JPS61158334A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは、
熱や光に対して色素画像が安定で、しかもスティンの発
生が防止されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
る。

［従来技術１ 従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を画像露光
し、発色現像することにより芳香族第１級アミン系発色
現像主薬の酸化体と発色剤とがカップリング反応を行つ
で、例えばインドアエノール、インドアニリン、イング
ミン、アゾメチン、７エ／キサノン、７エナノンおよび
それらに類似する色素が生成し、色画像が形成されるこ
とは良く知られているところである。このような写真方
式においては通常減色法による色再現方法が採られ、青
感性、緑感性ならびに赤感性の感光性ハロゲン化銀乳剤
層に、それぞれ余色関係にある発色剤、すなわち、イエ
ロー、マゼンタおよびシアンに発色するカブ２−を含有
せしめたハロゲン化銀カラー写真感光材料が使用される
。

上記のイエａ−色画像を形成させるために用いられるカ
プラーとしては、例えばアシルアセト７二リド系カプラ
ーがあり、またマゼンタ色画像形成用のカプラーとして
は例えばピラゾロン、ビラゾロベンズイミグゾール、ピ
ラプロト１フフゾールまたはイングゾロン系カプラーが
知られており、さらにシアン色画像形成用のカプラーと
しては、例えばフェノールまたはす７トール系カプラー
が一般的に用いられる。

このようにして得られる色素画像は、長時間光に曝され
ても、高温、高湿下に保存されても変褪色しないことが
望まれている。また、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以下、カラー写真材料と称する）の未発色部が光や温
熱で黄変（以下、Ｙ−スティンと称する）しないものが
望まれている。

しかしながら、マゼンタカプラーの場合、未発色部の湿
熱によるＹ−スティン、色素画像部の光による褪色がイ
エローカプラーやシアンカプラーに比べて極めて大きく
しばしば問題となっている。

マゼンタ色素を形成するために広く使用されているカプ
ラーは、１，２−ピラゾロ−５−オン類である。この１
，２−ピラゾロ−５−オン類のマゼンタカプラーから形
成される色素は５５０　ｎ　＋ｓ付近の主吸収以外に、
４３０ｎｍ付近の副吸収を有していることが大きな問題
であり、これを解決するために種々の研究がなされてき
た。

１．２−ピラゾロ−５−オン類の３位に７ニリノ基を有
するマゼンタカプラーが上記副吸収が小さく、特にプリ
ント用カラー画像を得るために有用である。これらの技
術については、例えば米国特徴２，３４３，７０３号、
英国特徴１，０５９，９９４号等に記載されている。

しかし、上記マゼンタカプラーは、画像保存性、特に光
に対する色素画像の堅牢性が着しく劣っており、未発色
部のＹ−スティンが大きくという欠点を有している。

上記マゼンタカプラーの４３０ｎ−付近の１１４吸収を
減少させるための別の手段として、英国特徴１．０４７
，６１２号に記載されているビラゾロベンズイミグゾー
ル類、米国特徴３，７７０，４４７号に記載のイングゾ
ａン類、また同３，７２５，０６７号、英国時ＦＦｔ、
２５２゜４１８号、同１，３３４，５１５号に記載のＩ
Ｈ−ピラゾロ〔５，１−ｃ）−１，２，４−トリアゾー
ル型カプラー、リサーチディスクローツヤ−Ｎｏ、２４
，５３１に記載のＩＨ−ピラゾロ（１，５−ｂ）−１，
２，４−）リアゾール型カプラー、リサーチディスクロ
ーツヤ−Ｎｏ、２４．６２６に記載のＩＨ−ピラゾロ（
１，５−ｃ）−１，２，３−）リアゾール型カプラー、
Ｖｆ開昭５９−１６２５４８号、リサーチディスクロー
ジ＋　−Ｎｏ、２４゜５３１に記載のＩＨ−イミダゾ（
１，２−ｂ）−ピラゾール型カブ２−、リサーチディス
クロージャーＮｏ、２４，２３０記載のＩＨ−ピラゾＩ
ｆｆ（１，５−ｂ）ピラゾール型カプラー、リサーチデ
ィスクロージャー　Ｎｏ、２４，２２０記載のＩＨ−ビ
ラゾＯ（１，５−ｄ）テトラゾール型カプラー等のマゼ
ンタカプラーが提案されている。これらの内、ＩＨ−ピ
ラゾロ（５，１−ｃ）　　１，２．４−）す７ゾール型
カプラー、ＩＨ−ピラゾロ（１，５−ｂ）−１，２，４
−トリアゾール型カプラー、ＩＨ−ピラゾロＩ：１．５
−ｃ）−１，２，３−トリアゾール型カプラー、Ｉ　１
１−イミダゾ［１，２−ｂ）ピラゾール型カプラー、】
Ｈ−ピラゾロ（１，５−ｄ）ピラゾール型カプラーおよ
ｌ／　Ｉ　Ｈ−ピラゾロ（１，５−ｄ）テトラゾール型
カプラーから形成される色素は、４３０ｎｍ付近の副吸
収が前記の３位に７ニリノ基を有する１、２−ピラゾロ
−５−オン類から形成される色素に比べて著しく小さく
色再現上好ましく、さらに、光、熱、湿度に対する未発
色部のＹ−スティンの発生も極めて小さく好ましい利点
を有するものである。

しかしながらこれらのカプラーから形成される７ジメチ
ン色素の光に対する堅牢性は者しく低く、その上、前記
色素は光により変色し易く、カラー写真材料、特にプリ
ント系カラー写真材料の性能を着しく損なうものであり
、プリント系カラー写真材料には実用化されていない。

また、特開昭５９−１２５７３２号には、ＩＨ−ピラゾ
ロ（５，１−ｅ）　−１，２，４）リアゾール型マゼン
タカプラーに、７エ／−ル系化合物、または、フェニル
エーテル系化合物を併用することにより、１　Ｈ−ピラ
ゾロ（５，１−ｃ）　　１．２．４−）リアゾール型マ
ゼンタカプラーから得られるマゼンタ色素画像の光に対
する堅牢性を改良する技術が提案されている。しかし上
記技術においても、前記マゼンタ色素画像の光に対する
褪色を防止するには未だ十分とはいえず、しかも光に討
する変色を防止することはほとんど不可能であることが
認められた。

［発明の目的］ 本発明は上記の問題点に鑑み為されたもので、本発明の
ｒｊＳｌの目的は、色再現性に優れ、しかもマゼンタ色
素画像の光堅牢性が者しく改良されたカラー写真材料を
提供することにある。

本発明の第２の目的は、光に対して変色の少ないマゼン
タ色素画像を有するカラー写真材料を提供することにあ
る。

本発明の第３の目的は、光、湿熱に対して未発色部のＹ
−スチレンの発生が防止させたカラー写〔発明の構成〕 前記した本発明の目的は下記一般式（１）ｔ’表される
カプラーの少なくとも１つと、下記一般式（ＸＩ）で表
される化合物の少なくとも１つとを含有することを特徴
″とするハロゲン化銀写真感光材料によって達成される
。

一般式（１） 式中Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子群
を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有してもよ
い。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。

一般式（ＸＩ　’］ Ｒ２Ｒコ 式中Ｒ’は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、アシル基、シクロアルキル基またはへテロ環基
を表わし、Ｒ２は水素原子、ノ）ロデン原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、ア
シル基、アシルアミ７基、アシルオキシ基、スルホンア
ミド基、シクロアルキル基またはアルコキシカルボニル
基を表わす。

Ｒ″は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アシル基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、シクロアルキル基もしくはアルコキシカル
ボニル基を表わす。

Ｒ→は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ
基、アリール基、アリールオキシ屑、アシル屑、アシル
アミ／基、アシルオキシ基、スルホンアミド基もしくは
アルコキシカルボニル基を表わす。

またＲ１　とＲ２は互いに閉環し、５貝または６貝環を
形成してもよい。

その時Ｒ）およ［／Ｒ’は水素原子、ハロゲン原子、フ
ルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオ
キシ基、ヒドロキシ基、アリール基、７リールオキシ基
、アシル基、アシルアミ７基、アシルオキシ基、スルホ
ン７ミド基もしくはアルフキジカルボニル基を表わす。

Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群を表わす。

次に本発明を具体的に説明する。

本発明に係る前記一般式〔■〕 一般式ＣＩ） 表す置換基としては、例えばハロゲン原子、フルキル基
、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル
基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基
、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル基、カル
バモイル基、スルファモイル基、シア７基、スピロ化合
物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基、アシル
オキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ７基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウレイド基、ス
ル７７モイルアミ７基、アルコキシカルボニルアミ７基
、アリールオキシカルボニルアミ／基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、ヘテロ環子オ基が挙げられる。

