JPH0573014B2

JPH0573014B2 -

Info

Publication number: JPH0573014B2
Application number: JP59280490A
Authority: JP
Inventors: Yutaka Kaneko; Kenji Kadokura; Toshihiko Kimura
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1984-12-28
Filing date: 1984-12-28
Publication date: 1993-10-13
Also published as: JPS61158334A

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳
しくは、熱や光に対して色素画像が安定で、しか
もステインの発生が防止されたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関する。［従来技術］従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を
画像露光し、発色現像することにより芳香族第１
級アミン系発色現像主薬の酸化体と発色剤とがカ
ツプリング反応を行つて、例えばインドフエノー
ル、インドアニリン、インダミン、アゾメチン、
フエノキサジン、フエナジンおよびそれらに類似
する色素が生成し、色画像が形成されることは良
く知られているところである。このような写真方
式においては通常減色法による色再現方法が採ら
れ、青感性、緑感性ならびに赤感性の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層に、それぞれ余色関係にある発色
剤、すなわち、イエロー、マゼンタおよびシアン
に発色するカプラーを含有せしめたハロゲン化銀
カラー写真感光材料が使用される。上記のイエロー色画像を形成させるために用い
られるカプラーとしては、例えばアシルアセトア
ニリド系カプラーがあり、またマゼンタ色画像形
成用のカプラーとしては例えばピラゾロン、ピラ
ゾロベンズイミダゾール、ピラゾロトリアゾール
またはインダゾロン系カプラーが知られており、
さらにシアン色素画像形成用のカプラーとして
は、例えばフエノールまたはナフトール系カプラ
ーが一般的に用いられる。このようにして得られる色素画像は、長時間光
に曝されても、高温、高湿下に保存されても変褪
色しないことが望まれている。また、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料（以下、カラー写真材料と
称する）の未発色部が光や湿熱で黄変（以下、Ｙ
−ステインと称する）しないものが望まれてい
る。しかしながら、マゼンタカプラーの場合、未発
色部の湿熱によるＹ−ステイン、色素画像部の光
による褪色がイエローカプラーやシアンカプラー
に比べて極めて大きくしばしば問題となつてい
る。マゼンタ色素を形成するために広く使用されて
いるカプラーは、１，２−ピラゾロ−５−オン類
である。この１，２−ピラゾロ−５−オン類のマ
ゼンタカプラーから形成される色素は550nm付近
の主吸収以外に、430nm付近の副吸収を有してい
ることが大きな問題であり、これを解決するため
に種々の研究がなされてきた。１，２−ピラゾロ−５−オン類の３位にアニリ
ノ基を有するマゼンタカプラーが上記副吸収が小
さく、特にプリント用カラー画像を得るために有
用である。これらの技術については、例えば米国
特許2343703号、英国特許1059994号等に記載され
ている。しかし、上記マゼンタカプラーは、画像保存
性、特に光に対する色素画像の堅牢性が著しく劣
つており、未発色部のＹ−ステインが大きくとい
う欠点を有している。上記マゼンタカプラーの430nm付近の副吸収を
減少させるための別の手段として、英国特許
3047612号に記載されているピラゾロベンズイミ
ダゾール類、米国特許3770447号に記載のインダ
ゾロン類、また同3725067号、英国特許1252418
号、同1334515号に記載の1H−ピラゾロ〔５，１
−ｃ〕−１，２，４−トリアゾール型カプラー、
リサーチデイスクロージヤーNo.24531に記載の1H
−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕−１，２，４−トリア
ゾール型カプラー、リサーチデイスクロージヤー
No.24626に記載の1H−ピラゾロ〔１，５−ｃ〕−
１，２，３−トリアゾール型カプラー、特開昭59
−162548号、リサーチデイスクロージヤーNo.
24531に記載の1H−イミダゾ〔１，２−ｂ〕−ピ
ラゾール型カプラー、リサーチデイスクロージヤ
ーNo.24230記載の1H−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕ピ
ラゾール型カプラー、リサーチデイスクロージヤ
ーNo.24220記載の1H−ピラゾロ〔１，５−ｄ〕テ
トラゾール型カプラー等のマゼンタカプラーが提
案されている。これらの内、1H−ピラゾロ〔５，
１−ｃ〕−１，２，４−トリアゾール型カプラー、
1H−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕−１，２，４−トリ
アゾール型カプラー、1H−ピラゾロ〔１，５−
ｃ〕−１，２，３−トリアゾール型カプラー、1H
−イミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール型カプラ
ー、1H−ピラゾロ〔１，５−ｄ〕ピラゾール型
カプラーおよび1H−ピラゾロ〔１，５−ｄ〕テ
トラゾール型カプラーから形成される色素は、
430nm付近の副吸収が前記の３位にアニリノ基を
有する１，２−ピラゾロ−５−オン類から形成さ
れる色素に比べて著しく小さく色再現上好まし
く、さらに、光、熱、湿度に対する未発色部のＹ
−ステインの発生も極めて小さく好ましい利点を
有するものである。しかしながらこれらのカプラーから形成される
アゾメチン色素の光に対する堅牢性は著しく低
く、その上、前記色素は光により変色し易く、カ
ラー写真材料、特にプリント系カラー写真材料の
性能を著しく損なうものであり、プリント系カラ
ー写真材料には実用化されていない。また、特開昭59−125732号には、1H−ピラゾ
ロ〔５，１−ｃ〕−１，２，４−トリアゾール型
マゼンタカプラーに、フエノール系化合物、また
は、フエニルエーテル系化合物を併用することに
より、1H−ピラゾロ〔５，１−ｃ〕−１，２，４
−トリアゾール型マゼンタカプラーから得られる
マゼンタ色素画像の光に対する堅牢性を改良する
技術が提案されている。しかし上記技術において
も、前記マゼンタ色素画像の光に対する褪色を防
止するには未だ十分とはいえず、しかも光に対す
る変色を防止することはほとんど不可能であるこ
とが認められた。［発明の目的］本発明は上記の問題点に鑑み為されたもので、
本発明の第１の目的は、色再現性に優れ、しかも
マゼンタ色素画像の光堅牢性が著しく改良された
カラー写真材料を提供することにある。本発明の第２の目的は、光に対して変色の少な
いマゼンタ色素画像を有するカラー写真材料を提
供することにある。本発明の第３の目的は、光、湿熱に対して未発
色部のＹ−ステインの発生が防止させたカラー写
真材料を提供することにある。〔発明の構成〕前記した本発明の目的は下記一般式〔〕で表
されるカプラーの少なくとも１つと、下記一般式
〔〕で表される化合物の少なくとも１つとを
含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料によつて達成される。一般式〔〕

【式】式中Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金
属原子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換
基を有してもよい。Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との
反応により離脱しうる置換基を表す。またＲは水素原子または置換基を表す。〔〕ａ

