル酸プロピルエステル、メタクリル酸
ブチルエステル、メタクリル酸アミルエステル、メタク
リル酸ヘキシルエステル、メタクリル酸２−エチルヘキ
シルエステル、メタクリル酸ｎ−オクチルエステル、メ
タクリル酸デシルエステル、メタクリル酸ラウリルエス
テル、メタクリル酸ミリスチルエステル、メタクリル酸
セチルエステル、メタクリル酸ステアリルエステル、メ
タクリル酸シクロヘキシルエステル等があげられる。こ
れらのエステルは単独で使用することもでき、また併せ
て用いることもできる。

なお、必要に応じてこれらエステルと共重合可能な他の
不飽和単量体、例えば酢酸ビニル、スチレン、α−メチ
ルスチレン等のビニル類、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル等のニトリル類　　。

、ジブチルマレート、ビニルパーサテート、グリシジル
アクリレート　グリシジルメタクリレート等のエステル
類、ジビニルベンゼン、了り−ルアクリレート、エチレ
ングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレートトリメチロールプロパントリメタク
リレート等の架橋性七ツマー類、ジメチルアミノエチル
メタクリレート　ジエチルアミノエチルメタクリレート
、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド等のカチオ
ン性七ツマー類を生成アクリル酸系樹脂の有する本来の
性質を損なわない範囲内において併用してもよい。

上記アクリル系エステルと、エチレン性不飽和結合を有
しアルカリ架橋可能な単量体との共重合反応は、公知の
アクリル酸エステル系共重合体水性エマルジョンの製造
に準じて行われる。この場合において、生成アクリル酸
系樹脂中における上記アルカリ架橋可能な単量体から誘
導される構造部分が少ないと、得られるエマルジョン系
接着剤組成物において、架橋密度が低くなり、接着強度
も低くなる。逆に多すぎると硬化速度が早くなり、接着
剤層の初期粘着力が急速に失われ、さらには得られる接
着剤組成物の価格の上昇を招き得策ではない。したがっ
て、重合に際してはアルカリ架橋可能な単量体の使用量
（共重合体量）を、重量基準で全使用単量体中、上記ア
ルカリ架橋可能な単量体が０．５〜２５重量部を占める
ように設定することが好ましい。最も好ましいのは１〜
１０重量部である。このようにすることにより、上記エ
チレン性不飽和結合を有しアルカリ架橋可能な単量体か
ら誘導される反覆単位が、生成アクリル酸系樹脂中に０
．５〜２５重量％含まれるようになり、所期の効果が実
現されるようになる。そして、このようにして得られる
アクリル酸系樹脂はガラス転移温度が０℃以下、好まし
くは一１０℃以下のものとなる。すなわち、アクリル酸
系樹脂のガラス転移温度は主として単量体である（メタ
）アクリル酸エステルにおけるアルキル基の大きさによ
って定まり、アルキル基の炭素数が多くなるとガラス転
移温度が低くなる。そこで、この発明では、（メタ）ア
クリル酸エステルのアルキル基を前記のように炭素数１
〜１８のものに設定し、生成アクリル酸系樹脂のガラス
転移温度が０℃以下になるように配慮している。アクリ
ル酸系樹脂のガラス転移温度がＯ′Ｃを上進ると、第１
液であるカチオン性エマルジョンが第２液である凝集剤
と接触することにより形成される接着剤層が脆く、初期
接着力も極めて低いものとなるからである。

そして、特にアクリル酸系樹脂のガラス転移温度を−１
０℃以下に設定すると接着剤樹脂層の締りがよくなり、
形成される接着剤層の強度も高くなって初期接着力が高
くなるのである。

このように、アルカリ架橋可能な単量体とアクリル系エ
ステルとを公知の水性エマルシコンの製造に準じて共重
合反応させることにより、アクリル酸系樹脂がエマルジ
ョン樹脂として分散しているカチオン性エマルジョンが
得られるようになる。