ハロゲン原子としては、例乏ば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。

Ｒ′１′表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２
のもの、アルケニル基、アルキニル基としてはＲ１ｋ数
２〜３２のもの、ジクロフルキル基、シクロアルケニル
基としては炭素数３〜１２、待に５〜７のものが好まし
く、フルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖で
も分岐でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、ジクロフルキル基、シクロアルケニル基は置換基（例
えば７リール、シフ）、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はへテロ原子を介して置換するもの、具体的にはヒドロ
キシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、
シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等のａ２
素原子を介して置換するもの、ニトロ、アミ／（ノアル
キルアミ／等を含む）スルファモイルアミ／、フルコキ
シ力ルポニル７ミ／、アリールオキシカルボニルアミへ
アシルアミハ゛：、スルホンアミド、イミド、ツレ イド等の窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ
、アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィ
ニル、スルフ７モイル等の硫黄原子を介して置換するも
の、ホスホニル等の燐原子を介して置換するもの等）を
有していてもよい。

具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、【−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、１
−へキシル／ニル基、１．１’−ノペンチルノニル基、
２−クロル−１−ブチル基、トリ７ルオロメチル基、１
−エトキシトリデシル基、１−メトキシイソプロピル基
、メタンスルホニルエチル基、２，４−ノーｔ−７ミル
７エ／キシメチル基、アニリノ基、１−フェニルイソプ
ロピル基、３−如一プタンスルホン７ミ／フェノキシプ
ロピル基、３−４’−１α−（４”（ｐ−ヒドロキシベ
ンゼンスルホニル）７１／キシ〕ドデカ／イル７ミノ）
７ヱニルプロピルｉ　　３−ｉ４’−［α−（２”、４
”−ノーｔ−７ミル７エ７キシ）ブタンアミド〕フェニ
ルＩ−７’ロビル基、４−（α−（０−クロル７エ／キ
ン）テトフデカンアミド７工／キシ〕プロピル基、アリ
ル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げら
れる。

Ｒ″Ｃ表される７リール基としては７ヱニル基が好まし
く、置換基（例えば、フルキル基、フルコキシ基、アシ
ルアミ７基等）を有していてもよい。

具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、
２，４−ノーｔ−７ミル７ヱニル基、４−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、４′
−〔α−（４”−ｔ−ブチル７エ／キシ）テトラデカン
７ミド〕フエニル基等が挙げられる。

Ｒ″Ｃ表されるヘテロ環基としては５〜７員のものが好
ましく、置換されていてもよく、又縮合していてもよい
、具体的には２−７リル基、２−チェニル基、２−ピリ
ミジニル基、２−ペンソチ７ゾリル基等が挙げられる。

Ｒｒｉされる７シル基としては、例えばアセチル基、フ
ェニル７セチル基、ドデカメイル基、α−２，４−ノー
ｔ−アミルフェノキシブタ／イル基等のフルキルカルボ
ニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキシベンゾ
イル基、ｐ−りａルベンゾイル基等の７リールカルボニ
ル基等が挙げられる。

Ｒ′１′表されるスルホニル基としてはメチルスルホニ
ル基、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル
基、ベンゼンスルホニルｉ、ｐ−）ルエンスルホニル基
の如きアリールスルホニル基等が挙げられる。

Ｒ″Ｃｈ表されるスルフィニル基としては、エチルスル
フィニル基、オクチルスルフィニル基、３−７エ／キシ
ブチルスルフイニル基の如さアルキルスルフィニル基、
フェニルスルフィニルｉ　％　ｍ−ペンタデシルフェニ
ルスルフィニル基の如きアリールスルフィニル基等が挙
げられる。

の如きフェニルホスホニル基、フェノキシホスホニル基
の如ｌｉ７リールオキシホスホニル基、フェニルホスホ
ニル基の如きアリールホスホニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、７リール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ノブチルカ
ルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエチル
）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカルバモ
イル基、Ｎ−１３−（２，４−ジ−ｔ−７ミル７エ／キ
シ）プロピル）Ｒで表されるスルファモイル基はアルキ
ル基、アリール基（好ましくはフェニル基）等が置換し
ていてもよく、例えばＮ−プロピルスルファモイルＭ、
Ｎ、Ｎ−ノエチルスル７アモイル基、Ｎ−（２−ペンタ
デシルオキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−
Ｎ−ドデシルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスル７７
モイル基等が挙げられる。

Ｒ″Ｃ′表されるスピロ化合物残基としては例えばスピ
ロ［３，３］へブタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒ１’表される有情炭化化合物残基としては例えばビシ
クロ［２，２，１］へブタン−１−イル、トリシクロ［
３，３，１，１”’］デカンー１−イル、７．７−ノメ
チルービシクロ［２，２，１］へブタン−１−イル等が
挙げられる。

Ｒ”Ｃ’！されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基
への置換基として挙げたものを置換していてもよく、例
えばメトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエトキシ
基、ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシエトキ
シ基、７エネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。

Ｒ″Ｃ表されるアリールオキシ基としては７エ二ルオキ
シが好ましく、アリール核は更に前記アリール基への置
換基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく
、例えば７エ／キシ基、ｐ−ｔ−−ｙチル７エ／キシ基
、−一ペンタデシル７工／キシ基等が挙げられる。

Ｒ′１１％表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７員
のへテロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更に置
換基を有していてもよく、例えば、３゜４．５．６−テ
トラヒドロビラニル−２−オキシ基、１−フェニルナト
２ゾールー５−オキシ基が挙げられる。

Ｒで表されるシロキシ基は、更にフルキル基等で置換さ
れていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、トリ
エチルシロキン基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアシルオキシ基としては、例えばアルキル
カルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等が
挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的には
アセチルオキシ基、α−クロルアセチルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、ア
リール基等が置換していてもよく、例えばＮ−エチルカ
ルバモイルオキシ基、Ｎ、Ｎ−ノエチル力ルバモイルオ
キシ−３，Ｎ−フェニルカルバモイルオキン基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアミ７基はアルキル基、アリール基（好ま
しくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例えば
エチルアミノ基、アニリノ基、ｍ−クロルアニリノ基、
３−ペンタデシルオキシ力ルポニル７ニリ７基、２−ク
ロル−５−ヘキサデカンアミドアニリ７基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるアシルアミ７基としては、アルキルカルボ
ニルアミ７基、アリールカルボニルアミ７基（好ましく
はフェニルカルボニル７ミ７基）等が挙げられ、更に置
換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、α−エ
チルプロパン７ミド基、Ｎ−フェニルアセトアミド基、
ドデカン７ミド基、２，４−ノーｔ−７ミルフエノキシ
アセトアミド基、α−３−ｔ−ブチル４−ヒドロキシフ
ェノキシブタンアミド基等が挙げられる。

Ｒ″ｃ表されるスルホン７ミド基としては、アルキルス
ルホニルアミ／基、アリールスルホニル７ミ７基等が挙
げられ、更に置換基を有してもよい。

具体的にはメチルスルホニルアミ７基、ペンタデシルス
ルホニルアミ７基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−）
ルエンスルホンアミド基、２−／）キシ−ｓ　　ｔ　　
７ミルベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状のも
のでもよく、置換基を有していてもよく、例えばコハク
酸イミド基、３−ヘプタデシルコア％り酸イミド基、７
タルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。

Ｒ″Ｃ表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基
（好ましくはフェニル基）等により置換されていてもよ
く、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチルーＮ−デ
シルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基、Ｎ−ｐ）リ
ルクレイド基等が挙げられる。

Ｒ”Ｃ表されるスル７アモイルアミ／基は、アルキル基
、アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換されて
いてもよく、例えばＮ、Ｎ−ノブチルスル７アモイルア
ミ７基、Ｎ−メチルスル７アモイルアミ７！＝、Ｎ−フ
ェニルスル７アモイル７ミ７基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニルアミ７基としては、
更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニルアミ７基、メトキシエトキシカルボニルアミ７基、
オクタテ゛シルオキシカルボニルアミ７基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニルアミ７基は、置
換基を有していてもよく、例えば７エノキシカルポニル
アミ７基、４−メチルフェノキシカルボニルアミ７基が
挙げられる。

Ｒ′Ｃ表されるアルコキシカルボニル基は更に置換基を
有していてもよく、例乏ばメトキシカルボニル基、ブチ
ルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、
オクタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカ
ルボニルオキシ基、ベンノルオキシカルボニル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニル基は更に置換基
を有していてもよく、例えば７エ／キシカルボニル基、
ｐ−クロル７エ／キシカルボニル基、―−ペンタデシル
オキシフェノキンカルボニル基等が挙げられる。

Ｒ′″Ｃ表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有し
ていてもよ（、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基
、オクタデシルチオ基、７エネチルチオ基、３−７二ノ
キンプロビルチオ基が挙げられる。

Ｒｒ表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ基、
ｐ−メトキンフェニルチオ基、２−を−オクチルフェニ
ルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２−カル
ボキシフェニルチオ基、ｐ−７セトアミノフエニルチオ
基等が挙げられる。