【式】〔〕ｂ

【式】〔〕ｃ

【式】〔〕ｄ

【式】〔〕ｅ

【式】式中R¹は水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アリール基、アシル基、シクロアルキル基ま
たはヘテロ環基を表し、R²は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール
基、アリールオキシ基、アシル基、アシルアミノ
基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シクロ
アルキル基またはアルコキシカルボニル基を表
す。R³は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アシル基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、シクロアルキル基も
しくはアルコキシカルボニル基を表す。 R⁴は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ
基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基もしくはアルコキシカルボ
ニル基を表す。またR¹とR²は互いに閉環し、５員または６員
環を形成してもよい。その時R³およびR⁴は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アル
ケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、ア
リールオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、ア
シルオキシ基、スルホンアミド基もしくはアルコ
キシカルボニル基を表す。 R⁵，R⁶，R⁷，R⁸，R⁹およびR¹⁰は水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒド
ロキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、
アリール基、アリールオキシ基もしくはヘテロ環
基を表わす。さらにR⁵とR⁶、R⁶とR⁷、R⁷とR⁸、
R⁸とR⁹およびR⁹とR¹⁰とが互いに環化して炭素環
を形成してもよく、さらに該炭素環はアルキル基
で置換されてもよい。次に本発明を具体的に説明する。本発明に係る前記一般式〔〕一般式〔〕