上記のようにして得られるカチオン性エマルジョンと接
触ないし混合することにより接着力を発揮させる凝集剤
は、アニオン性化合物を含有している。すなわち、上記
凝集剤は、カチオン性エマルジョンと接触してカチオン
性エマルジョン中のアクリル酸系樹脂のエマルジョン粒
子を急速に凝集させて接着剤層を形成させ、初期接着力
を発現させるものである。そして、その含有アルカリ性
化合物の作用により、アクリル酸系樹脂のアルカリ架橋
可能な構造部分を架橋させ接着剤層の硬化反応を有効に
進めるものである。

上記アニオン性化合物としては、ポリアクリル酸ソーダ
、スチレン−マレイン酸共重合物等のアニオン性水溶性
樹脂、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、アルキル硫
酸ソーダ、脂肪酸石鹸等のアニオン性界面活性剤、アニ
オン性樹脂エマルジョン、コロイダルシリカ等のアニオ
ン性無機エマルジョンがあげられる。これらは単独でも
しくは併せて使用される。これらのアニオン性化合物の
なかでも初期接着力の向上作用を特に有する、アニオン
性水溶性樹脂、アニオン性界面活性剤、アニオン性樹脂
エマルジョンを単独でもしくは併せて用いることが好ま
しい。

カチオン性エマルジョンに含まれている、アクリル酸系
樹脂の、アルカリ架橋可能部分にもとづく硬化反応を有
効に進行させ優れた接着力を得るためには、上記凝集剤
のｐＨを７．５以上に設定することが好ましい。最も好
ましいのはｐＨが９以上である。このρ１）の調節はア
ンモニア、アミン類、アルカリ金属およびアルカリ土類
金属の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩等を単独でもしく
は併せて使用することにより行うことができる。

なお、上記カチオン性エマルジョンおよび凝集剤には同
種電荷を有する他のゴムラテックス、合成樹脂エマルジ
ョン、粘着付与剤樹脂エマルジョン等を適宜添加しても
よい。ゴムラテックス、合成樹脂エマルジョンとしては
、天然ゴム、ブタジェンゴム、ブタジェン−スチレンゴ
ム、ブダジエンーアクリロニトリルゴム、クロロプレン
、ポリウレタン等のラテックス、ポリ酢酸ビニル、エチ
レン酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体等のエマルジョンがあげられる。粘着付与剤樹脂エ
マルシコンとしては、ロジン、変性ロジンおよびこれら
のエステル化物、フェノール系樹脂、ロジンおよびアル
キルフェノール変性キシレン樹脂、テルペン−フェノー
ル系樹脂、αおよびβ−ピネンの重合体等のテルペン系
樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、クマロンインデン樹脂、ス
チレン系樹脂、芳香族系石油樹脂等のエマルジョンがあ
げられる。さらに上記カチオン性エマルジョンおよび凝
集剤には色調７作業性、保存性等を改善する目的で着色
剤、消泡剤、増粘剤、粘性調整剤、防腐剤、防黴剤等を
必要に応じて添加してもよい。

この発明のエマルジョン系接着剤組成物は、上記のカチ
オン性エマルジョンを第１液とし、凝集剤を第２液とす
るものであり、両液を接触ないし混合することにより接
着力を発揮する。この場合、上記カチオン性エマルジョ
ンからなる第１液と゛凝集剤からなる第２液の使用比率
はそれぞれのカチオン電荷およびアニオン電荷が等量と
なるように設定することが基本となる。等電荷比率から
極端に異なる比率にして用いるとカチオン性エマルジョ
ンの凝集能が劣るようになり、初期接着力が低下し、さ
らには耐水接着力も低いものとなる。