Ｒ′１′表されるヘテロ環チオ基としては、５〜７貝の
へテロ環子オ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく
、又置換基を有していてもよい０例えば２−ビリノルチ
オ基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−）７エ７
キシー１．３．５−　）リアゾール−６−チオ基が挙げ
られる。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
るｒ！ｌ換基としては、例えばノーロデン原子（塩ｉ原
子、臭素原子、ファン原子等）の弛度素原子、酸素原子
、硫黄原子または窒素原子を介して置換する基が挙げら
れる。

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式 （Ｒ′、は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２’及びＲ３’は水素原子、アリール基、アル
キル基又はヘテロ環基を表す、）で示される基、ヒドロ
キシメチル基、トリフェニルメチル基が挙げられる。

酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、７シルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルキシオキサリルオキシ
基が挙げられる。

該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
ニドキシ基、２−７ｘツキジエトキシ基、２−シアノエ
トキシ基、７エネチルオキシ基、ｐ−クロルベンノルオ
キシ基等がと挙げられる。

該７リールオキン基としては、フェノキシ基が好ましく
、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい、具
体的にはフェノキシ基、３−メチル７エ／キシ基、３゜
−ドデシルフェノキシ基、４−メタンスルホンアミドフ
ェノキシ！、４−（ｆｆ−（３′−ベンタデンル７工／
キシ）ブタンアミド〕７エ／キシ基、ヘキシデシルカル
バモイルメトキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−メ
タンスルホニルフェノキシ基、１−す７チルオキシ基、
ρ−メトキシフェノキシ基等が挙げられる。

該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７貝のへテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい、具体的には、１−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。

該７ンルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブタ
ノルオキシ基等のフルキルカルポニルオキン基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ペンゾイルオキン基の如きアリールカルボニルオキシ基
が挙げられる。

該スルホニルオキン基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。

該フルコキシ力ルポニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンノルオキシカルボニルオ
キシ基が挙げられる。

該７リールオキシカルボニル基としてはフェノキシカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。

該フルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。

硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。

該フルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シア／
エチルチオ基、７エ冬チルチオ基、ベンジルチオ基等が
挙げられる。

該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−メタン
スルホンアミドフェニルチオ基、４−ドデシル７エネチ
ルチオ基、４−ノナフルオロペンタンアミド７エネチル
チオ基、４−カルボキシフェニルチオ基、２−エトキシ
−５−ｔ−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。

該ヘテロ環子オ基としては、例えば１−フェニル−１，
２，３，４−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基等が挙げられる。

該フルキルオキシチオカルボニルチオ基としてれる。

乏ば一般式−Ｎ　　　で示されるものが挙げられアリー
ル基、ヘテロ環基、スルファモイル基、カルバモイル基
、アシル基、スルホニル基、７リールオキシカルボニル
基、アルコキシカルボニル基を表し、Ｒ、ｔとＲｓ’は
結合してヘテａ環を形成してもよい、但しＲ４′とＲｓ
’が共に水素原子であることはない。

該フルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜２２のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としては例えばアリール基
、フルコキシ基、７リールオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アルキル７ミ７基、アリール７ミ７基
、アシル７ミ７基、スルホンアミド基、イミノ基、アシ
ル基、アルキルスルホニル基、７リールスルホニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキシ
カルボニル７ミ７基、アリールオキシカルボニルアミ７
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ハロ
ゲン原子が挙げられる。

該アルキル基の具体的なものとしては、例乏ばエチル基
、オキチル基、２−エチルヘキシル基、２−クロルエチ
ル基が挙げられる。

Ｒ４’又はＲ、Ｉで表されるアリール基としては、炭素
＆６〜３２、待にフェニル基、ナフチル基が好ましく、
該アリール基は、置換基を有してもよく置換基としては
上記Ｒ４’又はＲ、Ｉで表されるアルキル基への置換基
として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。該アリ
ール基として具体的なものとしては、例えばフェニル基
、１−す７チル基、４−メチルスルホニルフェニル基が
挙げられる。

Ｒ、／又はＲｓ’で表されるヘテ１１７！！基としては
５〜６貝のものが好ましく、縮合環であってもよく、置
換基を有してもよい、具体例としては、２−フリル基、
２−キノリル基、２−ビリミノル基、２−ベンゾチアゾ
リル基、２−ビリノル基等が挙げられる。

Ｒ、／又はＲ、／−′ｃ表されるスルファモイル基とし
１”ｆｉ、Ｎ−フルキルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ノ
アリールカルバモイル基、Ｎ−７リールスル７アモイル
基、Ｎ、Ｎ−ノアリールスルファモイル基等が挙げられ
、これらのアルキル基及びアリール基は前記フルキル基
及び７リール基について挙げた置換基を有してでいもよ
い、スルファモイル基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−
ノエチルスル７γモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル
基、Ｎ−ドデシルスルファモイル基、Ｎ−ｐ−）リルス
ル７Ｔモイル基が挙げられる。

Ｒ４’又はＲ、ｔで表されるカルバモイル基としては、
Ｎ−フルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ノアリールカル
バモイル基、Ｎ−７リールカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ノ
アリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキ
ル基及びアリール基は前記アルキル基及びアリール基に
ついて挙げた置換基を有していてもよい、カルバモイル
基の具体例としでは例えばＮ、Ｎ−ノエチル力ルバモイ
ル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカルバ
モイル基、Ｎ−ｐ−シア／フェニルカルバモイル基、Ｎ
−ｐ−）リルカルバモイル基が挙げられる。

Ｒ４’又はＲ５’で表されるアシル基としては、例えば
フルキルカルボニル基、７リールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該フルキル基、該７リール
基、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい、７シル
基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロ
ブタ／イル基、２゜３．４．５．６−ペンタフルオロベ
ンソイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトニル基
、２−７リルカルボニル基等が挙げられる。

Ｒ４’又はＲｓ′で表されるスルホニル基としでは、フ
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体
的なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスル
ホニル基、ｐ−りａルベンゼンスルホニル基等が挙げら
れる。

Ｒ１′又はＲＳ／で表されるアリールオキシカルボニル
基は、前記アリール基について挙げたものを置換基とし
て有してもよく、具体的には７エノキシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ、を又はＲｓ’で表されるアルフキジカルボニル基は
、前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく
、具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデシ
ルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ、Ｉ及びＲ、／が結合して形成するヘテロ環としては
５〜６只のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく
、又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又、
縮合環でもよい、該ヘテロ環としては例えばＮ−７タル
イミド基、Ｎ−フッ九り酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリ
ル基、１−Ｎ−ヒグントイニル基、３−Ｎ−２，４−ジ
オキソオキサシリノニル基、２−Ｎ−１，１−ジオキソ
−３−（２Ｈ）−ｉキ’／−１，２−ベンズチアゾリル
基、１−ピロリル基、１−ピロリノニル基、１−ピラゾ
リル基、１−ピラゾリノニル基、１−ピペリノニル基、
１−ピロリニル基、１−イミダゾリル基、１−インドリ
ル基、１−インドリル基、１−イソインドリニル基、２
−イソインドリル基、２−イソインドリニル基、１−ベ
ンゾトリ７ゾリル基、１−ペンシイミグゾリル基、１−
（１，２，４−トリ７ゾリル）基、１−（１，２，３−
）リアゾリル）基、１−（１，２，３，４−テトラゾリ
ル）基、Ｎ−モルホリニル基、１，２．３．４−テトラ
ヒドロキノリル基、２−オキソ−１−ピロリジニル基、
２−ＩＨ−ピリドン基、７タラシオン基、２−オキソ−
１−ピペリジニル基等が挙げられ、これらへテロ環基は
フルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリール
オキシ基、アシル基、スルホニル基、アルキル７ミノ基
、アリールアミ７基、アシルアミ７基、スルホンアミ７
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルチオ
基、７リールチオ基、ウレイド基、アルフキジカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、イミド基、ニトロ
基、シア／基、カルボキシル基、ハロゲン原子等により
置換されていてもよい。

またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環また
はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい
置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる
。

又、一般式（１）及び後述の一般式（ＩＩ）〜〔■〕に
於ける複素環上の置換基（例えば、Ｒ１Ｒ６〜Ｒ，）が 部分くここにＲ”、Ｘ及びＺ　ＩＩは一般式〔！〕にお
けるＲ、Ｘ、Ｚと同義である。）を有する場合、所謂ビ
ス体型カプラーを形成するが勿論本発明に包含される。

又、ｚ、ｚ’、ｚ”及び後述のＺ、により形成される環
は、更に他の環（例えば５〜７貝のシクロアルケン）が
縮合していてもよい１例えば一般式（Ｖ）においてはＲ
５とＲ１が、一般式〔■〕においてはＲ２とＲ，とが、
互いに結合して環（例えば５〜７只のシクロアルケン、
ベンゼン）を形成し′Ｃもよい。