【式】で表されるマゼンタカプラーに於いて、Ｒは水素
原子または置換基を表わすが前記Ｒの表す置換基
としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、シ
クロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニ
ル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、
アシル基、スルホニル基、スルフイニル基、ホス
ホニル基、カルバモイル基、スルフアモイル基、
シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合
物残基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテ
ロ環オキシ基、シロキシ基、アシルオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、イミド基、ウレイド基、
スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテ
ロ環チオ基が挙げられる。ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素
原子が挙げられ、特に塩素原子が好ましい。Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜
32のもの、アルケニル基、アルキニル基としては
炭素数２〜32のもの、シクロアルキル基、シクロ
アルケニル基としては炭素数３〜12、特に５〜７
のものが好ましく、アルキル基、アルケニル基、
アルキニル基は直鎖でも分岐でもよい。また、これらアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル
基は置換基（例えばアリール、シアノ、ハロゲン
原子、ヘテロ環、シクロアルキル、シクロアルケ
ニル、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残
基の他、アシル、カルボキシ、カルバモイル、ア
ルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル
の如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はヘテロ原子を介して置換するもの、具体的には
ヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテ
ロ環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモ
イルオキシ等の酸素原子を介して置換するもの、
ニトロ、アミノ（ジアルキルアミノ等を含む）ス
ルフアモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミ
ノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アシルア
ミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等の窒
素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、ア
リールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフ
イニル、スルフアモイル等の硫黄原子を介して置
換するもの、ホスホニル等の燐原子を介して置換
するもの等）を有していてもよい。具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプ
タデシル基、１−ヘキシルノニル基、１，1′−ジ
ペンチルノニル基、２−クロル−ｔ−ブチル基、
トリフルオロメチル基、１−エトキシトリデシル
基、１−メトキシイソプロピル基、メタンスルホ
ニルエチル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シメチル基、アニリノ基、１−フエニルイソプロ
ピル基、３−ｍ−ブタンスルホンアミノフエノキ
シプロピル基、３−4′−｛α−〔4″（ｐ−ヒドロキ
シベンゼンスルホニル）フエノキシ〕ドデカノイ
ルアミノ｝フエニルプロピル基、３−｛4′−〔α−
（2″，4″−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブタンア
ミド〕フエニル｝−プロピル基、４−〔α−（ｏ−
クロルフエノキシ）テトラデカンアミドフエノキ
シ〕プロピル基、アリル基、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基等が挙げられる。Ｒで表されるアリール基としてはフエニル基が
好ましく、置換基（例えば、アルキル基、アルコ
キシ基、アシルアミノ基等）を有していてもよ
い。具体的には、フエニル基、４−ｔ−ブチルフエ
ニル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフエニル基、４
−テトラデカンアミドフエニル基、ヘキサデシロ
キシフエニル基、4′−〔α−（4″−ｔ−ブチルフエ
ノキシ）テトラデカンアミド〕フエニル基等が挙
げられる。Ｒで表されるヘテロ環基としては５〜７員のも
のが好ましく、置換されていてもよく、又縮合し
ていてもよい。具体的には２−フリル基、２−チ
エニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチア
ゾリル基等が挙げられる。Ｒで表されるアシル基としては、例えばアセチ
ル基、フエニルアセチル基、ドデカノイル基、α
−２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシブタノイル
基等のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基、３
−ペンタデシルオキシベンゾイル基、ｐ−クロル
ベンゾイル基等のアリールカルボニル基等が挙げ
られる。Ｒで表されるスルホニル基としてはメチルスル
ホニル基、ドデシルスルホニル基の如きアルキル
スルホニル基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−トル
エンスルホニル基の如きアリールスルホニル基等
が挙げられる。Ｒで表されるスルフイニル基としては、エチル
スルフイニル基、オクチルスルフイニル基、３−
フエノキシブチルスルフイニル基の如きアルキル
スルフイニル基、フエニルスルフイニル基、ｍ−
ペンタデシルフエニルスルフイニル基の如きアリ
ールスルフイニル基等が挙げられる。Ｒで表されるホスホニル基としてはブチルオク
チルホスホニル基の如きアルキルホスホニル基、
オクチルオキシホスホニル基の如きアルコキシホ
スホニル基、フエノキシホスホニル基の如きアリ
ールオキシホスホニル基、フエニルホスホニル基
の如きアリールホスホニル基等が挙げられる。Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、
アリール基（好ましくはフエニル基）等が置換し
ていてもよく、例えばＮ−メチルカルバモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−（２
−ペンタデシルオクチルエチル）カルバモイル
基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル基、
Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）
プロピル｝カルバモイル基等が挙げられる。Ｒで表されるスルフアモイル基はアルキル基、
アリール基（好ましくはフエニル基）等が置換し
ていてもよく、例えばＮ−プロピルスルフアモイ
ル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルフアモイル基、Ｎ−
（２−ペンタデシルオキシエチル）スルフアモイ
ル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルフアモイル
基、Ｎ−フエニルスルフアモイル基等が挙げられ
る。Ｒで表されるスピロ化合物残基としては例えば
スピロ［3.3］ヘプタン−１−イル等が挙げられ
る。Ｒで表される有橋炭化化合物残基としては例え
ばビシクロ［2.2.1］ヘプタン−１−イル、トリ
シクロ［3.3.1.1^3,7］デカン−１−イル、７，７−
ジメチル−ビシクロ［2.2.1］ヘプタン−１−イ
ル等が挙げられる。Ｒで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキ
ル基への置換基として挙げたものを置換していて
もよく、例えばメトキシ基、プロポキシ基、２−
エトキシエトキシ基、ペンタデシルオキシ基、２
−ドデシルオキシエトキシ基、フエネチルオキシ
エトキシ基等が挙げられる。Ｒで表されるアリールオキシ基としてはフエニ
ルオキシが好ましく、アリール核は更に前記アリ
ール基への置換基又は原子として挙げたもので置
換されていてもよく、例えばフエノキシ基、ｐ−
ｔ−ブチルフエノキシ基、ｍ−ペンタデシルフエ
ノキシ基等が挙げられる。Ｒで表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７
員のヘテロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環
は更に置換基を有していてもよく、例えば、３，
４，５，６−テトラヒドロピラニル−２−オキシ
基、１−フエニルテトラゾール−５−オキシ基が
挙げられる。Ｒで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等
で置換されていてもよく、例えば、トリメチルシ
ロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチ
ルシロキシ基等が挙げられる。Ｒで表されるアシルオキシ基としては、例えば
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニ
ルオキシ基等が挙げられ、更に置換基を有してい
てもよく、具体的にはアセチルオキシ基、α−ク
ロルアセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等が
挙げられる。Ｒで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキ
ル基、アリール基等が置換していてもよく、例え
ばＮ−エチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルカルバモイルオキシ基、Ｎ−フエニルカル
バモイルオキシ基等が挙げられる。Ｒで表されるアミノ基はアルキル基、アリール
基（好ましくはフエニル基）等で置換されていて
もよく、例えばエチルアミノ基、アニリノ基、ｍ
−クロルアニリノ基、３−ペンタデシルオキシカ
ルボニルアニリノ基、２−クロル−５−ヘキサデ
カンアミドアニリノ基等が挙げられる。Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキ
ルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミ
ノ基（好ましくはフエニルカルボニルアミノ基）
等が挙げられ、更に置換基を有してもよく具体的
にはアセトアミド基、α−エチルプロパンアミド
基、Ｎ−フエニルアセトアミド基、ドデカンアミ
ド基、２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシアセト
アミド基、α−３−ｔ−ブチル４−ヒドロキシフ
エノキシブタンアミド基等が挙げられる。Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アル
キルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルア
ミノ基等が挙げられ、更に置換基を有してもよ
い。具体的にはメチルスルホニルアミノ基、ペン
タデシルスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホン
アミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基、２−
メトキシ−５−ｔ−アミルベンゼンスルホンアミ
ド基等が挙げられる。Ｒで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、
環状のものでもよく、置換基を有していてもよ
く、例えばコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイ
ミド基等が挙げられる。Ｒで表されるウレイド基は、アルキル基、アリ
ール基（好ましくはフエニル基）等により置換さ
れていてもよく、例えばＮ−エチルウレイド基、
Ｎ−メチル−Ｎ−デシルウレイド基、Ｎ−フエニ
ルウレイド基、Ｎ−ｐ−トリルウレイド基等が挙
げられる。Ｒで表されるスルフアモイルアミノ基は、アル
キル基、アリール基（好ましくはフエニル基）等
で置換されていてもよく、例えばＮ，Ｎ−ジブチ
ルスルフアモイルアミノ基、Ｎ−メチルスルフア
モイルアミノ基、Ｎ−フエニルスルフアモイルア
ミノ基等が挙げられる。Ｒで表されるアルコキシカルボニルアミノ基と
しては、更に置換基を有していてもよく、例えば
メトキシカルボニルアミノ基、メトキシエトキシ
カルボニルアミノ基、オクタデシルオキシカルボ
ニルアミノ基等が挙げられる。Ｒで表されるアリールオキシカルボニルアミノ
基は、置換基を有していてもよく、例えばフエノ
キシカルボニルアミノ基、４−メチルフエノキシ
カルボニルアミノ基が挙げられる。Ｒで表されるアルコキシカルボニル基は更に置
換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニル基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシルオ
キシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニ
ル基、エトキシメトキシカルボニルオキシ基、ベ
ンジルオキシカルボニル基等が挙げられる。Ｒで表されるアリールオキシカルボニル基は更
に置換基を有していてもよく、例えばフエノキシ
カルボニル基、ｐ−クロルフエノキシカルボニル
基、ｍ−ペンタデシルオキシフエノキシカルボニ
ル基等が挙げられる。Ｒで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を
有していてもよく、例えば、エチルチオ基、ドデ
シルチオ基、オクタデシルチオ基、フエネチルチ
オ基、３−フエノキシプロピルチオ基が挙げられ
る。Ｒで表されるアリールチオ基はフエニルチオ基
が好ましく更に置換基を有してもよく、例えばフ
エニルチオ基、ｐ−メトキシフエニルチオ基、２
−ｔ−オクチルフエニルチオ基、３−オクタデシ
ルフエニルチオ基、２−カルボキシフエニルチオ
基、ｐ−アセトアミノフエニルチオ基等が挙げら
れる。Ｒで表されるヘテロ環チオ基としては、５〜７
員のヘテロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有
してもよく、又置換基を有していてもよい。例え
ば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチ
オ基、２，４−ジフエノキシ−１，３，５−トリ
アゾール−６−チオ基が挙げられる。Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる置換基としては、例えばハロゲン原子
（塩素原子、臭素原子、フツソ原子等）の他炭素
原子、酸素原子、硫黄原子または窒素原子を介し
て置換する基が挙げられる。炭素原子を介して置換する基としては、カルボ
キシル基の他例えば一般式