等電荷量比を便宜的に求めるには、カチオン性エマルジ
ョンを攪拌しながらそれに凝集剤を添加してカチオン性
エマルジョンが完全に凝集し、水相部が透明となる添加
量から両者の等電荷量比を求めることができる。カチオ
ン性エマルジョンと凝集剤との使用比率は厳密に等電荷
量比にする必要はなく等電荷量比に対し凝集剤を３０〜
３００重量％（以下「％」と略す）の範囲内において使
用すれば良好な初期接着力を得ることができるのである
。

上記のようにして得られたカチオン性エマルジョンと凝
集剤とを用いて被着体を接着する方法には、例えばつぎ
のような方法がある。

Ｃａ＞カチオン性エマルジョンと凝集剤とを双頭ガン等
により被着体の一方に吹きつけたのちに他方の被着体を
これに圧着する。

（ｂ）カチオン性エマルジョンを一方の被着体に予め刷
毛やローラ等で塗布し、それの未乾燥状態で凝集剤をス
プレー等によって吹きつけたのち、他方の被着体を圧着
する。

（Ｃ）凝集剤を一方の被着体に予め刷毛やローラやスプ
レー等で塗装し、未乾燥状態においてカチオン性エマル
ジョンをスプレーで吹きつけたのち、他方の被着体を圧
着する。

（ｄ）凝集剤を一方の被着体に予め刷毛やローラやスプ
レー等で塗装し、ついでカチオン性エマルジョンをスプ
レーし、吹きつけたのち、さらに凝集剤をスプレーで吹
きつけ、その後他方の被着体を圧着する。

（ｅ）カチオン性エマルジョンを一方の被着体に、凝集
剤を他方の被着体に塗布し、再被着体を圧着する。

上記の方法のうち、被着体の種類等に応じて最も妥当な
方法を選択して行えばよい。

このようにすることにより、カチオン性エマルジョンは
凝集剤と接触すると同時に凝集破壊されて接着剤層を形
成するため、初期接着力の発現が極めて早くなる。この
場合、アルカリ架橋可能な単量体から誘導された反覆単
位が導入されているアクリル酸系樹脂は、カチオン性エ
マルジョンにのみ含有されているため、アクリル酸系樹
脂における上記アルカリ架橋可能な反覆単位部分は貯蔵
中において架橋反応を起こさず保存安定性が良好である
。すなわち、上記カチオン性エマルジョンは、酸性で安
定であることから酸性に設定されているため、アクリル
酸系樹脂のアルカリ架橋可能な反覆単位部分はアルカリ
架橋を起こさないのである。これを凝集剤の方に含有さ
せると、凝集剤はアルカリ性であるため、保存中に、ア
クリル酸系樹脂のアルカリ架橋可能な反覆単位部分が架
橋反応を起こして樹脂が硬化するため、エマルジョン系
接着剤組成物の初期接着力が低くなり、また、平衡状態
の接着力も小さくなってしまうのである。すなわち、こ
の発明のエマルジョン系接着剤組成物は、カチオン性エ
マルジョンに、上記アクリル酸系樹脂を含有させている
ため、長期保存性に冨んでおり、使用に際して上記エマ
ルジョンを凝集剤と接触ないし混合することにより初期
接着力を迅速に発現させるのである。そして、凝集剤か
ら導入されるアルカリ成分によって接着剤層の架橋反応
が進行し、極めて強力な接着力が得られるようになる。