一般式〔Ｉ〕で表されるものは更に具体的には例えば下
把一般式（Ｉ［）〜〔■〕により表される。

一般式（ＩＩ） 一般式（Ｉ） Ｎ　−Ｎ　−Ｎ 一般式（ｆＶ） Ｎ　−８−８８ 一般式（Ｖ） 一般式（ＶＩ） 一般式〔■〕 前記一般式〔■〕〜〔■〕に於いてＲ３〜Ｒ８及ゾＸＩ
ｉ：ｔＪ記ＲＡｖＸ　と同義である。

又、一般式（１）の中でも好ましいのは、下記一般式〔
■〕で表されるものである。

一般式〔■〕 式中Ｒ１Ｘ及びＺｌは一般式ＣＩ）におけるＲ。

Ｘ及びＺと同義である。

前記一般式（ｎ）〜〔■〕で表されるマゼンタカプラー
の中で特に好ましいのものは一般式（ｎ）で表されるマ
ゼンタカプラーである。

又、一般式（＋）〜〔〜１〕における複素環上の置換基
についていえば、一般式（１）におし１てはＲが、また
一般式（ＩＩ）〜〔■〕にお−１ではＲ１が下記条件１
を満足する場合が好ましく更に好よしいのは下記条件１
及び２を満足する場合であり、待に好ましいのは一下記
条件１，２及び３を満足する場合である。

条件ｌ　ｖｌ素環に直結する根元原子が炭素原子である
。

条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全く結合していない。

条件３　該炭素原子と隣接原子との開の結合が全て単結
合である。

前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ６として最も好ましいの
は、下記一般式（ｆｆ）により表されるものである。

一般式（ＩＸ） Ｒ１ Ｒ１゜−〇− 式中Ｒ’ｌ＋ＲＩＯ及びＲＩＩはそ１１ぞれ水素原子、
ノーロデン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基、シクロアルケニル基、フルキニル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アンル基、スルホニル基、スルフィ
ニル基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルフアモイ
ル基、シア７基、スピロ化合物残基、有情炭化水素化合
物残基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オ
キシ基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオ
キシ基、アミ７基、アシル７ミ７基、スルホン７ミド基
、イミド基、ウレイド基、スル７アモイルアミ７基、ア
ルコキシカルボニルアミ７基、アリールオキシカルどニ
ルアミ７基、アルコキシカルボニル基、７リールオキシ
カルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテ
ロ環子オ基を表し、ＲｌｔＲｌ。及１／Ｒ，，の少なく
とも２つは水素原子ではなり１　。

又、前記ＲＩ　Ｉ　Ｒｌ　Ｏ及びＲＩＩの中の２つ例え
ばＲ１とＲｌｏは結合して飽和又は不飽和の環（例えば
シクロアルカン、シクロアルケン、ヘテロ環）を形成し
てもよく、更に鎖環にＲ１１が結合して有情炭化水素化
合物残基を構成してもよい。

Ｒ９−Ｒ１により表される基は置換基を有してもよく、
Ｒ１〜Ｒ１１により表される基の具体例及び該基が有し
てもよい置換基としては、前述の一般式（１）における
Ｒ　ｆＩｔ表す基の具体例及び置換基が挙げられる。

又、例えばＲ９とＲ１０が結合して形成する環及びＲ，
〜Ｒ１により形成される有情炭化水素化合物残基の具体
例及びその有しでもよい置換基としては、前述の一般式
〔１〕におけるＲが表すシクロアルキル、シクロアルケ
ニル、ヘテロ環基の具体例及びその置換基が挙げられる
。

一般式ＣＩＩＭ）の中でも好ましいのは、（りＲｓ〜Ｒ
１１の中の２つがアルキル基の場合、（ｉｉ）Ｒ＝〜Ｒ
１１の中の１つ例えばＲＩｌが水素原子であって、他の
２つＲ９とＲ１Ｇが結合して根元炭素原子と共にシクロ
アルキルを形成する場合、 である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ１〜Ｒ１１の中の
２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子または
アルキル基の場合である。

ここに該アルキル、該ジクロフルキルは更に置換基を有
してもよ（該アルキル、該シクロアルキル及１その置換
基の具体例としでは前記一般式（１）におけるＲが表す
アルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体例が挙
げられる。

ＣＨｌ Ｈ３ ２Ｈ５ Ｃｌ２Ｈ２５ Ｃ４Ｈ。

Ｃ１ｌ。

Ｉ ＣＩ＋。

Ｃ）１゜ ＯＣＲ，Ｃ０ＮＩ（ＣＨ２Ｃ）＋２ＱＣ）Ｉ。

０ＣＩＩ□ＩＪＩ２Ｓｏ□ＣＨ３ Ｃ２Ｈ。

Ｃ２１＋５ し４ｔ１９ ｃｓｌ（ｔｉ ｓｏ２ｃ。

Ｈ３ Ｈ３ ＱＣ，Ｉ＋。

ＣＨ！ ８２　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣｔＨｔｓＨ
ｉＣＣＨｘ Ｎ　−Ｎ　−Ｎ Ｎ　−Ｎ　−ＮＨ Ｗ Ｃ＝Ｈｓ ＋１４ Ｎ　−Ｎ　−Ｎ　ｔｌ また前記カプラーの合成はＪ　ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　　
ｔｈｅＣｈｅ＋５ｉｃａｌ　　５ｏｃｉｅｔｙ　ｖ　Ｐ
ｅｒｋｉｎ　　Ｉ　　（１９７７）　＋２０４７〜２０
５２、米国特徴３，７２５，０６７号、特［＠５９−９
９４３７号及び特開昭５８−４Ｚ０４５号等を参考にし
て合成を行った。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化ｆｌｉ１モル当りｌ
Ｘｌ０−’モル乃至５Ｘ１０一’モル好ましくは１Ｘ１
０−２モル乃至５　Ｘ　１０−’モルの範囲で用いるこ
とができる。

また本発明のカプラーは他の！１１類のマゼンタカプラ
ーと併用することもできる。

また本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料が多色カラ
ー写真感光材料として用いられる場合には、本発明のカ
プラーの他に本業界で常用されるイエローカプラー、シ
アンカプラーを通常の使用法で用いることができる。ま
た、必要に応じて色補正の効果をもつカラードカプラー
を用いてもよい、上記カプラーは、感光材料に求められ
る特性を満足するために同一層に二種以上を併用するこ
ともできるし、同一の化合物を異なった２／Ｉ以上に添
加することもできる。

本発明のマゼンタカプラーと併せて用いられるマゼ／り
色素画像安定化剤は、マゼンタ色素画像の尤による褪色
防止効果を有するのみでなく尤による変色防止効果をも
有していて、下記一般式、　〔℃〕で表わされるクロマ
ンらしくはクマラン系の化合物である。

一般式（ＸＩ　） Ｒ２Ｒコ 式中Ｒ’　は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基、アシル基、シクロアルキル基もしくはヘテロ
環基を表わし、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、
アシル基、アシルアミ７基、アシルオキシ基、スルホン
アミド基、シクロアルキル基もしくはアルコキシカルボ
ニル基を表わす。

Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、７シル基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、シクロアルキル基もしくはアルコキシカル
ボニル基を表わす。

Ｒ＋は水素原子、ハロゲン原子、フルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ
基、７リール基、アリールオキシ基、アシル基、アシル
アミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基もしくは
アルフキジカルボニル基を表わす。

以上にあげた基はそれぞれ他の置換基で置換されていて
もよい０例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコキンカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルアミ／
基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スル７７モイ
ル基等が挙げられる。

またＲ’　　とＲ２は互いに閉環し、５貝または６貝環
を形成してもよい、その時Ｒ３およびＲ４は水素原子、
ハロゲン原子、フルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、
アリールオキシ基、アシル基、７シルアミノ基、アシル
オキシ基、スルホンアミド店もしくはフルフキジカルボ
ニル基を表わす。

Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群を表わす。

クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されていても上
く、さらに入ピロ環を形成してもよい。

一般式（ＸＩ）で示される化合物のうち、本発明に特に
有用な化合物は一般式［ＸＩ）、、（Ｘ’Ｉ）ｂ、［１
１）ｃ、（ＩＴ）ｄおよび（ＸＴ　）　ｅで示される化
合物に包含される。

一般式（Ｘｌｌａ 一般式（ＸＩ）ｂ 一般式〔ＸＩ〕Ｃ 一般式［ＸＩ）ｄ 一般式［ＸＩ）ｅ 一般式［ＸＩ）ａ　、（ＸＩ）ｂ　、（ＸＩ）ｃ、（Ｘ
Ｉ）ｄおよびＣＸＩ　）　ｅにおけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３
およｔｌＲ４は前記一般式（ＸＩ）におけるのと同じ意
味を持ち、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ−１Ｒ９お上りＲｔｏ
は水素原子、へロデン原子、アルキル基、アルコキシ基
、ヒドロキシ基、フルケニル基、アルケニルオキシ基、
了り−ル基、アリールオキシ基もしくはへテロ環基を表
わす、さらにＲ５とＲ６、Ｒ６とＲ７、Ｒ７とＲ６、Ｒ
８とＲつお上びＲ’とＲ１０とが互いに環化して炭素環
を形成してもよく、さらに該炭素環はアルキル基で置換
されてもよい。