【式】（R′₁は前記Ｒと同義であり、Z′は前記Ｚと同
義であり、R₂′及びR₃′は水素原子、アリール基、
アルキル基又はヘテロ環基を表す。）で示される
基、ヒドロキシメチル基、トリフエニルメチル基
が挙げられる。酸素原子を介して置換する基としては例えばア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、アル
コキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカル
ボニルオキシ基、アルキルオキサリルオキシ基、
アルコキシオキサリルオキシ基が挙げられる。該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、
例えば、エトキシ基、２−フエノキシエトキシ
基、２−シアノエトキシ基、フエネチルオキシ
基、ｐ−クロルベンジルオキシ基等がと挙げられ
る。該アリールオキシ基としては、フエノキシ基が
好ましく、該アリール基は、更に置換基を有して
いてもよい。具体的にはフエノキシ基、３−メチ
ルフエノキシ基、３−ドデシルフエノキシ基、４
−メタンスルホンアミドフエノキシ基、４−〔α
−（3′−ペンタデシルフエノキシ）ブタンアミド〕
フエノキシ基、ヘキシデシルカルバモイルメトキ
シ基、４−シアノフエノキシ基、４−メタンスル
ホニルフエノキシ基、１−ナフチルオキシ基、ｐ
−メトキシフエノキシ基等が挙げられる。該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７員のヘテ
ロ環オキシ基が好ましく、縮合環であつてもよ
く、又置換基を有していてもよい。具体的には、
１−フエニルテトラゾリルオキシ基、２−ベンゾ
チアゾリルオキシ基等が挙げられる。該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ
基、ブタノルオキシ基等のアルキルカルボニルオ
キシ基、シンナモイルオキシ基の如きアルケニル
カルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基の如き
アリールカルボニルオキシ基が挙げられる。該スルホニルオキシ基としては、例えばブタン
スルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基
が挙げられる。該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例
えばエトキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキ
シカルボニルオキシ基が挙げられる。該アリールオキシカルボニル基としてはフエノ
キシカルボニルオキシ基等が挙げられる。該アルキルオキサリルオキシ基としては、例え
ばメチルオキサリルオキシ基が挙げられる。該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エ
トキシオキサリルオキシ基等が挙げられる。硫黄原子を介して置換する基としては、例えば
アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基、アルキルオキシチオカルボニルチオ基が挙げ
られる。該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２
−シアノエチルチオ基、フエネチルチオ基、ベン
ジルチオ基等が挙げられる。該アリールチオ基としてはフエニルチオ基、４
−メタンスルホンアミドフエニルチオ基、４−ド
デシルフエネチルチオ基、４−ノナフルオロペン
タンアミドフエネチルチオ基、４−カルボキシフ
エニルチオ基、２−エトキシ−５−ｔ−ブチルフ
エニルチオ基等が挙げられる。該ヘテロ環チオ基としては、例えば１−フエニ
ル−１，２，３，４−テトラゾリル−５−チオ
基、２−ベンゾチアゾリルチオ基等が挙げられ
る。該アルキルオキシチオカルボニルチオ基として
はドデシルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げ
られる。上記窒素原子を介して置換する基としては、例
えば一般式

【式】で示されるものが挙げられる。ここにR₄′及びR₅′は水素原子、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、スルフアモイル
基、カルバモイル基、アシル基、スルホニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボ
ニル基を表し、R₄′とR₅′は結合してヘテロ環を
形成してもよい。但しR₄′とR₅′が共に水素原子
であることはない。該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好まし
くは、炭素数１〜22のものである。又、アルキル
基は、置換基を有していてもよく、置換基として
は例えばアリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
キルアミノ基、アリールアミノ基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、イミノ基、アシル基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カ
ルバモイル基、スルフアモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルオキシカルボニルアミノ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、ヒドロキシル基、カルボキ
シル基、シアノ基、ハロゲン原子が挙げられる。
該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエ
チル基、オキチル基、２−エチルヘキシル基、２
−クロルエチル基が挙げられる。 R₄′又はR₅′で表されるアリール基としては、
炭素数６〜32、特にフエニル基、ナフチル基が好
ましく、該アリール基は、置換基を有してもよく
置換基としては上記R₄′又はR₅′で表されるアル
キル基への置換基として挙げたもの及びアルキル
基が挙げられる。該アリール基として具体的なも
のとしては、例えばフエニル基、１−ナフチル
基、４−メチルスルホニルフエニル基が挙げられ
る。 R₄′又はR₅′で表されるヘテロ環基としては５
〜６員のものが好ましく、縮合環であつてもよ
く、置換基を有してもよい。具体例としては、２
−フリル基、２−キノリル基、２−ピリミジル
基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ピリジル基等
が挙げられる。 R₄′又はR₅′で表されるスルフアモイル基とし
ては、Ｎ−アルキルスルフアモイル基、Ｎ，Ｎ−
ジアルキルスルフアモイル基、Ｎ−アリールスル
フアモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールスルフアモイ
ル基等が挙げられ、これらのアルキル基及びアリ
ール基は前記アルキル基及びアリール基について
挙げた置換基を有してていもよい。スルフアモイ
ル基の具体例としては例えばＮ，Ｎ−ジエチルス
ルフアモイル基、Ｎ−メチルスルフアモイル基、
Ｎ−ドデシルスルフアモイル基、Ｎ−ｐ−トリル
スルフアモイル基が挙げられる。 R₄′又はR₅′で表されるカルバモイル基として
は、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジア
ルキルカルバモイル基、Ｎ−アリールカルバモイ
ル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイル基等が挙
げられ、これらのアルキル基及びアリール基は前
記アルキル基及びアリール基について挙げた置換
を有していてもよい。カルバモイル基の具体例と
しては例えばＮ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、
Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカルバ
モイル基、Ｎ−ｐ−シアノフエニルカルバモイル
基、Ｎ−ｐ−トリルカルバモイル基が挙げられ
る。 R₄′又はR₅′で表されるアシル基としては、例
えばアルキルカルボニル基、アリールカルボニル
基、ヘテロ環カルボニル基が挙げられ、該アルキ
ル基、該アリール基、該ヘテロ環基は置換基を有
していてもよい。アシル基として具体的なものと
しては、例えばヘキサフルオロブタノイル基、
２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンゾイル
基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトエル基、
２−フリルカルボニル基等が挙げられる。 R₄′又はR₅′で表されるスルホニル基としては、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
ヘテロ環スルホニル基が挙げられ、置換基を有し
てもよく、具体的なものとしては例えばエタンス
ルホニル基、ベンゼンスルホニル基、オクタンス
ルホニル基、ナフタレンスルホニル基、ｐ−クロ
ルベンゼンスルホニル基等が挙げられる。 R₄′又はR₅′で表されるアリールオキシカルボ
ニル基は、前記アリール基について挙げたものを
置換基として有してもよく、具体的にはフエノキ
シカルボニル基等が挙げられる。 R₄′又はR₅′で表されるアルコキシカルボニル
基は、前記アルキル基について挙げた置換基を有
してもよく、具体的なものとしてはメトキシカル
ボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、ベンゾ
ルオキシカルボニル基等が挙げられる。 R₄′及びR₅′が結合して形成するヘテロ環とし
ては５〜６員のものが好ましく、飽和でも、不飽
和でもよく、又、芳香族性を有していても、いな
くてもよく、又、縮合環でもよい。該ヘテロ環と
しては例えばＮ−フタルイミド基、Ｎ−コハク酸
イミド基、４−Ｎ−ウラゾリル基、１−Ｎ−ヒダ
ントイニル基、３−Ｎ−２，４−ジオキソオキサ
ゾリジニル基、２−Ｎ−１，１−ジオキソ−３−
（2H）−オキソ−１，２−ベンズチアゾリル基、
１−ピロリル基、１−ピロリジニル基、１−ピラ
ゾリル基、１−ピラゾリジニル基、１−ピペリジ
ニル基、１−ピロリニル基、１−イミダゾリル
基、１−イミダゾリニル基、１−インドリル基、
１−イソインドリニル基、２−イソインドリル
基、２−イソインドリニル基、１−ベンゾトリア
ゾリル基、１−ベンゾイミダゾリル基、１−（１，
２，４−トリアゾリル）基、１−（１，２，３−
トリアゾリル）基、１−（１，２，３，４−テト
ラゾリル）基、Ｎ−モルホリニル基、１，２，
３，４−テトラヒドロキノリル基、２−オキソ−
１−ピロリジニル基、２−1H−ピリドン基、フ
タラジオン基、２−オキソ−１−ピペリジニル基
等が挙げられ、これらヘテロ環基はアルキル基、
アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ
基、アシル基、スルホニル基、アルキルアミノ
基、アリールアミノ基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミノ基、カルバモイル基、スルフアモイル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ウレイド
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、イミド基、ニトロ基、シアノ基、カ
ルボキシル基、ハロゲン原子等により置換されて
いてもよい。またＺ又はZ′により形成される含窒素複素環と
しては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリア
ゾール環またはテトラゾール環等が挙げられ、前
記環が有してもよい置換基としては前記Ｒについ
て述べたものが挙げられる。又、一般式〔〕及び後述の一般式〔〕〜
〔〕に於ける複素環上の置換基（例えば、Ｒ，
R₁〜R₈）が