したがって、従来のエマルジ゛ヨン系接着剤では、適用
することができなかった新規用途分野での適用が可能に
なり、また作業の容易化も実現できるようになるのであ
る。

〔発明の効果〕

この発明のエマルジョン系接着剤組成物は、上記のよう
に第１液を上記アクリル酸系樹脂を主成分とするカチオ
ン性エマルジョンで構成し、第２液をアニオン性化合物
を含んでｐＨが７．５以上の凝集剤で構成しているため
、両液を接触ないし混合するまでは第１液および第２液
は安定な状態で存在し、両液を被着体に塗布して接触な
いし混合することにより初めて接着力を発揮する。した
がって、作業性が極めてよい。しかも、上記アクリル酸
系樹脂ならびに凝集剤中のアニオン性化合物の作用によ
り両液を接触ないし混合すると、迅速に接着剤樹脂層を
形成するため早期に初期接着力を発現する。そして、ア
クリル酸系樹脂の架橋により、続いて強力な平衡接着力
を発揮するようになる。そのうえ、上記接着剤層を構成
するアクリル酸系樹脂は、ガラス転移温度が０℃以下で
あって、高温領域のみならず低温領域でも優れた弾性を
有するため、接着剤層自体が広範な温度領域において優
れた弾性に冨んでおり、雰囲気温度の大きな変化に対し
ても充分対応しうるようになる。

したがって、気温変化の激しい屋外等にあるものの接着
について極めて有効である。

つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。

〔実施例１〜６．比較例１〕 まず、つぎのようにしてカチオン性エマルジョンを製造
した。

（カチオン性エマルジョンの製造） ５００　ｃｃの４０フラスコに撹拌機、還流冷却管、七
ツマー滴下ロートおよび温度計を設置し、フラスコ中に
カチオン性界面活性剤（コータタン２４Ｐ、花王石鹸社
！り５重量部（以下「部」と略す）および水を１２５部
仕込んだ。そして、７０℃まで昇温させてカチオン性重
合開始剤（■５０、和光純薬社製）を０．５部添加し、
引続き後記の第１表に示す組成のモノマーを３時間にわ
たって逐次添加し反応させた。この際、反応は窒素気流
下で行った。そして、モノマー添加が終了したのち、さ
らに１時間熟成し目的とするカチオン性エマルジョンを
５００ｇつくった。

（凝集剤の製造） アニオン性界面活性剤（エマールＯ１花王石鹸社！りの
４％水溶液を用意し、これを炭酸ナトリウムでｐＨを１
０に調整して凝集剤とした。

つぎに、上記のカチオン性エマルジョンおよび凝集剤を
用いて、つぎのようにして接着力を試験した。

（接着力試験法） 双頭ガンを用い、上記カチオン性エマルジョンと凝集剤
とを重量比基準で、１００対２０としてフレキシブル板
に同時に吹き付けた。この時の吹付量は３００ｇ／ｍと
した。

吹付塗装後、直ちに、２５　Ｘ　２００　ｍｍに切断し
たブチルゴム＋Ｅ　Ｐ　ＱＭ加硫シート（ニドルーフ６
０１、日東電工社製）を上記フレキシブル板に圧着し、
圧着１分後および２４時間後にそれぞれシートを３００
　＋ｎ／ｍｉｎの引張速度で１８０″剥離テストを行い
初期接着力および平衡状態の接着力を測定した。その結
果は第１表のとおりである。

（以下余白） 第１表の結果より、実施例１〜４は初期接着力および平
衡状態の接着力の双方とも優れているが、実施例５およ
び６ではアルカリ架橋可能な単量体であるジメチルアミ
ノエチルメタクリレート・エビクロリン付加物の量が多
くなっており、それによって初期接着力の低下がみられ
る。なお、比較例１では、それが全く含まれていないた
め、初期および平衡状態の接着力が大幅に劣っている。

〔実施例７〜９．比較例２〕 カチオン性エマルジョンの製造の際に用いるモノマーの
組成を第２表のように変えた。それ以外は実施例１〜６
と同様にしてカチオン性エマルジョンを作製した。得ら
れたカチオン性エマルジョンを、実施例１と同様にして
製造した凝集剤と共に用い、実施例１〜６で行ったと同
様の接着力試験法によって接着力を調べ、その結果を第
２表に併せて示した。

（以下余白） 茅−」Ｌ−表 実施例７〜９はカチオン性エマルジョン中に分散する重
合体のガラス転移温度が０℃以下であるため、初期接着
力ならびに平衡状態の接着力の双方とも優れているが、
比較例２では重合体のガラス転移温度が１０℃であるた
め、初期接着力ならびに平衡状態の接着力の双方が著し
く悪くなっている。