前泥一般式（ＸＩ）ａ、［ＸＩ）ｂ、（ＸＩ）ｅ、（Ｘ
Ｉ）ｄおよび（ＸＩ）ｅにおいて、Ｒ１、Ｒ２およびＲ
３が水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、Ｒ４が
水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基ま
たはシクロアルキル基、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ６、Ｒｇ
およＶＲ＋６が水素原子、アルキル基、またはシクロア
ルキル基である化合物が待に有用である６ 以下にこれらの化合物の代表的具体例を示すが、これに
よって本発明に使用する化合物が限定されるものではな
い。

Ｂ−１３Ｂ−２） Ｂ−３）　　　　　　　　　　　　　　　Ｂ−４）Ｂ−
５）　　　　　　　　　　　　　　Ｂ−６）Ｂ−７）　
　　　　　　　　　　　　　　　Ｂ−８）Ｂ−９）　　
　　　　　　　　　　　　　Ｂ−１０）Ｂ　−１１）　
　　　　　　　　　　　　　Ｂ　−１２）Ｂ−１３）　
　　　　　　　　　　　　　Ｂ−１４）Ｂ−１５）　　
　　　　　　　　　　　　　Ｂ−１６）Ｂ−１７）　　
　　　　　　　　　　　　　　Ｂ−１８１Ｂ−１９）　
　　　　　　　　　　　　　　Ｂ　−２０）Ｂ　−２３
）　　　　　　　　　　　　　　　　Ｂ　−２４）Ｂ　
−２５）　　　　　　　　　　　　　　　Ｂ　−２６）
Ｂ−２７） Ｂ−２８） Ｂ−：（Ｏ） Ｂ−３４）　　　　　　　　　　○Ｈ ＯＨ ○Ｈ Ｃ，２Ｈ，，０ Ｈ Ｂ　−４２）　　　　　　　　　　　　　　　Ｂ　−４
３）Ｂ　−４４）　　　　　　　　　　　　　　Ｂ　−
４５）Ｂ　−４６）　　　　　　　　　　　　　　Ｂ　
−４７）本発明に係る前記マゼンタ色素画像安定剤は、
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　、　１９７０　、　Ｖｏｌ、
２６　、４７４３−４７５１頁、日本化学会誌、１９７
２　、　Ｎｏ、１０　、１９８７〜１９９０頁、　Ｓ　
ｙｎｔｈｅｓｉｓ　１９７５　、　Ｖｏｌ　６　＋　３
９２−３９３頁、Ｂｕｌｌ　　　Ｓｏｃ　ｙ　　Ｃｈｉ
ｍ　ｙ　　Ｂｅ’ｌＨ１９７５、Ｖｏｌ　８４（７）、
７４７〜７５９　Ｎに記載されている化合物を含み、か
つこれらに記載されている方法に従って合成することが
できる。

本発明の前記一般式（Ｘｌｌ″Ｃ″表されるマゼンタ色
素画像安定化剤の使用量は、前記本発明に係わるマゼン
タカプラーに対して５〜３００モル％が好本発明のカラ
ー写真材料においては、本発明に係わる前記マゼンタ色
素ｉｉ！ｉｉ像安定化剤に、さらに下記一般式［Ｘ■］
で示される他のマゼンタ色素側＜１安定化剤、即ち７エ
／−ル系化合物お上Ｖ７エ二ルエーテル系化合物を併用
することもでさる。

一般式［Ｘ■１ 式中、ＲＩＩは水素原子、アルキル基、アルケニル基、
アリール基、または複素環基を表し、Ｒ１２、Ｒ１３、
ＲＩｓ、Ｒ１′はそれぞれ水素原子、）１０デン原子、
ヒドロキシ基、フルキル基、アルケニル基、アリール基
、アルコキシ基またはアシルアミ７基を表わし、Ｒ１４
はアルキル基、ヒドロキシ基、アリール基またはアルコ
キシ基を表わす、またはＲＩＩとＲ′２は互いに閉環し
、５貝または６貝環を形成してもよく、その時のＲ１４
はヒドロキシ基またはアルコキシ基を表わす、また、Ｒ
１とＲ”が閉環し、／チレンノオキシ環を形成してもよ
い。

さらによた１＜１３とＲ１１がＩｌｌ環し、５貝の炭化
水素環を形成してもよく、その（時のＲ１１はフルキル
基、アリール基、または複素環基を表わす。但し、Ｒ１
１が水素原子で、かつ、Ｒ１１がヒドロキシ基の場合を
除く。

前記一般式［Ｘ■１においてＲ１１は水素原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アリール基又は複素環基を表わす
が、このうちアルキル基としては、例えばメチル基、メ
チル基、プロピル基、ｎ−オクチル基、　Ｌｅｒｔ−オ
クチル基、ベンノル基、ヘキサデシル基等の直鎖又は分
岐のアルキル基を挙げることがＣ″きる。また、このア
ルキル基は置換基を有していても差し支えない、またＲ
　ＩＩで表わされるアルケニル基としては、例えばアリ
ル、ヘキセニル、オクテニル基等が挙げられる。さらに
、ＲＩＩの７リール基としては、フェニル、ナフチルの
各基が挙げられる。このアリール基は置換基を有するこ
とがでさ、具体的にはメトキシフェニル基、クロルフェ
ニル基等を挙げることができる。

さらにＲ”で示される複素環基としては、テトラヒドロ
ピラニル括、とリミノル基マ？が具体的に挙げられる。

一般式［Ｘ■１において、Ｒ１２、Ｒ１コ、Ｒ”及びＲ
ＩＧは水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキ
ル基、アルケニル基、７リール基、アルコキシ基または
アシルアミ／基を表わすが、このうち、アルキル基、ア
ルケニル基、アリール基については前記ｌ’（１１につ
いて述べたアルキル基、アルケニル基、アリール基と同
一のものが挙げられる。

また前記ハロゲン原子としては、例えばフッ素、塩素、
臭素等を挙げることができる。さらに前記アルコキシ基
としては、メトキシ基、エトキシ基、ベンノルオキシ基
等を具体的に挙げることができる。さらに前記アシルア
ミ／基はＲ’ＮＨＣＯ−で示され、ここにおいて、Ｒ′
はアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、
ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、Ｌｅｒｔ−オクチル、ベン
ノル等の各基）、アルケニル基（例えばアリル、オクテ
ニル、オレイル等の各基）、アリール基（例えばフェニ
ル、メトキシフェニル、ナフチル等の各基）又はヘテロ
環基（例えばビリノル、ビリミノルの各基）を表わすこ
とができる。

また前記一般式［Ｘ■］において、Ｒ”はアルキル基、
ヒドロキシ基、アリール基又はアルコキシ基を表わすが
、このうちアルキル基、アリール基については、前記Ｒ
目で示されるアルキル基、アリール基と同一のものを具
体的に挙げることができる。まｒこＲ１４のアルケニル
基については前記Ｒ１２、Ｒ”、Ｒ”及ＶＲ”について
述べたアルコキシ基と同一のものを挙げることができる
。

本発明のピラゾロトリアゾール型マゼンタカプラーと組
み合わせて用いられる前記一般式［Ｘ■］で表わされる
フェノール系化合物またはフェニルエーテル系化合物の
うち、特に好ましいものは、テトラアルコキシビイング
ン化合物であり、下記一般式［Ｘ■］で表わすことがで
きる。

一般式［Ｘ〜ｌ］ ｉ：ｌ（。

式中８２６はアルキル基（例えばメチル、エチル、プロ
ピル、ｎ−オクチル、Ｌｅｒｔ−オクチル、ベンノル、
ヘキサデシル）、アルケニル基（例えば、アリル、オク
テニル、オレイル）、アリール基（例えば、フェニル、
ナフチル）又はヘテロ環基（例えば、テトラヒドロビラ
ニｌし、ビリミノルンで表わされる基を表わす。Ｒ”お
よびＲ１１は各々水素原子、へログン原子（例えば、弗
素、塩素、臭素）、アルキル基（例えばメチル、エチル
、ｎ−ブチル、ベンノル）、アルケニル基（例えばアリ
ル、ヘキセニル、オクテニル）又はアルコキシ基（例え
ばメトキシ、ニドキシ、ベンジルオキシを表わし、Ｒ１
９は水素原子、アルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ
−ブチル、ベンノル）、アルケニルＪｌｓ　（（Ｍ　エ
ｔ！　２−〕ａベニル、ヘキセニル、オクテニル）、又
はアリールＪ、９　（ｆｆｌｌ　エＩｆ　フェニル、／
トキシフェニル、クロルフェニル、ナフチル）を表わす
。