【式】部分（ここにR″，Ｘ及びZ″は一般式〔〕におけるＲ，Ｘ，Ｚと
同義である。）を有する場合、所謂ビス体型カプ
ラーを形成するが勿論本発明に包含される。又、
Ｚ，Z′，Z″及び後述のZ₁により形成される環は、
更に他の環（例えば５〜７員のシクロアルケン）
が縮合していてもよい。例えば一般式〔〕にお
いてはR₅とR₆が、一般式〔〕においてはR₇と
R₈とが、互いに結合して環（例えば５〜７員の
シクロアルケン、ベンゼン）を形成してもよい。一般式〔〕で表されるものは更に具体的には
例えば下記一般式〔〕〜〔〕により表され
る。一般式〔〕

【式】一般式〔〕

【式】前記一般式〔〕〜〔〕に於いてR₁〜R₈及
びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。又、一般式〔〕の中でも好ましいのは、下記
一般式〔〕で表されるものである。一般式〔〕

【式】式中R₁，Ｘ及びZ₁は一般式〔〕におけるＲ，
Ｘ及びＺと同義である。前記一般式〔〕〜〔〕で表されるマゼンタ
カプラーの中で特に好ましいのものは一般式
〔〕で表されるマゼンタカプラーである。又、一般式〔〕〜〔〕における複素環上の
置換基についていえば、一般式〔〕においては
Ｒが、また一般式〔〕〜〔〕においてはR₁
が下記条件１を満足する場合が好ましく更に好ま
しいのは下記条件１及び２を満足する場合であ
り、特に好ましいのは下記条件１，２及び３を満
足する場合である。条件１複素環に直結する根元原子が炭素原子で
ある。条件２該炭素原子に水素原子が１個だけ結合し
ている、または全く結合していない。条件３該炭素原子と隣接原子との間の結合が全
て単結合である。前記複素環上の置換基Ｒ及びR₁として最も好
ましいのは、下記一般式〔〕により表されるも
のである。一般式〔〕

【式】式中R₉，R₁₀及びR₁₁はそれぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル
基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、スルホ
ニル基、スルフイニル基、ホスホニル基、カルバ
モイル基、スルフアモイル基、シアノ基、スピロ
化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シ
ロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、イミド基、ウレイド基、スルフアモイルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール
オキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基を表し、
R₉，R₁₀及びR₁₁の少なくとも２つは水素原子で
はない。又、前記R₉，R₁₀及びR₁₁の中の２つ例えばR₉
とR₁₀は結合して飽和又は不飽和の環（例えばシ
クロアルカン、シクロアルケン、ヘテロ環）を形
成してもよく、更に該環にR₁₁が結合して有橋炭
化水素化合物残基を構成してもよい。 R₉〜R₁₁により表される基は置換基を有しても
よく、R₉〜R₁₁により表される基の具体例及び該
基が有してもよい置換基としては、前述の一般式
〔〕におけるＲが表す基の具体例及び置換基が
挙げられる。又、例えばR₉とR₁₀が結合して形成する環及び
R₉〜R₁₁により形成される有橋炭化水素化合物残
基の具体例及びその有してもよい置換基として
は、前述の一般式〔〕におけるＲが表すシクロ
アルキル、シクロアルケニル、ヘテロ環基の具体
例及びその置換基が挙げられる。一般式〔〕の中でも好ましいのは、 (i) R₉〜R₁₁の中の２つがアルキル基の場合、 (ii) R₉〜R₁₁の中の１つ例えばR₁₁が水素原子で
あつて、他の２つR₉とR₁₀が結合して根元炭素
原子と共にシクロアルキルを形成する場合、である。更に（）の中でも好ましいのは、R₉〜R₁₁の
中の２つがアルキル基であつて、他の１つが水素
原子またはアルキル基の場合である。ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置
換基を有してもよく該アルキル、該シクロアルキ
ル及びその置換基の具体例としては前記一般式
〔〕におけるＲが表すアルキル、シクロアルキ
ル及びその置換基の具体例が挙げられる。

【化】

【式】

【化】

【式】

【化】

【式】

【化】

【式】

【化】

【式】

【化】

【式】

【化】

【式】

【化】

【化】また前記カプラーの合成はJournal of the
Chemical Society，Perkin Ｉ（1977），2407〜
2052、米国特許3725067号、特開昭59−99437号及
び特開昭58−42045号等を参照にして合成を行つ
た。本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当
り１×10^-3モル乃至５×10^-1モル好ましくは１×
10^-2モル乃至５×10^-1モルの範囲で用いることが
できる。また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカ
プラーと併用することもできる。また本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料が
多色カラー写真感光材料として用いられる場合に
は、本発明のカプラーの他に本業界で常用される
イエローカプラー、シアンカプラーを通常の使用
法で用いることができる。また、必要に応じて色
補正の効果をもつカラードカプラーを用いてもよ
い。上記カプラーは、感光材料に求められる特性
を満足するために同一層に二種以上を併用するこ
ともできるし、同一の化合物を異なつた２層以上
に添加することもできる。本発明のマゼンタカプラーと併せて用いられる
マゼンタ色素画像安定化剤は、マゼンタ色素画像
の光による褪色防止効果を有するのみでなく光に
よる変色防止効果をも有していて、下記一般式
〔〕ａ，〔〕ｂ，〔〕ｃ，〔〕ｄお
よび〔〕ｅで表わされるクロマンもしくはク
マラン系の化合物である。一般式〔〕