〔実施例１０〜１３．比較例３〕 カチオン性エマルジョンの製造に用いるモノマーの組成
をつぎのように変更した。

（モノマー組成） アクリル酸ブチル　　　　　　：　５０部アクリル酸２
−エチルヘキシル　：　３０部ジメチルジアリル アンモニウムクロライド；　　５部 ス　　チ　　し　　ン　　　　　　　　　　　　：　　
　ｌ　Ｏ部ＤＭＡＰＭＡＡ−ＥＰ （ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドのエビクロ
ルピロリン付加物） ５部 それ以外は実施例１〜６と同様してカチオン性エマルジ
ョンを製造した。

他方、凝集剤として下記の第３表に示すような組成のも
のを製造し、そのρＩＩを水酸化ナトリウムでＩＯに調
整した。そして、凝集剤の固形分を１０％に設定した。

このようにして得られた凝集剤と上記カチオン性エマル
ジョンとを用い、実施例１〜６に示したと同様の接着力
試験法にもとづいて接着力を試験した。その結果を第３
表に併せて示した。

（以下余白） 実施例１０〜１３においては初期接着力ならびに平衡状
態の接着力がともに優れているが、比較例３では上記凝
集剤を使用していないため、初期接着力ならびに平衡状
態の接着力の双方が著しく劣っている。

〔実施例１４〜１８．比較例４，５〕 カチオン性エマルジヨンの製造に用いる七ツマ−の組成
を下記のように変えた。

（モノマー組成） アクリル酸ブチル　　　　　　：　４０部アクリル酸２
−エチルヘキシル　：　３０部アクリル酸メチル　　　
　　　：　１０部メタクリル酸メチル　　　　　：　１
２部ＤＥＡＰＡ−ＥＰ （ジエチルアミノプロピルアクリレートのエピクロルヒ
ドリン付加物）＝　　　８部それ以外は実施例１〜６と
同様してカチオン性エマルジョンを製造した。

他方、アニオン性界面活性剤（ネオペレツク隘６、花王
石鹸社製）の５％水溶液を硫酸と水酸化ナトリウムとを
用いて、下記の第４表に示すようなｐＨに調整し凝集剤
を作製した。

このようにして得られた凝集剤と上記カチオン性エマル
ジョンとを用い、実施例１〜６と同様にして接着力の試
験を行フた。その結果を第４表に併せて示した。

実施例１４〜１８では、いずれも優れた接着力が得られ
ているが、比較例４および比較例５では凝集剤のｐＨが
アルカリ側になっていないため、初期接着力および平衡
状態の接着力の双方、特に平衡状態の接着力が劣ってい
る。

〔実施例１９〜２３〕 カチオン性エマルジョンの製造に用いるモノマーとして
、下記の第５表に示すような組成の七ツマ−を用い、実
施例１〜６と同様にしてカチオン性エマルジョンを製造
した。

他方、アニオン性樹脂エマルジョシ（ヨドゾールＡＥ２
３．カネボウＮＳＣ社製）１００部に対して、アニオン
性界面活性剤（ペレックスＳＳ−り、花王石鹸社製）を
２部添加し、これを炭酸ナトリウムと炭酸カリウムとの
当量混合物によってｐＨを１０．５に調整し凝集剤とし
た。、得られた凝集剤と上記のカチオン性エマルジョン
とを用い、実施例１〜６に示したと同様の接着力試験法
にしたがって接着力を調べるとともに、温冷繰返し後の
接着力を調べた。その結果を第５表に併せて示した。

なお、温冷繰返し後の接着力は、つぎのようにして測定
した。

（温冷繰返し後の接着力試験法） 実施例１〜６に示した接着力試験法に準じて、カチオン
性エマルジョンと凝集剤とをフレキシブル板に同時に吹
付け、直ちにシートを圧着した。