ｎ？Ｊ記一般式しＸ■１で表わされる化合物は、米国特
徴３，９３５，０１６号、同３，９８２．９４４号、同
４，２５４，２１６号、特開昭５５−２１００４号、同
５４−１４５５３０号、英国特徴公開２．０７７．４５
５号、同２，０６２，８８８号、米国特徴３，７６４，
３３７号、同３，４３２，３００号、同３，５７４，６
２７号、同３　、５７３　、０５０号、特開昭５２−１
５２２２５号、同５３−２０３２７号、同５３−１７７
２９号、同５５−６３２１号、英国特徴１，３４７，５
５６号、同公開２．０６６．９７５号、特公昭５４−１
２３３７号、同４８−３１６２５号、米国特徴３，７０
０，４５５号等に記載の化合物をも含む。

以下に本発明に係わる前記一般式［Ｘ■］で表わされる
化合物の代表的具体例を示すが、本発明は、これらによ
り限定されるものではない。

Ｐ　ＩＩ　−１ Ｈ−２ Ｈ−３ ＣＨ。

Ｈ−４ Ｈ−５ Ｈ−６ ＰＩ−１−１０ Ｐ　Ｈ−１１ Ｐ　Ｈ−１２ Ｈ−１３ ＣＨ３ＣＨ。

Ｐ　ｌｌ−１４ ＣＩ＋３ Ｈ−１５ Ｈ−１６ Ｈ−１７ ＩＩ３ Ｈ−１８ Ｈ−１９ Ｈ−２０ Ｈ−２１ ＣＨ３Ｃ１１３ Ｈ−２２ Ｈ−２３ Ｈ−２４ Ｈ−２５ １’Ｈ−２６ ＰＨ−２８ Ｈ−２９ ＣＨ，Ｃ）ｌ。

１）　　Ｈ−３０ Ｈ−３１ Ｈ−３２ 訂記一般式〔Ｘ■〕でＲされる７１ノ一ル系化合物もし
くはフェニルエーテル系化合物は、本発明の前記一般式
〔ＸＩ〕で表されるマゼンタ色素画像安定化剤に対して
２００モル％以下が好ましく、より好ましくは１４０モ
ル％以下の量で使用することができる。

前記７工７−ル系化合物及び７二二ル工−テル系化合物
は、本発明の前記マゼンタカプラーから得られるマゼン
タ色素画像の褪色を防止する効果を有するが、変色を防
止する効果はほとんどない。

従って、本発明のマゼンタ色素画像安定化剤に対し、前
記フェノール系化合物及びフェニルエーテル系化合物を
過剰に用いることは好ましくない。

一般に、前記マゼンタカプラーから得られるマゼンタ色
素−イ象は、光に灯して者しい褪色を示すばかりか、光
による変色も者しく、色ａｍ像の色調がマゼンタから黄
色味がかってくる１本発明のｎｓｆ記一般式（ＸＩ）で
示されるマゼンタ色素［ｉ像安定化剤は、前記マゼンタ
カプラーから得られるマゼンタ色素画像の光による褪色
及び変色を防止できる点で、前記従来例のフェノール系
化合物及びフェニルエーテル系化合物のマゼンタ色素画
像安定化剤で・は達成し得ない効果を有している。

本発明に係わるマゼンタカプラーと本発明に係わるマゼ
ンタ色素画像安定化剤は同一層中で用いられるのが好ま
しいが、該カプラーが存在する層に隣接する層中に該安
定化剤を用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーの
ネガ及びボッフィルム、ならびにカラー印画紙などであ
ることができるが、とりわけ直接鑑賞用に供されるカラ
ー印画紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効に発揮
される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよ
い、多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとしてマ
ゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜
の層数及び層順で積層した構造を有しているが、該層数
及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更しても
よい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化凧として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン
化銀乳剤に使用される任意のものを用いることができる
。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい、該粒子は一時に成長させても良いし
、種粒子をつくった後成長させても良い、種粒子をつく
る方法と成長させる方法は同じであっても、異なっても
良い。

ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい、また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のｐ
ＨｙｐＡｇをコントロールしつつ逐次同時に添加する事
により、成長させてもよい、成長後にコンパ−ブラン法
を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化させてもよい
。

本発明のへロデン化銀の製造時に、必要に応じてへロデ
ン化銀溶剤を用いることにより、ハロゲン化銀粒子の粒
子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長速
度をコントロールできる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／または成長させる過程
で、カドミウム塩、亜鉛塩、見場、タリウム塩、イリノ
ツム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、
を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒
子表面に包含させる事ができ、また適当な還元雰囲気に
おくことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増
感核を付与できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし或いは
含有させたままでもよい、該塩類を除去する場合には、
リサーチディスクロジャー１７６４３号把載の方法に基
゛づいて行うことができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成っていても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でも良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い、これら
粒子において、〔１００〕面と（１１１）面の比率は任
意のものが使用できる。

又、これら結晶形の複合形を持つものでも良く、様々な
結晶形の粒子が混合されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀結晶剤を混合しても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、鈑イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感できる。増感色素は単独で用いても良いが
、２種以上を岨み合わせて用いても良い、増感色素と共
にそれ自身分光増感作用を持ｊこない色素、あるいは１
げ視光を天質的に吸収しない化合物であって、増感色素
の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても
良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカプリの防止、及び／又
は写真性能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、及
び／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了
後、ハロゲン化銀７シ剤を塗布するまでに、写真業界に
おいてカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合
物を加えることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバイングー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バイングー（又は保
【コロイド）号子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
単独又は併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処
理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を
硬膜でさる量添加することが望ましいが、処理液中に硬
膜剤を加えることも可ａ！である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及Ｖ／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を
高める目的で可塑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを
目的として、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（
ラテックス）を含むことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層には
、発色現像処理において、芳香族第１級アミン現像剤（
例えばｌ）−フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェ
ノール誘導体など）の酸化体とカップリング反応を行い
色素を形成する、色素形成カプラーが用いられる。該色
素形成性カプラーは各々の７Ｌ剤層に対して乳剤層の感
光スペクトル光を吸収する色素が形成されるように選択
されるのが普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロ
ー色素形成カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼン
タ色素形成カプラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン
色素形成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応
じて上記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料をつくっても良い。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアミ
ドカプラー（例えば、ベンゾイルアセト７ニリド類、ピ
バロイルアセトアニリド類）、マゼンタ色素形成カプラ
ーとしては、本発明のカプラー以外に５−ピラゾロンカ
プラー、ビラゾロベンライミグゾールカプラー、ピラゾ
ロトリアゾール、開鎖アシルアセトアミドカプラー等が
あり、シアン色素形成カプラーとしてはす７トールカプ
ラー、及び７エ／−ル力プラー等がある。

これら色素合成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
事−が望ましい、又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の鈑イオンが還元され
る必要がある４当量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけでよい２当量性のどちらでも良い。

へロデン化銀結晶表面に＠着させる必要のない色素形成
性カプラー等の疎水性化合物は固体分散法、ラテックス
分散法、水中油滴型乳化分散法、種々の方法を用いるこ
とができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造
等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳化
分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従来
公知の方法が適泪でき、通常、沸点約１５０℃以上の高
沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点、及びまたは水溶
性有は溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親水
性バイングー中に界面活性剤を用いて攬４’ｌ’器、ホ
モジナイザー、コロイドミル、７０−ノエ７トミキサー
、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、
目的とする親水性コロイド層中に添加すればよい０分散
液又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入
れてもよい。

高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しない７工
ノールＮ４体、７タル酸エステル、リン酸エステル、ク
エン酸エステル、　安息香酸エステル、アルキルアミド
、脂肪酸エステル、トリノシン酸エステル等の沸点１５
０℃以上の有機溶媒が用いられる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械又は超音波を用いて水中に分散す
る時の分散助剤として、アニオン性活性剤、ノニオン性
界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いることができ
る。

本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で（同−感色性
層間及び／又は異なった感色性層間）、現像主薬の酸化
体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性
の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防
止剤が用いられる。

該カブリ防止剤は乳剤層自身に用いても良いし、中間層
を隣接乳剤層間に設けて、設中閤層に用いても良い。

本発明のハロゲン化ｊｌｔ　７Ｌ削層を用いたカラー感
光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を用
いることができる。

本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層に感光材料が摩ｉ１に等で帯電する事に起因する放電
によるカブリ防止、画像のＵ■光による劣化を防止する
ために紫外線吸収剤を含んでいても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、フィルター屑、ハレーション防止層、及び／又はイラ
ノエーシ３ン防止層等の補助層を設けることができる。

これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中にカラ
ー感光材料より流出するかもしくは漂白される染料が含
有させられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀感光材
料のハロゲン化銀乳剤層、及び／又はその他の親水性コ
ロイド層に感光材料の光沢を低減する加筆性を高める、
感光材料相互のくっつき防止等を目標としてマット剤を
添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加できる。

帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いられる事もあるし、乳剤層及Ｖ／又は支持体に
対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コ
ロイド層に用いられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び（
現像促進、硬調化、増感等の）写真時、性改良等を目的
として、種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の層はバライタ層又はα−オレフィンポリマ
ー、等をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持
体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ボレエチレンテレ７タレート、ポリカ
ーボネート、ポリアミド等の半合成又は合成高分子から
なるフィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗
布できる。

本発明のハロゲン化銀感光材料は必要に応じて支持体表
面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、
直接又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性
、耐摩擦性、硬さ、ハレーシラン防止性、摩擦特性、及
び／又はその他の特性を向上するだめの、１または２以
上の下塗層を介して塗布されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いても良
い、塗布法としては２種以上の層を同時に塗布すること
のできるエクストルーツクンコーティング及びカーテン
コーティングが特１こ有用である。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光できろ。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯派、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素
アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライング
スポット、各種レーザー光、発光グイオード光、電子線
、Ｘ＃ｌ、γ線、α線などによって励起された蛍光体か
ら放出する光等、公知の光源のいずれでも用いることが
できる。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極＃ｌＡ管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒
〜１マイクロ秒の露光を用いることもできるし、１秒以
上より長い露光でも可能である。該露光は連続的に行な
われても、間欠的に行なわれても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行う事により画像を形成することができる。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は種々のカラー写真プロセスにおいて
広範囲に使用されている公知のものが包含される。これ
らの現像剤はアミ／７エ／−ル系及びｐ−フェニレンノ
アミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状態
より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫酸
塩の形で使用される。またこれらの化合物は、一般に発
色現像液１Ωについて約０．１ｇ〜約３０ｇの濃度、好
ましくは発色現像液ＩＱについて約１１ｒ〜約１．５８
の濃度で使用する。

アミノフェノール系現像液としては、例えば０−７ミ／
７エ／−に、ｐ−７ミ／フエノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−７ミノー３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−７ミ／−１゜４−ツメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な第１ａ芳香族アミノ系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−９−フエニレンノアミン系化合物であり
、アルキル基及Ｖフェニル基は任意の置換基で置換され
ていでもよい、その中でも特に有用な化合物例としては
Ｎ、Ｎ’−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、
Ｎ−メチル−ｐ−７二二レンジアミン塩陵塩、Ｎ、Ｎ’
−ツメチル−９−フェニレンノ７ミン塩１’！！塩、２
−７ミノー５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミ／）−
トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−７タンスルホン７ミド
エチルー３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−
エチルーＮ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４
−７ミ７−３−メチル−Ｎ、Ｎ’−ノエチルアニリン、
４−アミ／−Ｎ−（２−７Ｆキシエチル）−Ｎ−エチル
−３−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネートなど
を挙げることができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１ｍ芳香族アミン系発色現像剤に加えて更に発色現像
液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナト
リクム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ
剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、
アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化
物、ベンノルフルフール、水軟化剤及び濃厚化剤などを
任意に含有せしめることもできる。この発色現像液のｐ
Ｈ値は、通常７以上であり、最も一般的には約１０〜約
１３である。

本発明においては、発色現像外Ｅ］ｉＬだ後、定着能を
有する処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が
定着液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該
漂白工程に用いる漂白剤としては有Ｉｆｆ酸の金属錯塩
が用いられ、該金属錯塩は、現像によって生成した金Ｒ
銀を酸化してへロデン化銀にかえすと同時に発色剤の未
発色部を発色させる作用を有するもので、その構成はア
ミ／ポリカルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で
鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位したものである
。このような有機酸の金属錯塩を形成するために用いら
れる最も好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸また
は７ミノボリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカ
ルボン酸またはアミ／ポリカルボン酸はアルカリ金属塩
、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよ
い。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
Ｏ，″Ｃある場合、その前に漂白処理が行なわれる。該
漂白工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用
いられ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を
酸化してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色
部を発色させる作用を有するもので、その情成はアミ／
ポリカルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、
コバルト、銅等の金属イオンを配位したものである。こ
のような有Ｗｉ酸の金属錯塩を形成するために用いられ
る最も好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸または
アミノポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカル
ボン１！２または７ミノボリカルボン酸はアルカリ金属
塩、〜アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であって
もよい。

これらの具体的代表例としては次のものを挙げることが
でさる。

〔１〕エチレンノ７ミンテト２酢酸 〔２〕ニトリロトリ酢酸 〔３〕イミ７ノ酢酸 〔４〕エチレンノアミンチトラ酢酸シナトリツム塩 〔５〕エチレンジ７ミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 〔６〕エチレンノアミンチトラ酢酸テトラナトリウム塩 （７）二）リロトリ酢酸ナトリクム塩 使用される）７白剤は、前記の如き有へ酸の金属錯塩を
漂白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むこと
ができる。添ｊＭ剤としては、特にアルカリハライドま
たはアンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化
ナトリウム、塩化ナトリワム、臭化アンモニウム等の再
ハロゲン化剤、金属塩、キに−）削を含有させることが
望ましい。

まｒこ硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸支援、燐酸塩等の
ｐＨ１ｆ！Ｉｉ剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオ
キサイド類等の通常漂白液に添加することが知られてい
るものを適宜添加することができる。

更に、定ＩＩ液及Ｖ漂白定着液は、亜硫酸７ンモニウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カ
リウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム、メタ重亜硫酸カリツム、メタｍ亜硫酸す）　＋７ウ
ム等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸
ナトリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸
、酢酸ナトリウム、水酸化７ンモニウム等の各種の塩か
ら成るｐＨ４１１衝剤を単独或いは２種以上含むことが
できる。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定９ｉ液（浴）にチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめても
よいし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめ
て処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に漂白
定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなっても
よく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸
塩、過硫酸塩等を適宜〔発明のル体的効果〕 本発明に於いて前記一般式〔１〕で表されるマゼンタカ
プラーと前記一般式［ＸＩ）で表されるマゼンタ色素画
像安定化剤を含有するカラー写真材料によれば、従来、
特に光、熱、湿度に対し堅牢度が小さいマゼンタ色素画
像の堅牢性、具体的には、尤に対する変色、褪色、光、
湿度に対する未発色部のＹ−スティンの発生が良好に防
止されるものである。

更に、一般式〔Ｘ■〕で示される色素画像安定他剤を併
用することにより色素画像の耐光性が大中に向上するも
のである。

〔実施例〕

以下実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発
明の実施の態様がこれにより限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に、ゼ
ラチン（１５，０ｍＨ／　１００ｃｍ２）、下記比較マ
ゼンタカプラーＡ　（６，Ｏ−ｇ／　１００１００ｅを
２．５−ノーｔｅｒｔ−オクチ／ｌ／　ハイドロキ／　
７　（０，８亀ｇ／　１００ｃｍ２）と共にトリクレジ
ル７ｔス７二一トに溶解し乳化分散した後、塩臭化鈑乳
剤（臭化銀８０モル％、塗布銀ｆｌ、　３．８ａａｇ／
　１００ｃｍ２）と混合し塗布、乾燥して試料１を得た
。

上記試料１にマゼンタ色素画像安定化剤として、前記Ｐ
Ｈ−１３をマゼンタカプラーと等モル添加した試料２を
得た。

上記試料１のマゼンタカプラーを本発明に係るマゼンタ
カプラー２，７及び１１５に夫々代えた以外は同様にし
て試料３，７．１１を得た。

上記試料３，７．１１に於いて夫々前記マゼンタ色素画
像安定化剤ＰＨ−１３をカプラーと等モル添加して夫々
試料４，８．１２を得、更にＰＨ−１３に代えて本発明
に係わるマゼンタ画像安定化剤Ｂ−５をカプラーと等モ
ル添加して夫々試料５，９．１３を得た。また前記試料
３，７．１１に於いて前記ＰＨ−１３及［、ｒＢ−５を
１：１の比で合計してカプラーと等モル添加し夫々試料
６．１０．１４を作成した。

比較マゼンタカプラーＡ Ｏ ｌｌ 上記で得た試料を常法に従って光学楔を通して露光後、
次の工程で処理を行った。

〔処理工程〕　　　処理温度　　　処理時開発色現像　
　　　　３３℃　　　　３分３０秒漂白定着　　　　　
３３°Ｃ１分３０秒水　　　洗　　　　　　　　３３℃
　　　　　　　３分乾　　　燥　　　　　　５０〜８０
℃　　　　　２分各処理液の成分は以下の通りである。

〔発色現像液〕

ベンノルアルコール　　　　　　　　　１２ｍ１ｌノエ
チレングリコール　　　　　　　　１０＋ｅＱ炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　２５ｇ臭化ナトリウム　
　　　　　　　　　　０．６ｇ無水亜硫酸ナトリツム　
　　　　　　　２．０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　
　　　　２．５ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　４．５ｇ水を加え
てＩＱとし、ＮａＯＨにてｐＨ１０，２に調整。