【式】式中R¹は水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アリール基、アシル基、シクロアルキル基も
しくはヘテロ環基を表わし、R²は水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、アリールオキシ基、アシル基、アシルアミ
ノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シク
ロアルキル基もしくはアルコキシカルボニル基を
表わす。 R³は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アシル基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、シクロアルキル基も
しくはアルコキシカルボニル基を表わす。 R⁴は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ
基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基もしくはアルコキシカルボ
ニル基を表わす。以上にあげた基はそれぞれ他の置換基で置換さ
れていてもよい。例えばアルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アシルアミノ基、カルバモイル
基、スルホンアミド基、スルフアモイル基等が挙
げられる。またR¹とR²は互いに閉環し、５員または６員
環を形成してもよい。その時R³およびR⁴は水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、ヒドロ
キシ基、アリール基、アリールオキシ基、アシル
基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホン
アミド基もしくはアルコキシカルボニル基を表わ
す。Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するの
に必要な原子群を表わす。クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、
アルケニル基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ
基、アリール基、アリールオキシ基もしくはヘテ
ロ環基で置換されていてもよく、さらにスピロ環
を形成してもよい。一般式〔〕で示される化合物のうち、本発
明に特に有用な化合物は一般式〔〕ａ，〔
〕ｂ，〔〕ｃ，〔〕ｄおよび〔〕ｅ
で示される化合物に包含される。一般式〔〕ａ

【式】一般式〔〕ｂ

【式】一般式〔〕ｃ

【式】一般式〔〕ｄ

【式】一般式〔〕ｅ

【式】一般式〔〕ａ，〔〕ｂ，〔〕ｃ，
〔〕ｄおよび〔〕ｅにおけるR¹は水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ア
シル基、シクロアルキル基またはヘテロ環基を表
し、R²は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、
アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、ス
ルホンアミド基、シクロアルキル基またはアルコ
キシカルボニル基を表す。 R³は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アシル基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、シクロアルキル基も
しくはアルコキシカルボニル基を表す。 R⁴は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ
基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基もしくはアルコキシカルボ
ニル基を表す。またR¹とR²は互いに閉環し、５員または６員
環を形成してもよい。その時R³およびR⁴は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アル
ケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、ア
リールオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、ア
シルオキシ基、スルホンアミド基もしくはアルコ
キシカルボニル基を表す。R⁵，R⁶，R⁷，R⁸，R⁹
およびR¹⁰は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルケニル
基、アルケニルオキシ基、アリール基、アリール
オキシ基もしくはヘテロ環基を表わす。さらに
R⁵とR⁶、R⁶とR⁷、R⁷とR⁸、R⁸とR⁹およびR⁹と
R¹⁰とが互いに環化して炭素環を形成してもよ
く、さらに該炭素環はアルキル基で置換されても
よい。前記一般式〔〕ａ，〔〕ｂ，〔〕
ｃ，〔〕ｄおよび〔〕ｅにおいて、R¹，
R²およびR³が水素原子、アルキル基、シクロア
ルキル基、R⁴が水素原子、アルキル基、アルコ
キシ基、ヒドロキシ基またはシクロアルキル基、
R⁵，R⁶，R⁷，R⁸，R⁹およびR¹⁰が水素原子、ア
ルキル基、またはシクロアルキル基である化合物
が特に有用である。以下にこれらの化合物の代表的具体例を示す
が、これによつて本発明に使用する化合物が限定
されるものではない。

【表】

【表】本発明に係る前記マゼンタ色素画像安定剤は、
Tetrahedron，1970，Vol.26，4743〜4751頁、日
本化学会誌、1972，No.10，1987〜1990頁、
Synthesis 1975，Vol6，392〜393頁、Bull Soc，
Chim，Belg 1975，Vol84(7)，747〜759頁に記載
されている化合物を含み、かつこれらに記載され
ている方法に従つて合成することができる。本発明の前記一般式〔〕で表されるマゼン
タ色素画像安定化剤の使用量は、前記本発明に係
わるマゼンタカプラーに対して５〜300モル％が
好ましく、より好ましくは10〜200モル％である。本発明のカラー写真材料においては、本発明に
係わる前記マゼンタ色素画像安定化剤に、さらに
下記一般式［］で示される特開昭59−125732
号公報記載のマゼンタ色素画像安定化剤、即ちフ
エノール系化合物およびフエニルエーテル系化合
物を併用することもできる。一般式［］

【式】式中、R¹¹は水素原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、または複素環基を表し、
R¹²，R¹³，R¹⁵，R¹⁶はそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アルコキシ基またはアシルア
ミノ基を表わし、R¹⁴はアルキル基、ヒドロキシ
基、アリール基またはアルコキシ基を表わす。ま
たはR¹¹とR¹²は互いに閉環し、５員または６員
環を形成してもよく、その時のR¹⁴はヒドロキシ
基またはアルコキシ基を表わす。また、R¹¹と
R¹²が閉環し、メチレンジオキシ基を形成しても
よい。さらにまたR¹³とR¹⁴が閉環し、５員の炭
化水素環を形成してもよく、その時のR¹¹はアル
キル基、アリール基、または複素環基を表わす。
但し、R¹¹が水素原子で、かつ、R¹⁴がヒドロキ
シ基の場合を除く。前記一般式［］においてR¹¹は水素原子、
アルキル基、アルケニル基、アリール基又は複素
環基を表わすが、このうちアルキル基としては、
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−オ
クチル基、tert−オクチル基、ベンジル基、ヘキ
サデシル基等の直鎖又は分岐のアルキル基を挙げ
ることができる。また、このアルキル基は置換基
を有していても差し支えない。またR¹¹で表わさ
れるアルケニル基としては、例えばアリル、ヘキ
セニル、オクテニル基等が挙げられる。さらに、
R¹¹のアリール基としては、フエニル、ナフチル
の各基が挙げられる。このアリール基は置換基を
有することができ、具体的にはメトキシフエニル
基、クロルフエニル基等を挙げることができる。
さらにR¹¹で示される複素環基としては、テトラ
ヒドロピラニル基、ピリミジル基等が具体的に挙
げられる。一般式［］において、R¹²，R¹³，R¹⁵及び
R¹⁶は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコ
キシ基またはアシルアミノ基を表わすが、このう
ち、アルキル基、アルケニル基、アリール基につ
いては前記R¹¹について述べたアルキル基、アル
ケニル基、アリール基と同一のものが挙げられ
る。また前記ハロゲン原子としては、例えばフツ
素、塩素、臭素等を挙げることができる。さらに
前記アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキ
シ基、ベンジルオキシ基等を具体的に挙げること
ができる。さらに前記アシルアミノ基は
R′NHCO−で示され、ここにおいて、R′はアル
キル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、
ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、tert−オクチル、ベ
ンジル等の各基）、アルケニル基（例えばアリル、
オクチニル、オレイル等の各基）、アリール基
（例えばフエニル、メトキシフエニル、ナフチル
等の各基）又はヘテロ環基（例えばピリジル、ピ
リミジルの各基）を表わすことができる。また前記一般式［］において、R¹⁴はアル
キル基、ヒドロキシ基、アリール基又はアルコキ
シ基を表わすが、このうちアルキル基、アリール
基については、前記R¹¹で示されるアルキル基、
アリール基と同一のものを具体的に挙げることが
できる。またR¹⁴のアルケニル基については前記
R¹²，R¹³，R¹⁵及びR¹⁶について述べたアルコキ
シ基と同一のものを挙げることができる。本発明のピラゾロトリアゾール型マゼンタカプ
ラーと組み合わせて用いられる前記一般式［
］で表わされるフエノール系化合物またはフエ
ニルエーテル系化合物のうち、特に好ましいもの
は、テトラアルコキシビインダン化合物であり、
下記一般式［］で表わすことができる。一般式［］