そして、これを２４時間放置したのち、水酸化カルシウ
ム飽和溶液に浸漬し、５０℃で１６時間、ついで２０℃
で８時間という温冷の繰返しを７回施す。そして、試料
を室温で３日間放置した後、３００　Ｔｎ／ｌ１ｉｎの
引張速度で１８０°剥離テストを行い接着力を測定した
。

（以下余白） 第５表の結果から、実施例１９，２２．２３では、初期
接着力をはじめ、全ての接着力が著しく高くなっている
。特に、温冷繰返し後の接着力は、平衡状態の接着力と
殆ど差がなく、温度変化に強いことがわかる。実施例２
０および２１ではアルカリ架橋可能な単量体として、エ
ビハロヒドリン基を含むモノマーではな（、モノクロロ
酢酸ビニルエステルを用いているため、実施例１９，２
２．２３のものに比べて初期接着力、平衡状態の接着力
および温冷繰返し後の接着力がかなり低下している。し
たがって、アルカリ架橋可能な単量体としては、モノハ
ロゲン酢酸ビニルエステル系のものよりもエピハロヒド
リン基を含む七ツマ−を用いることが接着力の向上の点
で好ましいことがわかる。なお、比較例６では、アルカ
リ架橋可能な単量体を全く用いていないため、初期接着
力を始めとする釜ての接着力が大幅に低くなっている。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記の（Ａ）成分を主成分とするカチオン性エマ
   ルジョンからなる第１液と、下記の（Ｂ）成分を含みｐ
   Ｈが７．５以上の凝集剤からなる第２液を備え、両液の
   接触ないし混合により接着力を発揮することを特徴とす
   るエマルジョン系接着剤組成物。 （Ａ）：エチレン性不飽和結合を有しアルカリ架橋可能
   な単量体とつぎの式（１）で表されるアクリル系エステ
   ルとの共重合反応により得られたガラス転移温度が０℃
   以下のアクリル酸系樹脂。 ▲数式、化学式、表等があります▼…………（１） 〔式中、Ｒ＿１は水素またはメチル基、Ｒ＿２は炭素数
   １〜１８のアルキル基もしくはシクロアルキル基である
   〕 （Ｂ）：アニオン性化合物。
2. （２）アクリル酸系樹脂が、エチレン性不飽和結合を有
   しアルカリ架橋可能な単量体により導入される反覆単位
   を０．５〜２５重量％含有するものである特許請求の範
   囲第１項記載のエマルジョン系接着剤組成物。
3. （３）アクリル酸系樹脂が、−１０℃以下のガラス転移
   温度をもつものである特許請求の範囲第１項または第２
   項記載のエマルジョン系接着剤組成物。
4. （４）エチレン性不飽和結合を有しアルカリ架橋可能な
   単量体が、下記の一般式（２）で表されるものである特
   許請求の範囲第１項ないし第３項のいずれかに記載のエ
   マルジョン系接着剤組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼……（２） 〔式中、Ｒは水素またはメチル基、Ｒ＿１，Ｒ＿２はメ
   チル基またはエチル基であり相互に同一であつても異な
   つていてもよい。Ａは−Ｏ−または−ＮＨ−、Ｘは塩素
   、臭素または沃素、Ｙは有機または無機のアニオンをそ
   れぞれ表す。 ｎは２または３である。
5. （５）凝集剤のｐＨが９以上である特許請求の範囲第１
   項ないし第４項のいずれかに記載のエマルジョン系接着
   剤組成物。
6. （６）アニオン性化合物が、アニオン性樹脂エマルジョ
   ン、アニオン性界面活性剤およびアニオン性水溶性樹脂
   からなる群から選ばれた少なくとも一つのアニオン性化
   合物である特許請求の範囲第１項ないし第５項のいずれ
   かに記載のエマルジョン系接着剤組成物。