〔漂白定着液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１２０ｇメタ重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１５ｇ無水亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　３ｇＥＤＴＡ第２鉄アンモニウ
ム塩　　　　６５ｇ水を加えて１旦とし、ｐＨを６．７
〜６．８に調整。

上記で処理された試料１〜１４を濃度計（小西六写真工
業株式会社製ＫＤ−７Ｒ型）を用いて濃度を以下の条件
で甜定した。

上記各処理済試料をキセノン７エードメーターに１０日
間照射し、色素画像の耐光性と未発色部のＹ−スティン
を調べる一方、各試料を６０℃、８０％ＲＨの高温、高
湿の雰囲気下に１４日間放置し、色素画像の耐湿性と未
発色部のＹ−スティンを調べた。得られた結果を第１表
に示す。

但し、色素画像の耐光性、耐湿性の各項目の評価は以下
の通りである。

〔残存率〕

初濃度１．０％に対する射光、耐湿試験後の色素残留パ
ーセント。

（ｙｓ） 射光、耐湿試験後のＹ−スティンの濃度から、射光、耐
湿試験前のＹ−スティンの濃度を差し引いた値。

〔変色度〕

初濃度１．０における射光試験後の（イエロー濃度）／
（マゼンタ濃度）から酎光試験前の（イエロー濃度）／
（マゼンタ濃度）を差し引いた値で、この値が大きい程
、マゼンタから黄色味を帯びた色調に変化し易いことを
意味する。

ｆｆ１ｌ　　　　表 第１表から明らかなように、本発明のカプラーを使用し
て作成された試料３．７．１１は、従来の４当量型の３
−７ニリノー１，２−ピラゾロ−５−オン型カプラーを
使用して作成された試料１に比べ、射光、耐湿試験でＹ
Ｓが極めて発生しにり−１ことがわかるが、射光試験で
の色素画像部の残留率及び変色度から、光に上り容易に
変褪色してしまうことがわかる。試料４，８．１２は、
本発明のカプラーに従来よく知られているマゼンタ色素
画像安定化剤ＰＨ−１３を併用して作成された試料であ
るが、これにより確かに光による色素画像の褪色は大幅
に改良されるが変色を改良することはできない。

一方、本発明のカプラーと色素画像安定化剤を用いて作
成された試料５，９．１３では、光、熱、湿度に対する
耐性試験で色素画像の変色や褪色が小さく、また未発色
部のＹ−スティンもはとんで発生しないことがわかる。

これは従来の４当量型の３−アニソｙ　　１ｔ２−ピラ
ゾロ−５−オン型カプラーと色素画像安定化剤との組み
合わせ（試料２）では出来なかったことである。

また本発明に係わるカプラーとマゼンタ色素画像安定化
剤に加え、更に従来のマゼンタ色素画像安定化剤を加え
た試料６．ｌＯ及び１４は射光試験に於ける色素の残存
率が更に大幅に向上していることがわかる。

実施例２ カプラーとマゼンタ色素画像安定化剤を第２表に示す組
み合わせで、実施例１と全く同じように塗布し、試料１
５〜３０を生成した。試料１５〜３０を実施例１に記載
された方法で処理した。更にこれらの試料を実施例１と
同様に耐光性試験及び耐湿性ＦＪ、験を施して第２表に
示す結果を得た。

尚、表中の比較マゼンタカプラーＢは下記の構造を有す
る。

第　　２　　　表 第２表から明らかなように、従来から用いられている、
４当陳型の３−アニリ／−１，２−ピラゾロ−５−オン
型カプラーに本発明のマゼンタ色素画像安定化剤を併用
した場合（試料−１５，１６）及び本発明のカプラーに
従来よく用いられているマゼンタ色素１１！像安定化剤
を併用した場合（試料＝１９．２０，２１．２２）では
、耐尤Ｕ、験での変色、褪色、未発色部のＹＳ及Ｖｉｔ
湿試験でのＹＳのすべてを改良することはできず、本発
明のカプラーと本発明のマゼンタ色素画像安定化剤を併
用することによりはじめて前記した改良項口をすべて達
成することがわかる。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作成し、試料３１を得た。

第１／ＰＩ　：青感性ハロゲン化銀乳剤層イエロー１７
”ｔ−トしてα−ピバロイル−α−（２，４−ジオキソ
−１−ベンノルイミダゾリノン−３−イル）−２−クロ
ロ−５−［γ−（２，４−ノーｔ−７ミル７二／キシ）
ブチルアミド］アセト７二リドを６．８ｍｇ／　１００
ｅ■２、青感性塩臭化銀乳剤（臭化ｉ８５モル％含有）
を銀に換算して３，２ａ＋ｇ／　１００ｃ鴎２、ジ−ブ
チル７タレートを３．５ｍｇ／　１００ｃＴｓ”及びゼ
ラチンを１３．５ｕｒ／　１００ｃ＋ａ”の塗布付量と
なるように塗設した。

第２層　：中間層 ２．５−ノーし−オクチルハイドロキノンを０．５ｍｇ
／１００ｃｍ”、ノーブチル７タレートを０．５Ｂ／　
１００ｃｆｆｉ２及びゼラチンを９．０論ｇ／１０１０
０ｃとなる様に塗設した。

第３層　：緑感性ハロゲン化銀乳剤層 前記マゼンタカプラー３６を３．５Ｂ／　１００ｃ＋＊
２、青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀
に換算して２．５＋ｇ／　１００ｃｍ”、ジ−ブチル７
タレートを３．０ｍｇ／　１００ｃｍ”及びゼラチンを
Ｈ，０＋Ｂ／　１００ｃｍ２となる様に塗設した。

第４層　：中間層 紫外線吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−３−５ｅｅ−フ
チルー５−ｔ−１４−ルフェニル）ベンツトリアゾール
を７．０ｍｇ／　１００ｃ■２、ノーブチル７タレート
を６．０ｎｇ／　１００ｃｍ”、２，５−ノーを一オク
チルハイドロキ／ンを０．５ｍｇ／　１００ｅｓ２及び
ゼラチン１２．ＯｍＨ／１００ｃｍ”となる様！こ塗設
した。

第５層：赤感性ハロゲン化銀乳閉層 シアンカプラーとして２−［α−（２，４−ノーｔ−ベ
ンチル７工／キシ）ブタンアミド］−４，６−ノクロロ
ー５−エチル７エノールを４．２−ｇ／　ｔｏ。

ｃＩ１１２トリクレノルアオス７エートを”−５１１ｇ
／　１００ｃ＠”及びゼラチンを１１．５−ｇ／１０１
００ｅとなる様に塗設した。

ＰＩＳ６Ｎ　＝保護層 ゼラチンを８．Ｏｍｇ／　１００ｅｓ２となる様に塗設
した。

上記試料３１において、第３層に本発明の色素画像安定
化剤を第３表に示すような割合で添加し、重層試料３２
〜４０を作成し、実施例１と同様に露光し、処理した後
、射光試験（キセノン７エードメータに１５日問照射し
た）を行った。結果を併せてｒｊＳ３表に示した。

第　　３　　表 この結果から、本発明の色素画像安定化剤は、本発明に
関わるマゼンタカプラーの色素画像安定化剤に有効であ
り、その結果は添加量を増す程大きくなる。また、試料
３２〜４０は試料３１と比較して、射光テストでの色素
画像の変色は極めて小さかった。さらに、本発明の試料
ではマゼンタ色素の変色、褪色が極めて小さく、全体の
カラー写真材料としてのイエロー、シアンのカプラーと
でカラーバランスが良く、色再現性の極めて良好なもの
であることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表されるカプラーの少なくとも１
   つと、下記一般式〔Ｘ I 〕で表される化合物の少なく
   とも１つとを含有することを特徴とするハロゲン化銀写
   真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
   群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
   よい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱しうる置換基を表す。 またＲは水素原子または置換基を表す。〕 一般式〔Ｘ I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾１は水素原子、アルキル基、アルケニル基、
   アリール基、アシル基、シクロアルキル基またはヘテロ
   環基を表わし、Ｒ＾２は水素原子、ハロゲン原子、アル
   キル基、アルケニル基、アリール基、アリールオキシ基
   、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホ
   ンアミド基、シクロアルキル基またはアルコキシカルボ
   ニル基を表わす。 Ｒ＾３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケ
   ニル基、アリール基、アシル基、アシルアミノ基、スル
   ホンアミド基、シクロアルキル基もしくはアルコキシカ
   ルボニル基を表わす。 Ｒ＾４は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケ
   ニル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、ヒドロキ
   シ基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、アシ
   ルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基もしく
   はアルコキシカルボニル基を表わす。 またＲ＾１とＲ＾２は互いに閉環し、５員または６員環
   を形成してもよい。 その時Ｒ＾３およびＲ＾４は水素原子、ハロゲン原子、
   アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニル
   オキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ
   基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スル
   ホンアミド基もしくはアルコキシカルボニル基を表わす
   。 Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
   原子群を表わす。〕