【式】式中R²⁰はアルキル基（例えばメチル、エチ
ル、プロピル、ｎ−オクチル、tert−オクチル、
ベンジル、ヘキサデシル）、アルケニル基（例え
ば、アリル、オクテニル、オレイル）、アリール
基（例えば、フエニル、ナフチル）又はヘテロ環
基（例えば、テトラヒドロピラニル、ピリミジ
ル）で表わされる基を表わす。R¹⁷およびR¹⁸は
各々水素原子、ハロゲン原子（例えば、弗素、塩
素、臭素）、アルキル基（例えばメチル、エチル、
ｎ−ブチル、ベンジル）、アルケニル基（例えば
アリル、ヘキセニル、オクテニル）又はアルコキ
シ基（例えばメトキシ、エトキシ、ベンジルオキ
シを表わし、R¹⁹は水素原子、アルキル基（例え
ばメチル、エチル、ｎ−ブチル、ベンジル）、ア
ルケニル基（例えば２−プロペニル、ヘキセニ
ル、オクテニル）、又はアリール基（例えばフエ
ニル、メトキシフエニル、クロルフエニル、ナフ
チル）を表わす。前記一般式［］で表わされる化合物は、米
国特許3935016号、同3982944号、同4254216号、
特開昭55−21004号、同54−145530号、英国特許
公開2077455号、同2062888号、米国特許3764337
号、同3432300号、同3574627号、同3573050号、
特開昭52−152225号、同53−20327号、同53−
17729号、同55−6321号、英国特許1347556号、同
公開2066975号、特公昭54−12337号、同48−
31625号、米国特許3700455号等に記載の化合物を
も含む。以下に本発明に係わる前記一般式［］で表
わされる化合物の代表的具体例を示すが、本発明
は、これらにより限定されるものではない。 PH−１

【式】 PH−２

【式】 PH−３

【式】 PH−４

【化】 PH−５

【式】 PH−６

【式】 PH−７

【式】 PH−８

【式】 PH−９

【式】 PH−10

【式】 PH−11

【式】 PH−12

【式】 PH−13

【式】 PH−14

【式】 PH−15

【式】 PH−16

【式】 PH−17

【式】 PH−18

【式】 PH−19

【式】 PH−20

【式】 PH−21

【式】 PH−22

【式】 PH−23

【化】 PH−24

【式】 PH−25

【化】 PH−26

【化】 PH−27

【式】 PH−28

【式】 PH−29

【化】 PH−30

【式】 PH−31

【化】 PH−32

〔実施例〕

以下実施例を示して本発明を具体的に説明する
が、本発明の実施の態様がこれにより限定される
ものではない。実施例１ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体
上に、ゼラチン（15.0mg／100cm²）、下記比較マゼ
ンタカプラーＡ（6.0mg／100cm²）を２，５−ジ−
tert−オクチルハイドロキノン（0.8mg／100cm²）
と共にトリクレジルフオスフエートに溶解し乳化
分散した後、塩臭化銀乳剤（臭化銀80モル％、塗
布銀量3.8mg／100cm²）と混合し塗布、乾燥して試
料１を得た。上記試料１にマゼンタ色素画像安定化剤とし
て、前記PH−13をマゼンタカプラーと等モル添
加した試料２を得た。上記試料１のマゼンタカプラーを本発明に係る
マゼンタカプラー２，７及び115に夫々代えた以
外は同様にして試料３，７，11を得た。上記試料３，７，11に於いて夫々前記マゼンタ
色素画像安定化剤PH−13をカプラーと等モル添
加して夫々試料４，８，12を得、更にPH−13に
代えて本発明に係わるマゼンタ画像安定化剤Ｂ−
５をカプラーと等モル添加して夫々試料５，９，
13を得た。また前記試料３，７，11に於いて前記
PH−13及びＢ−５を１：１の比で合計してカプ
ラーと等モル添加し夫々試料６，10，14を作成し
た。比較マゼンタカプラーＡ

〔発色現像液〕

ベンジルアルコール 12ml ジエチレングリコール 10ml 炭酸カリウム 25g 臭化ナトリウム 0.6g 無水亜硫酸ナトリウム 2.0g ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5g Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩
4.5g 水を加えて１とし、NaOHにてPH10.2に調
整。〔漂白定着液〕チオ硫酸アンモニウム 120g メタ重亜硫酸ナトリウム 15g 無水亜硫酸ナトリウム 3g EDTA第２鉄アンモニウム塩 65g 水を加えて１とし、PHを6.7〜6.8に調整。上記で処理された試料１〜14を濃度計（小西六
写真工業株式会社製KD−7R型）を用いて濃度を
以下の条件で測定した。上記各処理済試料をキセノンフエードメーター
に10日間照射し、色素画像の耐光性と未発色部の
Ｙ−ステインを調べる一方、各試料を60℃、80％
RHの高温、高湿の雰囲気下に14日間放置し、色
素画像の耐湿性と未発色部のＹ−ステインを調べ
た。得られた結果を第１表に示す。但し、色素画像の耐光性、耐湿性の各項目の評
価は以下の通りである。〔残存率〕初濃度1.0％に対する耐光、耐湿試験後の色素
残留パーセント。〔YS〕耐光、耐湿試験後のＹ−ステインの濃度から、
耐光、耐湿試験前のＹ−ステインの濃度を差し引
いた値。〔変色度〕初濃度1.0における耐光試験後の（イエロー濃
度）／（マゼンタ濃度）から耐光試験前の（イエ
ロー濃度）／（マゼンタ濃度）を差し引いた値
で、この値が大きい程、マゼンタから黄色味を帯
びた色調に変化し易いことを意味する。

【表】第１表から明らかなように、本発明のカプラー
を使用して作成された試料３，７，11は、従来の
４当量型の３−アニリノ−１，２−ピラゾロ−５
−オン型カプラーを使用して作成された試料１に
比べ、耐光、耐湿試験でYSが極めて発生しにく
いことがわかるが、耐光試験での色素画像部の残
留率及び変色度から、光により容易に変褪色して
しまうことがわかる。試料４，８，12は、本発明
のカプラーに従来よく知られているマゼンタ色素
画像安定化剤PH−13を併用して作成された試料
であるが、これにより確かに光による色素画像の
褪色は大幅に改良されるが変色を改良することは
できない。一方、本発明のカプラーと色素画像安定化剤を
用いて作成された試料５，９，13では、光、熱、
湿度に対する耐性試験で色素画像の変色や褪色が
小さく、また未発色部のＹ−ステインもほとんで
発生しないことがわかる。これは従来の４当量型
の３−アニリノ−１，２−ピラゾロ−５−オン型
カプラーと色素画像安定化剤との組み合わせ（試
料２）では出来なかつたことである。また本発明に係わるカプラーとマゼンタ色素画
像安定化剤に加え、更に特開昭59−125732号公報
記載のマゼンタ色素画像安定化剤を加えた試料
６，10及び14は耐光試験に於ける色素の残存率が
更に大幅に向上していることがわかる。実施例２カプラーとマゼンタ色素画像安定化剤を第２表
に示す組み合わせで、実施例１と全く同じように
塗布し、試料15〜30を作成した。試料15〜30を実
施例１に記載された方法で処理した。更にこれら
の試料を実施例１と同様に耐光性試験及び耐湿性
試験を施して第２表に示す結果を得た。尚、表中の比較マゼンタカプラーＢは下記の構
造を有する。

【化】

【表】第２表から明らかなように、従来から用いられ
ている、４当量型の３−アニリノ−１，２−ピラ
ゾロ−５−オン型カプラーに本発明のマゼンタ色
素画像安定化剤を併用した場合（試料−15，16）
及び本発明のカプラーに特開昭59−125732号公報
記載のマゼンタ色素画像安定化剤を併用した場合
（試料−19，20，21，22）では、耐光試験での変
色、褪色、未発色部のYS及び耐湿試験でのYSの
すべてを改良することはできず、本発明のカプラ
ーと本発明のマゼンタ色素画像安定化剤を併用す
ることによりはじめて前記した改良項目をすべて
達成することがわかる。実施例３ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上
に、下記の各層を支持体側から順次塗設し、多色
用ハロゲン化銀写真感光材料を作成し、試料31を
得た。第１層：青感性ハロゲン化銀乳剤層イエローカプラーとしてα−ピバロイル−α−
（２，４−ジオキソ−１−ベンジルイミダゾリジ
ン−３−イル）−２−クロロ−５−［γ−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミド］ア
セトフニリドを6.8mg／100cm²、青感性塩臭化銀乳
剤（臭化銀85モル％含有）を銀に換算して3.2
mg／100cm²、ジ−ブチルフタレートを3.5mg／100
cm²及びゼラチンを13.5mg／100cm²の塗布付量とな
るように塗設した。第２層：中間層２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを
0.5mg／100cm²、ジ−ブチルフタレートを0.5mg／
100cm²及びゼラチンを9.0mg／100cm²となる様に塗
設した。第３層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層前記マゼンタカプラー36を3.5mg／100cm²、青感
性塩臭化銀乳剤（臭化銀80モル％含有）を銀に換
算して2.5mg／100cm²、ジ−ブチルフタレートを
3.0mg／100cm²及びゼラチンを12.0mg／100cm²とな
る様に塗設した。第４層：中間層紫外線吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−３−sec
−ブチル−５−ｔ−ブチルフエニル）ベンゾトリ
アゾールを7.0mg／100cm²、ジ−ブチルフタレート
を6.0mg／100cm²、２，５−ジ−ｔ−オクチルハイ
ドロキノンを0.5mg／100cm²及びゼラチン12.0mg／
100cm²となる様に塗設した。第５層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層シアンカプラーとして２−［α−（２，４−ジ−
ｔ−ペンチルフエノキシ）ブタンアミド］−４，
６−ジクロロ−５−エチルフエノールを4.2mg／
100cm²トリクレジルフオスフエートを3.5mg／100
cm²及びゼラチンを11.5mg／100cm²となる様に塗設
した。第６層：保護層ゼラチンを8.0mg／100cm²となる様に塗設した。上記試料31において、第３層に本発明の色素画
像安定化剤を第３表に示すような割合で添加し、
重層試料32〜40を作成し、実施例１と同様に露光
し、処理した後、耐光試験（キセノンフエードメ
ータに15日間照射した）を行つた。結果を併せて
第３表に示した。

【表】この結果から、本発明の色素画像安定化剤は、
本発明に関わるマゼンタカプラーの色素画像安定
化剤に有効であり、その結果は添加量を増す程大
きくなる。また、試料32〜40は試料31と比較し
て、耐光テストでの色素画像の変色は極めて小さ
かつた。さらに、本発明の試料ではマゼンタ色素
の変色、褪色が極めて小さく、全体のカラー写真
材料としてのイエロー、シアンのカプラーとでカ
ラーバランスが良く、色再現性の極めて良好なも
のであることがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】１下記一般式〔〕で表されるカプラーの少な
くとも１つと、下記一般式〔〕ａ〜〔〕
ｅで表される化合物の少なくとも１つとを含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。一般式〔〕【式】〔式中Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非
金属原子群を表し、該Ｚにより形成される環は置
換基を有してもよい。Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との
反応により離脱しうる置換基を表す。またＲは水素原子または置換基を表す。〕一般式〔〕ａ【式】一般式〔〕ｂ【式】一般式〔〕ｃ【式】一般式〔〕ｄ【式】一般式〔〕ｅ【式】〔式中R¹は水素原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アシル基、シクロアルキル基
またはヘテロ環基を表し、R²は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール
基、アリールオキシ基、アシル基、アシルアミノ
基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シクロ
アルキル基またはアルコキシカルボニル基を表
す。 R³は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アシル基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、シクロアルキル基も
しくはアルコキシカルボニル基を表す。 R⁴は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ
基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基もしくはアルコキシカルボ
ニル基を表す。またR¹とR²は互いに閉環し、５員または６員
環を形成してもよい。その時R³およびR⁴は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アル
ケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、ア
リールオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、ア
シルオキシ基、スルホンアミド基もしくはアルコ
キシカルボニル基を表す。 R⁵，R⁶，R⁷，R⁸，R⁹およびR¹⁰は水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒド
ロキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、
アリール基、アリールオキシ基もしくはヘテロ環
基を表す。さらにR⁵とR⁶、R⁶とR⁷、R⁷とR⁸、R⁸
とR⁹およびR⁹とR¹⁰とが互いに環化して炭素環を
形成してもよく、さらに該炭素環はアルキル基で
置換されてもよい。〕２前記一般式〔〕ａ〜〔〕ｅで表され
る化合物の置換基R¹〜R¹⁰が水素原子またはアル
キル基であることを特徴とする特許請求の範囲第
１項記載のハロゲン化銀写真感光材料。